JPH0586175A - 水溶性共重合ポリエステル - Google Patents
水溶性共重合ポリエステルInfo
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- JPH0586175A JPH0586175A JP25210291A JP25210291A JPH0586175A JP H0586175 A JPH0586175 A JP H0586175A JP 25210291 A JP25210291 A JP 25210291A JP 25210291 A JP25210291 A JP 25210291A JP H0586175 A JPH0586175 A JP H0586175A
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- Japan
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- water
- copolyester
- bis
- hydroxyphenyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】50モル%以上が芳香族ジカルボン酸成分、5
〜50モル%がエステル形成性スルホン酸アルカリ金属
塩化合物とグリコ−ル成分からなるポリエステルであ
り、かつ全グリコ−ル成分に対して2,2´−ビス(4
´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を5〜90モ
ル%共重合せしめてなる水溶性共重合ポリエステル。 【効果】水溶性に優れ、かつ優れた接着性、耐ブロッキ
ング性を有し、磁気記録材料等に使用される基材フィル
ムのコ−ティング剤等に利用することができる。
〜50モル%がエステル形成性スルホン酸アルカリ金属
塩化合物とグリコ−ル成分からなるポリエステルであ
り、かつ全グリコ−ル成分に対して2,2´−ビス(4
´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を5〜90モ
ル%共重合せしめてなる水溶性共重合ポリエステル。 【効果】水溶性に優れ、かつ優れた接着性、耐ブロッキ
ング性を有し、磁気記録材料等に使用される基材フィル
ムのコ−ティング剤等に利用することができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水溶性共重合ポリエステ
ルに関するものである。詳しくは接着性、耐ブロッキン
グ性などに優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装材
料、電気絶縁材料、一般工業材料等に使用される基材フ
ィルムのコ−ティング剤に好適な水溶性共重合ポリエス
テルに関するものである。さらに詳しくは磁気記録材料
に使用される基材フィルムのコ−ティング剤に好適な水
溶性共重合ポリエステルに関するものである。
ルに関するものである。詳しくは接着性、耐ブロッキン
グ性などに優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装材
料、電気絶縁材料、一般工業材料等に使用される基材フ
ィルムのコ−ティング剤に好適な水溶性共重合ポリエス
テルに関するものである。さらに詳しくは磁気記録材料
に使用される基材フィルムのコ−ティング剤に好適な水
溶性共重合ポリエステルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−トあるいはポリ−1.4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレ−ト及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシ−トさらにはその成形品として
広く使用されている。
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−トあるいはポリ−1.4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレ−ト及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシ−トさらにはその成形品として
広く使用されている。
【0003】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。
【0004】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには、易接着性物質をコ−ティングする方法な
どが知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表
面処理方法は工程が煩雑となり、コストアップになるば
かりでなく、十分な接着性が得られない。一方、易接着
性物質をコ−ティングする方法はポリエステルフィルム
の製造工程内で実施でき、コスト面で有利であり、か
つ、種々の被覆物に対応できる接着性物質を選択するこ
とが可能である。さらに、ポリエステルフィルムの取扱
い性、フィルム製造時の作業性の点から接着性物質とし
て、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルが
提案されてきた。例えば、特公昭47−40873号公
報、特開昭50−121336号公報にはポリエステル
にポリエチレングリコ−ルおよびエステル形成スルホン
酸金属塩化合物を共重合したもの、特開昭50−834
97号公報、特開昭54−3848号公報、特開昭57
−70153号公報、特開昭57−70177号公報お
よび特開昭59−215318号公報にはエステル形成
スルホン酸金属塩化合物および脂肪族ジカルボン酸成分
を共重合したものなどがある。
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには、易接着性物質をコ−ティングする方法な
どが知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表
面処理方法は工程が煩雑となり、コストアップになるば
かりでなく、十分な接着性が得られない。一方、易接着
性物質をコ−ティングする方法はポリエステルフィルム
の製造工程内で実施でき、コスト面で有利であり、か
つ、種々の被覆物に対応できる接着性物質を選択するこ
とが可能である。さらに、ポリエステルフィルムの取扱
い性、フィルム製造時の作業性の点から接着性物質とし
て、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルが
