DE2502218C3

DE2502218C3 - Herstellung von nicht vergrünenden Formteilen oder Überzügen

Info

Publication number: DE2502218C3
Application number: DE2502218A
Authority: DE
Inventors: Burkhard Dipl.-Chem. Dr. Behrens; Hermann Dipl.-Chem. Delius
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1974-01-24
Filing date: 1975-01-21
Publication date: 1978-05-18
Also published as: DE2502218A1; FR2259126A1; FR2259126B1; CH589688A5; DE2502218B2; GB1470617A; IT1031074B; JPS50104252A

Description

Polyesterformmassen, die Polyester (a), Monomere (b). Polymerisationsinhibitoren (c), Hydroperoxide (d) und Kobaltverbindungen ^e) ais Beschleuniger enthalten, erleiden beim Aushärten im allgemeinen eine unerwünschte Verfärbung zu grünlichen Farbtönen.

Dieser Nachteil läßt sich durch die Mitverwendung von Antiverfärbungsmitteln (f) vermeiden, die bewirken, daß beim Aushärten eine nicht störende Rosatönung auftritt.

Bekannte Antiverfärbungsmittel dieser Art sind Säuren des Phosphors, wie Phosphorsäure oder phosphorige Säure, Ester und Amide dieser Säuren (vgl. DT-AS 11 39 269), Oxycarbonsäuren, wie Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure, (vgl. DT-AS 11 63 475) und vicinale Glykole, wie Propylenglykol-1,2 (vgl. DT-AS 11 64 085). Der Zusatz von Antiverfärbungsmitteln verursacht jedoch eine unerwünschte erhebliche Verzögerung der Gelier- und Trocknungszeiten der Formmassen bzw. Überzugsmittel, d. h. sie wirken auf die Polymerisation verzögernd. Es ist zwar bekannt, daß die verzögernde Wirkung der Antiverfärbungsmittel durch Zusatz von bekannten Polymerisationspromotoren (g) zum Teil ausgeglichen werden kann. Beispiele für bekannte Polymerisationspromotoren sind tertiäre aromatische Amine, Phosphine, Arsine, Stibine oder Thioäther. Durch Polymerisationspromotoren wird jedoch in der Regel die durch die Antiverfärbungsmittel verursachte Verzögerung nur teilweise aufgehoben. Besonders bei der Verwendung von Kobaltverbindungen in niedrigen Konzentrationen als Beschleuniger (e) kommt es auch in Gegenwart von Polymerisationspromotoren zu einer empfindlichen Verzögerung der Aushärtung. Weitere Nachteile des Zusatzes der Polymerisationspromotoren sind die geringe Vergilbungsbeständigkeit der Amine sowie die Giftigkeit der Phosphine, Arsine und Stibine.

In der DT-OS 16 69 687 wird ein Verfahren zur Herstellung von Formteilen oder Überzügen durch Aushärten von Formmassen beschrieben, wobei das

Formmassen aushärtet, die als Polymerisationsinhibitoren (c) ein 2-Alkyi-l,4-dihydroxybenzol, 2,5-Dialkyl-1.4-dihydroxybenzol und/oder 2,6-Dialkyl-l,4-dihydroxybenzol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und ein Glykol mit vicinalen Hydroxylgruppen als Antiverfärbungsmittel (f) enthalten. Hierbei gilt die Bedingung, daß die Glykole mit vicinalen Hydroxylgruppen außer den Hydroxylgruppen keine weiteren funktionellen Gruppen enthalten (vgl. a. a. O. Seite 5, Absatz 3) dürfen. Dies bedeutet auch, daß die Kohlenstoffkette dieser Glykole stets gesättigt vorliegen muß. Durch die Kombination dieser Glykole mit vicinalen Hydroxylgruppen mit den speziellen Alkyl-1,4-dihydroxybenzolen wird nach Angaben in der DT-OS 16 69 687 die Wirkung dieser Glykole als Antiverfärbungsmittel verstärkt, so daß, um den gewünschten hellen Rosaton zu erzielen, schon geringe Mengen an diesen Glykolen ausreichen, wodurch die polymerisationshemmende Wirkung vermindert zur Auswirkung kommt.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Polyester-Formmassen bzw. Überzugsmittel der genannten Art bzw. Härtungsverfahren zu finden, die helle, nicht vergrünende Formkörper und Überzüge liefern und die geschilderten Nachteile bekannter Polyester-Formmassen nicht oder zumindest in erheblich vermindertem Ausmaß haben.

Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, indem man Polyester-Formmassen bzw. Überzugsmittel der genannten Art verwendet, die als Antiverfärbungsmittel (f) Buten-1 -diol-3,4 enthalten.

Durch die Verwendung von Buten-1-diol-3,4 als Antiverfärbungsmittel wird nicht nur der gewünschte helle Rosaton erzielt, sondern auch in überraschender Weise eine Verkürzung der Gelierzeiten erreicht.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Formteilen oder Überzügen durch Aushärtung von Formmassen, die

a) äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Polyester,

b) äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Monomere,

c) Polymerisationsinhibitoren,

d) Hydroperoxide als Polymerisationsinitiatoren

e) Kobaltverbindungen als Polymerisationsbeschleuniger,

f) Antiverfärbungsmittel sowie gegebenenfalls

g) Poiymerisationspromotoren und
h) übliche Hilfs-bzw. Zusatzstoffe

enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Formmassen oder Überzugsmittel aushärtet, die Buten-l-diol-3,4 als Antiverfärbungsmittel (f) enthalten.

Gemäß dem erfingsgemäßen Verfahren hergestellte ausgehärtete Formteile oder Überzüge sind hell und nicht verfärbt. Die Menge des erfindungsgemäß verwendeten Buten-l-diol-3,4-Zusatzes beträgt im allgemeinen 0,1 bis etwa 3 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf die Polyester-Formmasse.

Unter äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Polyesterharzen werden (die üblichen Kondensationsprodukte (vgl. Johan Björksten, »Polyesters and their Applications«, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1956 — R. V i e w e g und L. Goerden, »Kunststoff-Handbuch«, Band VIII, Polyester, Kapitel II, Ungesättigte Polyester, Carl Hanser Verlag, München, 1973) verstanden, die aus nt./i-ungesättigten Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden mit im geringen stöchiometrischsn Überschuß eingesetzten mehrwertiger. Alkoholen dur^rh P^l^ii^n^^n^B'i^n ^pr-

halten werden. Als «^-ungesättigte Dicarbonsäuren sind beispielsweise brauchbar: Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure sowie halogenierte Säuren, wie beispielsweise Chlormaleinsäure. Es können jedoch auch Maleinsäurehalbesier, beispielsweise des Methanols, Äthanols, Propanols oder Butanols mitverwendet werden.

Die «,^-ungesättigten Dicarbonsäuren werden von 100 Mol-% bis etwa 20 Mol-%, bezogen auf die Summe der verwendeten Carbonsäuren, eingesetzt.

Als gegebenenfalls im Gemisch mitzuverwendende nicht polymerisierbar Polycarbonsäuren sind beispielsweise Ortho-, Iso- und Terephthalsäure, Tetra- und Hexahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexachlorendomethylen-tetrahydrophthalsäure, Endomethylen-tetrahydrophthalsäure Adipin- und Sebacinsäure sowie dimerisierte Leinöl- und Sojaölfettsäure bzw. deren Anhydride, geeignet.

Die Mitverwendung von Monocarbonsäuren, wie Benzoesäure oder p-tert.-Butylbenzoesäure ist ebenfalls möglich. Als mehrwertige Alkohole kommen vorzugsweise zweiwertige Alkohole in Frage, beispielsweise Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und ihre höheren Homologen bis zu Molekulargewichten von etwa 300, Neopentylglykol, 2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3, Pentylglykol. Jedoch können auch drei- und mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan sowie Pentaerythrit, oder Monoalkohole, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, anteilig mitverwendet werden.

Die auf diesen Rohstoffen aufgebauten ungesättigten Polyesterharze besitzen bekanntlich den Nachteil der Ausbildung einer klebrigen Oberfläche bei der Härtung in Gegenwart von Luftsauerstoff. Wenn auf lufttrocknende Eigenschaften des Polyesterharzes Wert gelegt wird, müssen /J.y-ungesättigte Ätheralkohole im teilweisen Austausch gegen die mehrwertigen Alkohole mitverwendet werden. Beispielsweise seien aufgeführt: die Monoallyl- und Monomethallylätherdes Äthylenglykols, Propandiols-1,2, Butandiols-1,3, und -1,4, des Glycerins, Trimethylolpropans und -äthans und des Pentaerythrits sowie Diallyläther und die entsprechenden Methallyläther des Glycerins und Trimethyloiäthans, -propans und Pentaerythrits. Hierbei sind besonders brauchbar solche j3,y-ungesättigte Ätheralkohole, die mindestens zwei ^,^-ungesättigte Äthergruppen enthalten, wie Trimethylolpropandiallyläther, Trimethyloläthandiallyläther und Pentaerythrittriallyläther.

