JPH0583564B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は不飽和ポリエステル樹脂（以下UP樹
脂と略す）を母体とするFRP（繊維強化プラスチ
ツク）やUP樹脂コーテイングの硬化剤として使
用する不飽和ポリエステル樹脂硬化用パーオキサ
イド組成物に関する。 （従来の技術） FRPの主要成分はUP樹脂を母体として構成さ
れており、UP樹脂の硬化の速さがFRPの成形作
業性に与える影響は非常に大きい。特に、硬化雰
囲気温度が室温から80℃ぐらいまでの温度におけ
る機械成形法について、製品の効率的な生産をみ
ると、硬化の速さが作業性のポイントになつてい
る。ここでいう機械成形法は、例えばコールドプ
レス法、レジンインジエクシヨン法、バツグ法、
MMD法等がある。コールドプレス法、バツグ
法、MMD法ではモールドの上にプリフオーマー
（予備成形したガラス繊維）をおき、プリフオー
マー上に、硬化剤、促進剤を適量配合したUP樹
脂をのせ、モールドを閉じる。硬化が進行し
FRP硬度がある値を越えるまでモールド中にお
き、その後脱型する。レジンインジエクシヨン法
はプリフオーマーをモールドに入れて先にモール
ドを閉じた後に硬化剤、促進剤を適量配合した
UP樹脂を注入し同じくある硬度以上になつた時
点で脱型する。 硬化剤としては、ケトンパーオキサイド類が促
進剤としてはコバルト系金属石鹸が一般に用いら
れている。ケトンパーオキサイド類には、メチル
エチルケトンパーオキサイド（以下MEKPと略
す）、エステルイソブチルケトンパーオキサイド
（以下MIBKと略す）、アセチルアセトンパーオキ
サイド（以下AAPと略す）等があるが、この中
でも特に硬化の進行の速い、硬化剤としてAAP
を用い、促進剤としてコバルト系金属石鹸を用い
た硬化系（以下この系をAAP−Co系と略す）が
これらの成形法のサイクルアツプに使用されてき
た。（特公昭42−19939参照） （発明が解決しようとする問題点） 一般にFRP機械成形法は作業工程として１）
モールドの中にガラス繊維をいれる工程、２）モ
ールドにUP樹脂を入れ硬化させる工程、３）モ
ールドからはずす工程、の３つに分けられるが、
本発明が関係する所は２）の工程である。硬化剤
としてある程度の可使時間（硬化剤を樹脂に混合
させてからゲル化をおこさない時間）を確保した
後は、できるだけ速く硬化が進行し、モールドか
らはずせるような硬度になることが効率的な生産
には不可欠である。その為に硬化の立上りの良
い、AAP−Co系が使用されてきたが、最近、レ
ジンインジエクシヨン法等の成形法によるFRP
製品が自動車パーツや浴室製品に応用されるにし
たがい、AAP−Co系よりも更に作業性の良い硬
化系が望まれていた。すなわちUP樹脂と硬化剤
の混合物を型に入れてからのFRPの硬度上昇が
AAP−Co系よりも更に速いものが望まれてい
る。 （問題を解決するための手段） 本発明者らは、更に立上りの良い硬化系を研究
した結果、硬化剤としてAAPに芳香族系過酸エ
ステル類を併用することにより、FRPの硬度上
昇の進行の速い硬化系を見い出し、本発明に至つ
た。 即ち本発明はアセチルアセトンパーオキサイド
と下記の一般式で示される芳香族系過酸エステル
類とを含有することを特徴とする不飽和ポリエス
テル樹脂硬化用パーオキサイド組成物に関するも
のである。 一般式