提案されてきた。例えば、特公昭47−40873号公
報、特開昭50−121336号公報にはポリエステル
にポリエチレングリコ−ルおよびエステル形成スルホン
酸金属塩化合物を共重合したもの、特開昭50−834
97号公報、特開昭54−3848号公報、特開昭57
−70153号公報、特開昭57−70177号公報お
よび特開昭59−215318号公報にはエステル形成
スルホン酸金属塩化合物および脂肪族ジカルボン酸成分
を共重合したものなどがある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題がある。すなわ
ち、従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルは
水分散あるいは水溶性を向上させる目的で、エステル形
成スルホン酸金属塩化合物とポリエチレングリコ−ルあ
るいは脂肪族ジカルボン酸成分等を併用使用したもので
あるが、水分散あるいは水溶性は十分でなく、またポリ
エチレングリコ−ルあるいは脂肪族ジカルボン酸成分を
共重合する、さらにはジカルボン酸成分あるいはグリコ
−ル成分を2種以上共重合するために、ポリエステルの
ガラス転移温度が著しく低下するなどして、接着性は発
現するものの、フィルムの耐ブロッキング性に劣るなど
の欠点がある。
た従来技術においては次のような問題がある。すなわ
ち、従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルは
水分散あるいは水溶性を向上させる目的で、エステル形
成スルホン酸金属塩化合物とポリエチレングリコ−ルあ
るいは脂肪族ジカルボン酸成分等を併用使用したもので
あるが、水分散あるいは水溶性は十分でなく、またポリ
エチレングリコ−ルあるいは脂肪族ジカルボン酸成分を
共重合する、さらにはジカルボン酸成分あるいはグリコ
−ル成分を2種以上共重合するために、ポリエステルの
ガラス転移温度が著しく低下するなどして、接着性は発
現するものの、フィルムの耐ブロッキング性に劣るなど
の欠点がある。
【0006】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、接着
性、耐ブロッキング性などに優れ、磁気材料などに使用
される基材フィルムのコ−ティング剤に好適な水溶性共
重合ポリエステルを提供することにある。
性、耐ブロッキング性などに優れ、磁気材料などに使用
される基材フィルムのコ−ティング剤に好適な水溶性共
重合ポリエステルを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、50モル%以上が芳香族ジカルボン酸成分、5〜5
0モル%がエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物とグリコ−ル成分からなるポリエステルであり、か
つ全グリコ−ル成分に対して下記式で示される2,2´
−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を
5〜90モル%共重合せしめてなる水溶性共重合ポリエ
ステルによって達成できる。 HO(RO)m R´C(CH3 )2 R´(OR)n OH (ただし、Rは二価の炭化水素基、R´はフェニレンを
示す。なお、m,nはそれぞれ1以上、m+nは2以上
である。)。
は、50モル%以上が芳香族ジカルボン酸成分、5〜5
0モル%がエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物とグリコ−ル成分からなるポリエステルであり、か
つ全グリコ−ル成分に対して下記式で示される2,2´
−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を
5〜90モル%共重合せしめてなる水溶性共重合ポリエ
ステルによって達成できる。 HO(RO)m R´C(CH3 )2 R´(OR)n OH (ただし、Rは二価の炭化水素基、R´はフェニレンを
示す。なお、m,nはそれぞれ1以上、m+nは2以上
である。)。
【0008】本発明における芳香族ジカルボン酸成分と
してはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4
−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカル
ボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジカルボン酸、1,
2−ビス(フェノキシ)エタン−P,P´−ジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成
性誘導体を挙げることができる。中でもテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸の使用が接着性、耐ブロッキン
グ性の点で優れ好ましい。また、これらの芳香族ジカル
ボン酸成分は単独で使用することが好ましい。
してはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4
−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカル
ボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジカルボン酸、1,
2−ビス(フェノキシ)エタン−P,P´−ジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成
性誘導体を挙げることができる。中でもテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸の使用が接着性、耐ブロッキン
グ性の点で優れ好ましい。また、これらの芳香族ジカル
ボン酸成分は単独で使用することが好ましい。
【0009】芳香族ジカルボン酸成分は50モル%以上
とする必要があり、好ましくは60モル%以上、さらに
好ましくは70モル%以上である。芳香族ジカルボン酸
成分が50モル%未満の場合には接着性は良好なものの
耐ブロッキング性が低下し好ましくない。
とする必要があり、好ましくは60モル%以上、さらに
好ましくは70モル%以上である。芳香族ジカルボン酸
成分が50モル%未満の場合には接着性は良好なものの
耐ブロッキング性が低下し好ましくない。
【0010】本発明のエステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物としてはスルホテレフタル酸、5−スル
ホイソフタル酸、2−スルホイソフタル酸、4−スルホ
イソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸等のアルカリ金属塩およびこれらのエステル形成
性誘導体を挙げることができ、なかでも5−スルホイソ
フタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウム、カリウム
塩がより好ましく用いられる。
リ金属塩化合物としてはスルホテレフタル酸、5−スル
ホイソフタル酸、2−スルホイソフタル酸、4−スルホ
イソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸等のアルカリ金属塩およびこれらのエステル形成
性誘導体を挙げることができ、なかでも5−スルホイソ
フタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウム、カリウム
塩がより好ましく用いられる。
【0011】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物量は全ジカルボン酸成分に対して、5〜50モル
%とする必要があり、好ましくは8〜45モル%、さら
に好ましくは11〜40モル%、特に好ましくは21〜
35モル%である。
化合物量は全ジカルボン酸成分に対して、5〜50モル
%とする必要があり、好ましくは8〜45モル%、さら
に好ましくは11〜40モル%、特に好ましくは21〜
35モル%である。
【0012】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物量が全ジカルボン酸成分に対して5モル%未満で
あると、十分な水溶性および接着性が得られないため好
ましくない。一方、50モル%を越えると接着性は飽和
に達し、逆に耐ブロッキング性が低下し好ましくない。
化合物量が全ジカルボン酸成分に対して5モル%未満で
あると、十分な水溶性および接着性が得られないため好
ましくない。一方、50モル%を越えると接着性は飽和
に達し、逆に耐ブロッキング性が低下し好ましくない。
【0013】本発明におけるグリコ−ル成分としてはエ
チレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3
−プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,3
−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,5−
ペンタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、1,2
−シクロヘキサンジメタノ−ル、1,3−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル
等のグリコ−ルを挙げることができる。中でもエチレン
グリコ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノ−ルが好ましく、特にはエチレングリ
コ−ルが好ましい。これらのグリコ−ル成分は単独で用
いることが好ましい。
チレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3
−プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,3
−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,5−
ペンタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、1,2
−シクロヘキサンジメタノ−ル、1,3−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル
等のグリコ−ルを挙げることができる。中でもエチレン
グリコ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノ−ルが好ましく、特にはエチレングリ
コ−ルが好ましい。これらのグリコ−ル成分は単独で用
いることが好ましい。
【0014】さらに、本発明の水溶性共重合ポリエステ
ルは全グリコ−ル成分に対して下記式で示される2,2
´−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体
を5〜90モル%共重合させる必要がある。 HO(RO)m R´C(CH3 )2 R´(OR)n OH (ただし、Rは二価の炭化水素基、R´はフェニレンを
示す。なお、m,nはそれぞれ1以上、m+nは2以上
である。)なお、前記式において、Rはエチレン、プロ
ピレン、ブチレンなどの直鎖状あるいは側鎖を有する脂
肪族炭化水素基が好ましく、また、m,nはそれぞれ1
〜50、m+nは2〜100が好ましい。
ルは全グリコ−ル成分に対して下記式で示される2,2
´−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体
を5〜90モル%共重合させる必要がある。 HO(RO)m R´C(CH3 )2 R´(OR)n OH (ただし、Rは二価の炭化水素基、R´はフェニレンを
示す。なお、m,nはそれぞれ1以上、m+nは2以上
である。)なお、前記式において、Rはエチレン、プロ
ピレン、ブチレンなどの直鎖状あるいは側鎖を有する脂
肪族炭化水素基が好ましく、また、m,nはそれぞれ1
〜50、m+nは2〜100が好ましい。
【0015】好ましい2,2´−ビス(4´−ヒドロキ
シフェニル)プロパン誘導体としては、例えば2,2´
−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパンのエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド付加物等を挙げること
ができ、中でも2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンのエチレンオキシド付加物である2,2
´−ビス(4´−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プ
ロパンが好ましい。これらの2,2´−ビス(4´−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン誘導体は1種のみ用いても
よく、また2種以上併用してもよい。
シフェニル)プロパン誘導体としては、例えば2,2´
−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパンのエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド付加物等を挙げること