Als äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Monomere (b) eignen sich die üblichen, einzeln oder im Gemisch, in Mengen bis zu etwa 50 Gew-%, bezogen auf die Mischung von äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Polyestern und äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Monomeren.

Typische Monomere dieser Art sind beispielsweise Styrol oder Methylmethacrylat.

Als Polymerisationsinhibitoren (c) enthalten die Formmassen bzw. Überzugsmittel die üblichen, beispielsweise

tert.-Bu ty !brenzcatechin, Hydrochinon,

Toluy!hydrochinon, lert.-But γ !hydrochinon,

2,6-Di-tert.-butylhydrochinon,

2,6-Dimethylhydrochinon,

2,5-Dime thy !hydrochinon,

2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, gegebenenfalls

1.4-Naohthochinon. D-Benzochinon.

2,5-Di-tert.-butylbenzochinon,Triphenylphosphit, Kupfernaphthenat,
Trialkylbenzylammoniumchloride.
Auch Mischungen der genannten Inhibitoren können verwendet werden.

Die Menge der verwendeten Polymerisationsinhibitoren beträgt im allgemeinen 0,001 bis 0,05 und insbesondere 0,005 bis 0,02 Gewichtsprozent, bezogen auf die Formmasse.

Als Hydroperoxide (d) eignen sich die für Polyester-Formmassen üblichen, insbesondere die Peroxide des Cyclohexamons, des Methyläthylketons und des Cumols.

Als Kobaltverbindungen (e) eignen sich ebenfalls die üblichen. Es sind dies im allgemeinen Salze des zweiwertigen Kobalts mit höheren Carbonsäuren, wie Kobalt(II)-naphthenat, Kobalt(II)-oktoat und Kobalt(II)-resinat.

Als gegebenenfalls mitverwendete Polymerisationspromotoren (g) haben sich Ester der Acetessigsäure oder vom Cyclopentanon abgeleitete Zusatzbeschleuniger, wie diese beispielsweise in der DL-PS 83 461 beschrieben lind, und/oder aliphatische Thioäther, Thiodiglykol, als sehr geeignet erwiesen. Ferner werden als Polymerisationspromotoren hier auch Photoinitiatoren verstanden.

Die gegebenenfalls mitverwendeten Hilfs- bzw. Zusatzstoffe können die üblichen in den üblichen Mengen sein. Zu nennen sind beispielsweise Thixotropiermittel, wie hochdisperse Kieselsäure; Hautbildner, wie Paraffin; Füllstoffe, wie Kreide; Verstärkungsstoffe, wie Glasfasern.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester-Formmassen bzw. -Überzugsmittel, die bei Raumtemperatur aushärten, eignen sich zum Herstellen von Formkörpern, besonders zum Herstellen von heilfarbigen Überzügen und besonders für Holzlackierungen sowie Überzugsmitteln für Hölzer, Spanplatten und furnierte Platten.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Harz A:

stellt ein polymerisierbares Gemisch, bestehend aus 67 Gew.-Teilen ungesättigtem Polyester (hergestellt aus 1 Mol Maleinsäureanhydrid, 1 Mol Phthalsäureanhydrid und 2,18 Mol Propar.diol-1,2) und 33 Gew.-Teilen Styrol, stabilisiert mit 0,01 Gew.-°/o Hydrochinon, einer Viskosität von ca. 150OmPa s bei 20⁰C und einer Säurezahl von 28 dar.
Harz B:

stellt ein polymerisierbares Gemisch, bestehend aus 70 Gew.-Teilen ungesättigtem Polyester (hergestellt aus 1,5 Mol Maleinsäureanhydrid, 1 Mol Phthalsäureanhydrid, 3 Mol Adipinsäure und 5,8 Mol Propandiol-1,2) und 30 Gew.-Teilen Styrol, mit 0,01 Gew.-% Toluylhydrochinon stabilisiert, einer Viskosität von ca. 1500 mPas bei 20⁰C und einer Sflurezahl von 25 dar.
Harz C:

stellt ein polymerisierbares Gemisch, bestehend aus 65 Gew.-Teilen ungesättigtem Polyester (hergestellt aus 3 Mol Fumarsäure, 0,95 Mol Tetrahydrophthalsäureanhydrid. 3,48 Mol Diäthylenglyko! und 0,48 Mol Pentaerythrittriallyläther in Gegenwart von 0,033 Cew.-% Hydrochinon) und 35 Gew.-Teilen Styrol, einer Viskosität von ca. 700 mPa s bei 20°C und einer Säurezahl von 25 dar.