【式】 Ｒ：炭素数１〜５のアルキル基 又は

【式】 ｎ：１又は２ コバルト系金属石鹸を促進剤として、これらの
芳香族系過酸エステル類を硬化剤としてUP樹脂
を硬化させた場合、非常に遅い硬度上昇速度しか
示さないにもかかわらず、AAPにこれら芳香族
系過酸エステル類を併用することにより驚くべき
ことにそれぞれの単独の場合に比べ、非常に速い
硬度上昇を示すことを見出した。他の過酸エステ
ル類、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート（TBPO）、ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート（TBP1）、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート（TBPA）、ｔ−ブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート
（TBPH）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート（TBIC）についてもAAPとの併用
によるFRPの硬度上昇に対する加速効果につい
て検討したが、その効果は見出せなかつた。 本発明に使用する芳香族系過酸エステル類の具
体例をあげると、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−メ
チルベンゾエート（ｍ−メチルTBPB）、ｔ−ブ
チルパーオキシ−ｏ−メチルベンゾエート（ｏ−
メチルTBPB）、ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−メ
チルベンゾエート（ｐ−メチルTBPB）、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２，３−ジメチルベンゾエート
（２，３−ジメチルTBPB）、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２，４−ジメチルベンゾエート（２，４−
ジメチルTBPB）、ｔ−ブチルパーオキシ−２，
５−ジメチルベンゾエート（２，５−ジメチル
TBPB）、ｔ−ブチルパーオキシ−２，６−ジメ
チルベンゾエート（２，６−ジメチルTBPB）、
ｔ−アミルパーオキシ−ｏ−メチルベンゾエート
（ｏ−メチルTAPB）、ｔ−ヘキシルパーオキシ
−ｏ−メチルベンゾエート（ｏ−メチル
THPB）、ｔ−オクチルパーオキシ−ｏ−メチル
ベンゾエート（ｏ−メチルTOPB）、α−クミル
パーオキシ−ｏ−メチルベンゾエート（ｏ−メチ
ルCPB）等があげられる。AAPと芳香族系過酸
エステル類の混合の割合は任意に選択できるが、
望ましくは、重量比でAAP／芳香族系過酸エス
テル＝10／90〜95／５が望ましい。また過酸化物
の樹脂への添加方法はAAPとこれら芳香族系過
酸エステルのパーオキサイド混合組成物をこの
まゝ添加してもよいし別々に添加し、結果として
混合組成物の形で使用してもよい。UP樹脂の硬
化のさいに使用する促進剤はナフテン酸コバル
ト、オクテン酸コバルト等のコバルト系金属石鹸
が特に好ましいが、ナフテン酸マンガン等のマン
ガン石鹸、ナフテン酸銅等の銅化合物、オクテン
酸バナジウム等のバナジウム化合物も使用でき
る。補助促進剤として、ジメチルアニリン、ジエ
チルアニリン、ジメチルパラトルイジン等の芳香
族系３級アミン、アセチルアセトン等のβ−ジケ
トン類、アセト酢酸エチル等のβ−ケト酸エステ
ル類を使用してもよい。 （実施例） 以下、実施例、比較例により本発明を説明す
る。 比較例 １〜10 25℃の恒温室中において化粧合板上に、100mm
×100mmのガラス繊維（チヨツプトストランドマ
ツト＃450）を２枚おき、その上に硬化剤、促進
剤を配合したUP樹脂（オルソ系一般成形用、大
日本インキ化学工業(株)製、商品名ポリライト
8010）をおいて、ガラス含有量25％になるように
積層板を作成した。マツトゲルタイム（UP樹脂
を含浸したガラスマツトが柔軟性を保つている時
間）を測つた後、バーコール硬度計（934−１）
を用いて硬度測定を15分間隔で60分間行い、更に
一昼夜放置後行つた。結果を表１に示す。

【表】 実施例 １〜８ 硬化剤として本発明のAAPと芳香族系過酸エ
ステル類を配合したものを用い、比較例１〜10と
同様に25℃において積層板を作成し、硬化特性を
測定した。結果を表２に示す。

【表】 比較例 11〜20 60℃の空気循環オーブン中で、比較例１〜10と
同様に積層板を作成した。硬化特性の測定はマツ
トゲルタイムを測つた後、バーコール硬度計
（934−１）を用いて硬度測定を５分後、10分後、
15分後、30分後、60分後に硬化温度下においてそ
れぞれ測定した。結果は表３に示す。

【表】

【表】 実施例 ９〜16 硬化剤に実施例１〜８の配合品を用い、比較例
11〜20と同様に硬化特性を測定した。結果を表４
に示す。

【表】 （発明の効果） 実施例に示したように、本発明に示すパーオキ
サイド組成物を硬化剤としてUP樹脂を母体とす
るFRPの成形に応用した場合、現在行われてい
るMEKP−コバルト金属石鹸硬化系、特公昭42
−19939に示されるAAPと金属石鹸の硬化系に比
べ樹脂組成物の硬度の立ち上がりが格段に優れて
いることがわかる。 本発明のパーオキサイド組成物を用いた硬化方
法によりFRPの成形時間が従来の半分で済み大
巾なサイクルアツプが実現され、工業的価値は極
めて大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アセチルアセトンパーオキサイドと下記の一
   般式で示される芳香族系過酸エステル類とを含有
   することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂硬
   化用パーオキサイド組成物。 一般式 【式】 Ｒ：炭素数１〜５のアルキル基 又は【式】 ｎ：１又は２