ができ、中でも2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンのエチレンオキシド付加物である2,2
´−ビス(4´−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プ
ロパンが好ましい。これらの2,2´−ビス(4´−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン誘導体は1種のみ用いても
よく、また2種以上併用してもよい。
【0016】2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン誘導体の好ましい共重合量は10〜80モ
ル%、さらに好ましくは15〜70モル%、特に好まし
くは20〜60モル%である。2,2´−ビス(4´−
ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体の共重合量が5モ
ル%未満の場合には十分な接着性が得られないため好ま
しくない。一方、90モル%を越えると接着性は飽和に
達し、逆に耐ブロッキング性が低下し好ましくなく、
2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン
誘導体を5〜90モル%共重合させることにより、接着
性、耐ブロッキング性の優れた水溶性共重合ポリエステ
ルが得られる。
ル)プロパン誘導体の好ましい共重合量は10〜80モ
ル%、さらに好ましくは15〜70モル%、特に好まし
くは20〜60モル%である。2,2´−ビス(4´−
ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体の共重合量が5モ
ル%未満の場合には十分な接着性が得られないため好ま
しくない。一方、90モル%を越えると接着性は飽和に
達し、逆に耐ブロッキング性が低下し好ましくなく、
2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン
誘導体を5〜90モル%共重合させることにより、接着
性、耐ブロッキング性の優れた水溶性共重合ポリエステ
ルが得られる。
【0017】本発明の水溶性共重合ポリエステルの具体
的な製造方法としては、例えば芳香族ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸およびそのエステル形成性誘導体、
グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを使用した水
溶性共重合ポリエステルについて説明すると、 A.テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物(例えば、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸)とエチレングリコ−ルおよび2,2´−ビス(4
´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体とを直接エス
テル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル、エステル
形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物(例えば、5−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル)とエチレング
リコ−ルおよび2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン誘導体とをエステル交換反応させる第1
段階の反応と、この第1段階の反応生成物を重縮合反応
させる第2段階とによって製造する方法、 B.テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体、
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とエチ
レングリコ−ルとを直接エステル化反応、もしくはエス
テル交換反応させる第1段階の反応終了後から、この反
応生成物を重縮合反応させる第2段階とによってポリエ
ステルを製造するまでの任意の間に2,2´−ビス(4
´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を添加し、製
造する方法等を挙げることができる。
的な製造方法としては、例えば芳香族ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸およびそのエステル形成性誘導体、
グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを使用した水
溶性共重合ポリエステルについて説明すると、 A.テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物(例えば、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸)とエチレングリコ−ルおよび2,2´−ビス(4
´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体とを直接エス
テル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル、エステル
形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物(例えば、5−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル)とエチレング
リコ−ルおよび2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン誘導体とをエステル交換反応させる第1
段階の反応と、この第1段階の反応生成物を重縮合反応
させる第2段階とによって製造する方法、 B.テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体、
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とエチ
レングリコ−ルとを直接エステル化反応、もしくはエス
テル交換反応させる第1段階の反応終了後から、この反
応生成物を重縮合反応させる第2段階とによってポリエ
ステルを製造するまでの任意の間に2,2´−ビス(4
´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を添加し、製