Dieses Harz stellt ein sogenanntes lufttrocknendes Polyesterharz dar.

Beispiele 1 bis 8 und
Vergleichsuntersuchung I und Il

Zur Herstellung einer Überzugsmasse werden jeweils 100 Gew.-Teile des Harzes A mit den in der Tabelle 1 angegebenen Mengen Buten-l-diol-3,4, weiterhin mit 5 Gew.-Teilen Monostyrol, 0,5 Gew.-Teilen einer 10gew.%igen Lösung von Paraffin (Schmelzpunkt 52—53°C) in Toluol, 0.6 Gew.-Teilen Co-oktoat (4% Co-Gehalt), 2 Gew.-Teilen Methyläthylketonperoxid (50%ig in Weichmacher) und gegebenenfalls 2 Gew.-Teilen Acetessigsäure-äthylester, versetzt. Die Mischungen werden jeweils in einer NaBfilmdicke von 200 μηι auf Milchgldsplatten aufgezogen. Nach ca. 4 Stunden wurde die Filmfarbe beurteilt.

Die Gelierzeiten entsprechender 50-g-Ansätze bei einer Raumtemperatur von 20'· C sind zusätzlich ίο angegeben.

Tabelle 1	Buten-l-diol-3,4	Acetessigsäure- äthylester	Filmfarbe	Gelierzcil
Arbeitsweise	(Gew.-Teile)	(Gew.-Teile)
			grün	5 min 10 s
Vergleichs
untersuchung 1
Beispiel	0,25	—	farblos	4 min 15 s
1	0,5	—	farblos bis rosa	4 min 05 s
2	0,75	—	schwachrosa	4 min 05 s
3	1,0	—	rosa	4 min 05 s
4	2,0	-	^rosa	4 min 40 s
5		2	hellgrün	3 min 50 s
Vergleichs
untersuchung II
Beispiel	0,5	2	rosa	2 min 50 s
6	1,0	2	rosa	2 min 55 s
7	2,0	2	rosa	3 min 30 s
8

Wie man aus den Ergebnissen erkennt, stellt das Buten-l-diol-3,4 im angegebenen Bereich ein wirksames Antiverfärbungsmittel dar. Aus den festgestellten Gelierzeiten geht hervor, daß das Buten-l-diol-3,4 darüber hinaus auf die Gelierzeit verkürzend wirkt. Dieses Ergebnis ist insofern besonders wichtig, als im technisch wichtigen Bereich das Buten-l-diol-3,4 offensichtlich seine volle Wirksamkeit entfaltet.

Beispiele 9 bis 12 und
Vergleichsuntersuchungen IM bis Vl

Es wurde wie bei den Beispielen 1 bis 8 und Vergleichsuntersuchungen I und Il verfahren, jedoch mit unterschiedlichen Co-oktoat-Mengen entsprechend der Tabelle 2 gearbeitet.

Tabelle 2	Buten-l-diol-3,4	Co-oktoat	Filmfarbe	Gelierzeit
Arbeitsweise	(Gew.-Teile)	(Gew.-Teile)

Beispiel	1,5	0,6	rosa	3 min 55 s
9	1,5	0,5	rosa	4 min 20 s
10	1,5	0,4	rosa	5 min 20 s
11	1,5	0,3	schwachrosa	7 min 50 s
12
Vergleichs
untersuchung	—	0,6	grün	5 min 13 s
III	_	0,5	grün	5 min 30 s
IV	—	0,4	grün	6 min 35 s
V	_	0,3	schwachgrün	7 min 50 s
Vl

Diese Beispiele und Vergleichsuntersuchurigen /eigen sehr deutlich, daß das Buten-l-diol-3,4 im technisch wichtigen Bereich tier praxisüblichen Beschleunigermengen, hier (o-okloat. seine hervorragende Wirksam· keil zeigt.