造する方法等を挙げることができる。
【0018】この際、反応触媒として、従来公知のアル
カリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いられ、さらに
着色防止剤としてリン化合物等を用いてもよい。
カリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いられ、さらに
着色防止剤としてリン化合物等を用いてもよい。
【0019】なお本発明の水溶性共重合ポリエステルに
は共重合ポリエステル製造工程の任意の段階でアルカリ
金属化合物を反応触媒として使用あるいは添加すること
が接着性、耐ブロッキング性の点から好ましく、アルカ
リ金属化合物としては塩化リチウム、水酸化リチウム、
酢酸リチウムなどのリチウム化合物およびナトリウム化
合物、カリウム化合物などを挙げることができ、中でも
リチウム化合物が好ましい。アルカリ金属化合物の添加
量としては、得られる水溶性共重合ポリエステルに対し
て0.05〜1.0重量%が好ましく、さらには0.0
7〜0.8重量%が好ましい。アルカリ金属化合物の添
加量が0.05重量%未満の場合には耐ブロッキング性
が悪化し、1.0重量%を越えると接着性が低下し好ま
しくない。 また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
の極限粘度は特に限定されないが、接着性の点で0.3
以上が好ましく、さらには0.35以上が好ましく、と
くには0.4以上が好ましい。
は共重合ポリエステル製造工程の任意の段階でアルカリ
金属化合物を反応触媒として使用あるいは添加すること
が接着性、耐ブロッキング性の点から好ましく、アルカ
リ金属化合物としては塩化リチウム、水酸化リチウム、
酢酸リチウムなどのリチウム化合物およびナトリウム化
合物、カリウム化合物などを挙げることができ、中でも
リチウム化合物が好ましい。アルカリ金属化合物の添加
量としては、得られる水溶性共重合ポリエステルに対し
て0.05〜1.0重量%が好ましく、さらには0.0
7〜0.8重量%が好ましい。アルカリ金属化合物の添
加量が0.05重量%未満の場合には耐ブロッキング性
が悪化し、1.0重量%を越えると接着性が低下し好ま
しくない。 また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
の極限粘度は特に限定されないが、接着性の点で0.3
以上が好ましく、さらには0.35以上が好ましく、と
くには0.4以上が好ましい。
【0020】本発明の水溶性共重合ポリエステルのガラ
ス転移温度は特に限定されないが、60℃以上が好まし
く、さらに好ましくは65℃以上、特に好ましくは70
℃以上である。水溶性共重合ポリエステルのガラス転移
温度が60℃未満では耐ブロッキング性が十分でなく好
ましくない。
ス転移温度は特に限定されないが、60℃以上が好まし
く、さらに好ましくは65℃以上、特に好ましくは70
℃以上である。水溶性共重合ポリエステルのガラス転移
温度が60℃未満では耐ブロッキング性が十分でなく好
ましくない。
【0021】本発明の水溶性共重合ポリエステルには必
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよく、さら
には滑り性などを付与する目的でクレ−、マイカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法
シリカさらにはコロイド状シリカ、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナなどの無機粒子さらにはアクリ
ル、スチレン、シリコンなどを構成成分とする有機粒子
等を配合してもよい。
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよく、さら
には滑り性などを付与する目的でクレ−、マイカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法
シリカさらにはコロイド状シリカ、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナなどの無機粒子さらにはアクリ
ル、スチレン、シリコンなどを構成成分とする有機粒子
等を配合してもよい。
【0022】本発明の水溶性共重合ポリエステルは、接
着性を付与する目的で各種フィルムのコ−ティング剤に
好適に使用されるが、この場合共重合ポリエステルを水
に溶解し、水溶液として使用する。この水溶液とは物
理、化学的な意味で厳密性を有するものではなく、水に
大部分が溶解し、一部が微分散しているようなものも含
むものである。また、水溶性共重合ポリエステルの水溶
化時あるいは水溶液には必要に応じて、難燃剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワッ
クスなどの有機滑剤あるいはポリシロキサンなどの消泡
剤を配合してもよく、さらには滑り性などを付与する目
的でクレ−、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カ
オリン、湿式および乾式法シリカさらにはコロイド状シ
リカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナなど
の無機粒子さらにはアクリル、スチレン、シリコンなど
を構成成分とする有機粒子等を配合してもよい。
着性を付与する目的で各種フィルムのコ−ティング剤に
好適に使用されるが、この場合共重合ポリエステルを水
に溶解し、水溶液として使用する。この水溶液とは物
理、化学的な意味で厳密性を有するものではなく、水に
大部分が溶解し、一部が微分散しているようなものも含
むものである。また、水溶性共重合ポリエステルの水溶
化時あるいは水溶液には必要に応じて、難燃剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワッ
クスなどの有機滑剤あるいはポリシロキサンなどの消泡
剤を配合してもよく、さらには滑り性などを付与する目
的でクレ−、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カ
オリン、湿式および乾式法シリカさらにはコロイド状シ
リカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナなど
の無機粒子さらにはアクリル、スチレン、シリコンなど
を構成成分とする有機粒子等を配合してもよい。
【0023】なお本発明の水溶性共重合ポリエステルを
使用したフィルムの具体的な製造方法としては、例えば
ポリエチレンテレフタレ−トからならフィルムに本発明
の水溶性共重合ポリエステルを適用する場合について説
明すると、まず、ポリエチレンテレフタレ−トを乾燥
後、溶融押出しして、未延伸シ−トとし、続いて二軸延
伸、熱処理し、フィルムにする。二軸延伸は縦、横逐次
延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率
は特に限定されるものではないが通常は縦、横それぞれ
2.0〜5.0倍が適当である。あるいは縦、横延伸
後、縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。
使用したフィルムの具体的な製造方法としては、例えば
ポリエチレンテレフタレ−トからならフィルムに本発明
の水溶性共重合ポリエステルを適用する場合について説
明すると、まず、ポリエチレンテレフタレ−トを乾燥
後、溶融押出しして、未延伸シ−トとし、続いて二軸延
伸、熱処理し、フィルムにする。二軸延伸は縦、横逐次
延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率
は特に限定されるものではないが通常は縦、横それぞれ
2.0〜5.0倍が適当である。あるいは縦、横延伸
後、縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。
【0024】この工程中の任意の段階でポリエステルフ
ィルムの表面に本発明の水溶性共重合ポリエステルの水
溶液を塗布する。塗布する方法は公知の塗布方法、例え
ばリバ−スコ−ト法、グラビアコ−ト法、ダイコ−ト
法、ワイア−バ−法などを用いることができる。塗布は
ポリエステルフィルムの製造工程中で行うことが好まし
く、さらに好ましくは未延伸シ−トを縦、横いずれかの
方向に一軸延伸した後、水溶性共重合ポリエステルの水
溶液を塗布し、次いで一軸延伸とは異なる方向に二軸延
伸、熱処理してフィルムを製造する方法がよい。
ィルムの表面に本発明の水溶性共重合ポリエステルの水
溶液を塗布する。塗布する方法は公知の塗布方法、例え
ばリバ−スコ−ト法、グラビアコ−ト法、ダイコ−ト
法、ワイア−バ−法などを用いることができる。塗布は
ポリエステルフィルムの製造工程中で行うことが好まし
く、さらに好ましくは未延伸シ−トを縦、横いずれかの
方向に一軸延伸した後、水溶性共重合ポリエステルの水
溶液を塗布し、次いで一軸延伸とは異なる方向に二軸延
伸、熱処理してフィルムを製造する方法がよい。
【0025】
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。
【0026】A.共重合ポリエステルの極限粘度;
[η] o−クロロフェノ−ル溶媒を用い、25℃で測定した。
[η] o−クロロフェノ−ル溶媒を用い、25℃で測定した。
【0027】B.共重合ポリエステルのガラス転移温度
(Tg) 示差走査熱量計(PERKIN ELMER社製 DS
C−2)を用い、共重合ポリエステル10mg、昇温速度
16℃/分で昇温し、測定した。
(Tg) 示差走査熱量計(PERKIN ELMER社製 DS
C−2)を用い、共重合ポリエステル10mg、昇温速度
16℃/分で昇温し、測定した。
【0028】C.共重合ポリエステルの水溶性 共重合ポリエステル5gを水100g中に入れ、80
℃、2時間攪拌溶解して冷却後、5μフィルタ−で濾過
する。溶解状態および濾上物量によって共重合ポリエス
テルの水溶性を判定した。 ○:水溶液は透明あるいはわずかにか白濁しているが、
濾上物はほとんど認められなかった。 △:水溶液はやや白濁しており、濾上物が認められた。 ×:水に溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁して
おり、多量の濾上物が認められた。
℃、2時間攪拌溶解して冷却後、5μフィルタ−で濾過
する。溶解状態および濾上物量によって共重合ポリエス
テルの水溶性を判定した。 ○:水溶液は透明あるいはわずかにか白濁しているが、
濾上物はほとんど認められなかった。 △:水溶液はやや白濁しており、濾上物が認められた。 ×:水に溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁して
おり、多量の濾上物が認められた。
【0029】D.接着性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルム面にダイフェラコ−トVD1654{大日精化
工業(株)製}100重量部とスミジュ−ルN75{住
友バイエル(株)製}1重量部からなる塗料を乾燥後で
6μになるようにバ−コ−タ−で塗布、100℃で5分
間乾燥して被覆層を設けた。該被覆層面にセロハン粘着
テ−プを貼り、線圧50kg/cmのニップロ−ルを通過
させた後、180度方向に急速に剥離する。その時のセ
ロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積を求めて接着
性を判定した。 ◎:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が10
%未満であり、接着性に優れている。 ○:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が10
〜20%未満であり、 接着性にやや優れている。 △:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が20
%〜40%未満であり、接着性にやや劣る。 ×:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が40
%以上であり、接着性に劣る。
フィルム面にダイフェラコ−トVD1654{大日精化
工業(株)製}100重量部とスミジュ−ルN75{住
友バイエル(株)製}1重量部からなる塗料を乾燥後で
6μになるようにバ−コ−タ−で塗布、100℃で5分
間乾燥して被覆層を設けた。該被覆層面にセロハン粘着
テ−プを貼り、線圧50kg/cmのニップロ−ルを通過
させた後、180度方向に急速に剥離する。その時のセ
ロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積を求めて接着
性を判定した。 ◎:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が10
%未満であり、接着性に優れている。 ○:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が10
〜20%未満であり、 接着性にやや優れている。 △:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が20