Beispiele 13 bis 18

Es wurde wie bei den Beispielen 1 bis 8 und den Vergleichsuntcrsuchiingen I und Il verfahren, jedoch winden anstelle des Harzes A Mischungen der Miir/.c / und B entsprechend den Angaben der Tabelle eingesetzt.

Tabelle 3	Harz A	Harz B	Buien-l-diol-J.4	Acetessigsäure älliyleslcr (Gew.-Teilc)	I ilmfarbc	(ii'lier/eil
Arbeitsweise	(Gew.-Teile)	(Gcu Teile)	(Gew. 1 eile)
				—
Beispiel	80	20	2	—	rosa	5 min 20 s
13	60	40	2	_	farblos	5 min 50 s
14	40	60	2	2	farblos	6 min 55 s
15	80	20	2		rosa	3 min 57 s
16	60	40	2	2	rosa	4 min 10 :,
17	40	60	2		farblos	4 min 30 s
18

Auch diese Beispiele zeigen die Wirksamkeit des Buten-l-diols-3,4, insbesondere, wenn man berücksich tigt, daß das eingesetzte Harz B als Alleinbindemiticl eingesetzt zu starker Vergrünung neigt.

Beispiel 19 und Vergleichsuntersuchung VII

Es wurde wie bei dem Beispiel 5 und der Vergleichsuntersuchung I verfahren, jedoch wurde anstelle des Harzes A das Harz C eingesetzt. Ohne Zugabe des Buten-1 -diols-3,4 entsprechend Vergleichsuntersuchung

1 wurde eine grüne Filmfarbe und eine Gelierzeit des 50-g-Ansatzes von 10 min 20 s erhalten. Mit Zugabe von

2 Gew.-Teilen Buten-1-diol-3,4 entsprechend Beispiel 5 wurde ein farbloser Film und eine Gelierzeil von 7 min 45 s erreicht, ohne daß die sonstigen Filmeigenschaften nachteilig beeinflußt wurden.

B e i s ρ i e I 20

Zur Herstellung einer Überzugsmasse werden 100 Gew.-Teile eines polymerisierbaren Gemisches, bestehend aus 64 Gew.-Teilen ungesättigtem Polyester (hergestellt aus 1 Mol Phthalsäureanhydrid, 2 Mol Maleinsäureanhydrid, 1.5 Mo! Propandio!-!,2 und 1.6 Mol Diäthylengiykol) und 36 Gew.-Teilen Styrol, stabilisiert mit 0,0075 Gew.-% Toluylhydrochinon und 0,0025 Gew.-°/c 2.5-Di-tert.-butylhydrochinon, einer Viskosität von ca. 1000 mPas bei 20⁰C und einer Säurezahl von 30, mit weiteren 5 Gew.-Teilen Monostyrol, 1 Gew.-Teil Buten-l-diol-3,4, 0,5 Gew.-Tei len einer 10gew.%igen Lösung von Paraffin (Schmelz punkt 52-53°C) in Toluol, 0,6 Gew.-Teilen Co-oktoa (4% Co-Gehalt) und 2 Gew.-Teilen Methyläthylkcion peroxid (50%ig in Weichmacher) versetzt.

Diese Mischung führte in einer Naßfilmdickc vor 400 μη auf eine Michglasplatte aufgezogen, nach de Härtung zu einem rosa getönten Film.

Nach dem Aufbringen der Mischung auf eint gebleichte, geschliffene und gereinigte Ahornplatic ir einer Naßfilmdicke von ca. 400 μm wurde nach den Aushärten. Schleifen und Polieren ein Überzug mi ansprechendem Farbton erhalten, der die helle Eigen farbe des Holzes nicht beeinträchtigte.

Beispiele 21-28

Es wurde nach den Angaben in Beispiel 20 gearbeitei wobei jedoch folgende durch Polykondensation hergc stellte ungesättigte Polyesterharze verwendet wurden und die einzeln oder im Gemisch miteinander sich füi die Lackanwendung eignen und bei denen durch Zugab( von Buten-1-diol-3.4 nach den erfindungsgemäßer Verfahren, eine Vergrünung vermieden wird.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Rezeptu ren ergaben Harze mit Viskositäten von 700 bis etwi 200OmPa s (55- bis 70%ig in Styrol bei 20"C) Säurezahlen von 20 bis 50.