%〜40%未満であり、接着性にやや劣る。 ×:セロハン粘着テ−プに付着した被覆層の面積が40
%以上であり、接着性に劣る。
【0030】E.耐ブロッキング性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルムの接着層面同志を重ね合わせたもの(重ね合わ
せ面積:3cm×4cm)に500g/12cm2 の加重をか
けて50℃,85%RH中で24時間放置した後、重ね
合わせ部の剪断応力をテンシロン引張り試験機を用い、
引張速度20cm/分で測定した。
フィルムの接着層面同志を重ね合わせたもの(重ね合わ
せ面積:3cm×4cm)に500g/12cm2 の加重をか
けて50℃,85%RH中で24時間放置した後、重ね
合わせ部の剪断応力をテンシロン引張り試験機を用い、
引張速度20cm/分で測定した。
【0031】実施例1 テレフタル酸ジメチル47.1重量部、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル21.5重量部、エチレン
グリコ−ル31.2重量部、2,2´−ビス(4´−β
−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン39.9重量
部およびエステル交換反応触媒として酢酸カルシウム
0.04重量部、重縮合反応触媒として三酸化アンチモ
ン0.03重量部、アルカリ金属化合物として酢酸リチ
ウムを得られるポリエステルに対して0.35重量%を
加え、常法に従いエステル交換反応せしめたのち、リン
酸トリメチル0.05重量部を添加した。次いで徐々に
昇温、減圧にし、最終的に280℃、1mmHg以下で
重縮合反応を行い、水溶性共重合ポリエステルを得た。
o−クロロフェノ−ル溶媒を用い、25℃で測定した極
限粘度は0.72であり、ガラス転移温度は73℃であ
った。
スルホイソフタル酸ジメチル21.5重量部、エチレン
グリコ−ル31.2重量部、2,2´−ビス(4´−β
−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン39.9重量
部およびエステル交換反応触媒として酢酸カルシウム
0.04重量部、重縮合反応触媒として三酸化アンチモ
ン0.03重量部、アルカリ金属化合物として酢酸リチ
ウムを得られるポリエステルに対して0.35重量%を
加え、常法に従いエステル交換反応せしめたのち、リン
酸トリメチル0.05重量部を添加した。次いで徐々に
昇温、減圧にし、最終的に280℃、1mmHg以下で
重縮合反応を行い、水溶性共重合ポリエステルを得た。
o−クロロフェノ−ル溶媒を用い、25℃で測定した極
限粘度は0.72であり、ガラス転移温度は73℃であ
った。
【0032】得られた水溶性共重合ポリエステル5gを
水100g中に入れ、80℃、2時間攪拌溶解して冷却
後、5μフィルタ−で濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
ほぼ透明であり、フィルタ−濾上物も認められなかっ
た。
水100g中に入れ、80℃、2時間攪拌溶解して冷却
後、5μフィルタ−で濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
ほぼ透明であり、フィルタ−濾上物も認められなかっ
た。
【0033】一方、極限粘度0.60のポリエチレンテ
レフタレ−トを十分に乾燥した後、押し出し機に供給し
て285℃で溶融し、T型口金よりシ−ト状に押し出
し、30℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ未延伸フィル
ムを得た。次いで未延伸フィルムを95℃に加熱して縦
方向に3.4倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。さら
に、この一軸延伸フィルムの片面に上記で得た水溶性共
重合ポリエステルの水溶液を二軸延伸後において塗布厚
みが0.15μとなるようにグラビアコ−ト方式で塗布
した。続いて100℃に加熱して横方向に3.5倍延伸
し、200℃で熱処理して厚さ75μの接着層を有する
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性
を、表2に示す。フィルムの接着性、耐ブロッキング性
ともに良好であった。
レフタレ−トを十分に乾燥した後、押し出し機に供給し
て285℃で溶融し、T型口金よりシ−ト状に押し出
し、30℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ未延伸フィル
ムを得た。次いで未延伸フィルムを95℃に加熱して縦
方向に3.4倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。さら
に、この一軸延伸フィルムの片面に上記で得た水溶性共
重合ポリエステルの水溶液を二軸延伸後において塗布厚
みが0.15μとなるようにグラビアコ−ト方式で塗布
した。続いて100℃に加熱して横方向に3.5倍延伸
し、200℃で熱処理して厚さ75μの接着層を有する
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性
を、表2に示す。フィルムの接着性、耐ブロッキング性
ともに良好であった。
【0034】比較実施例1 実施例1と同様の方法で2,2´−ビス(4´−ヒドロ
キシフェニル)プロパン誘導体を使用せずに、テレフタ
ル酸ジメチル79.5重量部、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸ジメチル21.4重量部、エチレングリコ−
ル59.8重量部を用い共重合ポリエステルおよび接着
層を有するポリエステルフィルムを得た。表2に結果を
示した。得られた水溶性共重合ポリエステルの極限粘度
は0.70であり、ガラス転移温度は70℃であった。
また、水溶性共重合ポリエステルの水溶液はほぼ透明
で、フィルタ−濾上物も認められなかったものの、得ら
れたフィルムは耐ブロッキング性に劣るものであった。
キシフェニル)プロパン誘導体を使用せずに、テレフタ
ル酸ジメチル79.5重量部、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸ジメチル21.4重量部、エチレングリコ−
ル59.8重量部を用い共重合ポリエステルおよび接着
層を有するポリエステルフィルムを得た。表2に結果を
示した。得られた水溶性共重合ポリエステルの極限粘度
は0.70であり、ガラス転移温度は70℃であった。
また、水溶性共重合ポリエステルの水溶液はほぼ透明