(Alle Angaben in Gew.-Teile)

Tabelle 4	Beispiele	τ?	23	24	25	2b	27	28
	21	1%	196	98	98		196	147
	147					128	_	_
Maleinsäureanhydrid			296	_	148	70	148	222
Fumarsäure	222			152
Phthalsäureanhydrid					166
Tetrahydrophthalsäureanhydrid	—	62		70
Isophthalsäure	_	84	152	—	76	109	114	167
Äthylenglykol	122				90	24		_
Propandiol-1,2					14.5
3utandiol-1,3			106	106			170
Trimethylolpropan	—		140
Diäthylengiykol	156							146
Neopentylglykol	_		2		2
2,2,3-TrimethyIpentandio!-1,3	—				0,6			_
Iso-Butanol		—		0.5				0,1
Lithiumiodid	—	—	0,3					_
Kaliumjodid	—
Methyl-triphenyl-phosphoniumjodid

Die Herstellung der in der Tabelle 4 genannten ungesättigten Polyester, nämlich Beispiel 23. 24, 25 sowie 28, bei deren Herstellung ein Iodid anwesend ist, ist in der DT-OS 23 09 641 ausführlich beschrieben. Bei diesem Verfahren wird das Maleinsäureanhydrid vor und während der Polykondensation zu Fumarsäure isomerisiert.

Beispiel 29

100 Gew.-Teile des Harzes A wurden mit 5 Gew.-Teilen Monostyrol, 0,3 Gew.-Teilen einer 10gew.%igen Lösung von Paraffin (Schmelzpunkt 52 bis 53°C) in Toluol, 0,6 Gew.-Teilen Co-oktoat (4% Co-Gehalt) und 1 Gew.-Teil Buten-l-diol-3,4 versetzt und die Mischung auf ein mit lOOg/iii² eines Kataiysatorgrunds beschichtetes Holzfurnier in einer NaBfilmschichtdicke von etwa 500 μηι aufgetragen. Der Katalysatorgrund wurde durch Auftragen einer Lösung von 30 Teilen Nitrocellulose (butanolfeucht) in 120 Teilen Äthylacetat und 35 Teilen Butylacetat sowie 20 Teilen Cyclohexanonhydroperoxid-Pulver (95%ig) hergestellt.

Nach dem Aushärten, Schleifen und Polieren wurde ein Überzug mit ansprechendem Farbton erhalten, der die helle Eigenfarbe des Holzfurniers nicht beeinträchtigte.

Beispiel 30

80 Gew.-Teile des Harzes A wurden mit 20 Gew.-Teilen Methylmethacrylat, 1,0 Gew.-Teil Buten-1-diol-3,4, 1,0 Gew.-Teil Co-oktoat (I % Co-Gehalt) und 2 Gew.-Teilen Methyläthylketonperoxid (50%ig in Weichmacher) versetzt.

Mit dieser Zubereitung wurde eine Glasseidenmatte (spinngeteilt) mit üblichem löslichem Kunstharzbinder auf Basis eines gesättigten Polyesters und mit einem Flächengewicht von 450 g/m² auf eine Folie, die mit einem Trennmittel auf der Oberfläche versehen war, auflaminiert. Nach erfolgter Durchtränkung der Matte mit der vorstehend genannten Zubereitung wurde das Laminat mit einer weiteren Folie, die mit einem Trennmittel auf der Oberfläche versehen war, abgedeckt.

Nach erfolgter Durchhäirtung nach einiger; Stunden bei Raumtemperatur wurde eine glasseidenverstärkte Platte von hervorragender Transparenz und ansprechendem Farbton erhalten.

Claims

Palentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen von nicht vergrünenden Formteilen oder Überzügen durch Aushärten bei Raumtemperatur von Formmassen, die

a) äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Polyester,

b) äthylen'sch ungesättigte copolymerisierbare Monomere,

c) Polymerisationsinhibitoren,

d) Hydroperoxide als Polymerisationsinitiatoren,

e) Kobaltverbindungen als Polymerisationsbeschleuniger,

f) Antiverfärbungsmittel sowie gegebenenfalls
g) Polymerisationspromotoren und

h) übliche Hilfs-bzw. Zusatzstoffe
enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man als Antiverfärbungsmittel (f) Buten-l-diol-3,4 verwendet.

2. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, bestehend aus härtbaren Massen aus den Komponenten (a), (b), (c) und (f) sowie gegebenenfalls (d) oder (e) und (g) oder/und (h).