で、フィルタ−濾上物も認められなかったものの、得ら
れたフィルムは耐ブロッキング性に劣るものであった。
【0035】実施例2〜4,比較実施例2〜4 表1に記載した如く、実施例1と同様の方法でジカルボ
ン酸成分およびグリコ−ル成分、アルカリ金属化合物の
種類、量を変更し、共重合ポリエステルおよび接着層を
有するポリエステルフィルムを得た。表2に結果を示し
た。実施例2〜4は本発明の範囲内のものであり、接着
性、耐ブロッキング性ともに良好であった。一方、比較
実施例2および比較実施例3はグリコ−ル成分に2,2
´−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体
を使用せずに、グリコ−ル成分としてポリエチレングリ
コ−ルあるいはジカルボン酸成分として脂肪族ジカルボ
ン酸を使用したものであり、いずれも耐ブロッキング性
に劣るものであった。また、比較実施例4はスルホン酸
アルカリ金属塩基を有する化合物量が本発明の範囲外で
あり、得られた共重合ポリエステルは水溶性に劣るもの
であった。
ン酸成分およびグリコ−ル成分、アルカリ金属化合物の
種類、量を変更し、共重合ポリエステルおよび接着層を
有するポリエステルフィルムを得た。表2に結果を示し
た。実施例2〜4は本発明の範囲内のものであり、接着
性、耐ブロッキング性ともに良好であった。一方、比較
実施例2および比較実施例3はグリコ−ル成分に2,2
´−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体
を使用せずに、グリコ−ル成分としてポリエチレングリ
コ−ルあるいはジカルボン酸成分として脂肪族ジカルボ
ン酸を使用したものであり、いずれも耐ブロッキング性
に劣るものであった。また、比較実施例4はスルホン酸
アルカリ金属塩基を有する化合物量が本発明の範囲外で
あり、得られた共重合ポリエステルは水溶性に劣るもの
であった。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
【発明の効果】本発明は上述したように、特定量の芳香
族ジカルボン酸成分、エステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物とグリコ−ル成分からなるポリエステル
であって、かつ全グリコ−ル成分に対して2,2´−ビ
ス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を5〜
90モル%共重合せしめてなる水溶性共重合ポリエステ
ルであり、水溶性に優れ、かつ優れた接着性、耐ブロッ
キング性を有し、磁気記録材料等に使用される基材フィ
ルムのコ−ティング剤等に好ましく用いられる。
族ジカルボン酸成分、エステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物とグリコ−ル成分からなるポリエステル
であって、かつ全グリコ−ル成分に対して2,2´−ビ
ス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパン誘導体を5〜
90モル%共重合せしめてなる水溶性共重合ポリエステ
ルであり、水溶性に優れ、かつ優れた接着性、耐ブロッ
キング性を有し、磁気記録材料等に使用される基材フィ
ルムのコ−ティング剤等に好ましく用いられる。
Claims (1)
- 【請求項1】50モル%以上が芳香族ジカルボン酸成
分、5〜50モル%がエステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物とグリコ−ル成分からなるポリエステル
であり、かつ全グリコ−ル成分に対して下記式で示され
る2,2´−ビス(4´−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン誘導体を5〜90モル%共重合せしめてなる水溶性共
重合ポリエステル。 HO(RO)m R´C(CH3 )2 R´(OR)n OH (ただし、Rは二価の炭化水素基、R´はフェニレンを
示す。なお、m,nはそれぞれ1以上、m+nは2以上
である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03252102A JP3132083B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 水溶性共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03252102A JP3132083B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 水溶性共重合ポリエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0586175A true JPH0586175A (ja) | 1993-04-06 |
JP3132083B2 JP3132083B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=17232537
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03252102A Expired - Fee Related JP3132083B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 水溶性共重合ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3132083B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019131626A (ja) * | 2018-01-29 | 2019-08-08 | リンテック株式会社 | 親水性組成物、及び親水性シート |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP03252102A patent/JP3132083B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019131626A (ja) * | 2018-01-29 | 2019-08-08 | リンテック株式会社 | 親水性組成物、及び親水性シート |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP3132083B2 (ja) | 2001-02-05 |
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