JPH057063B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH057063B2 JPH057063B2 JP58164771A JP16477183A JPH057063B2 JP H057063 B2 JPH057063 B2 JP H057063B2 JP 58164771 A JP58164771 A JP 58164771A JP 16477183 A JP16477183 A JP 16477183A JP H057063 B2 JPH057063 B2 JP H057063B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- inorganic particles
- water
- polymer compound
- soluble polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- -1 diene compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010068516 Encapsulation reaction Diseases 0.000 description 1
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- VVNBOKHXEBSBQJ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC VVNBOKHXEBSBQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 229920003117 medium viscosity grade hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無機粒子を高分子化合物でカプセル化
するに当り、そのカプセル化を効率よく行なわし
める方法に関するものである。従来から無機粒子
のカプセル化には無機粒子と高分子化合物を混練
し高分子をメカノケミカル的に付着させる方法、
無機粒子を核とし、その表面に重合性モノマーを
パルクで重合させる方法、或は無機粒子に高分子
溶液を吸着させる方法等が行なわれている。しか
し、いずれの場合もカプセル化しない高分子成分
が多く存在し、カプセル化効率が低い事が問題と
なつていた。 本発明者らは、先にこのカプセル化反応が予め
無機粒子に水溶性高分子化合物の吸着層を形成し
ておくことにより効率よく起こることを見い出し
たが、カプセル化された無機粒子のラテツクスを
安定な分散状態で保持するためには系中に残存す
る水溶性高分子化合物を限外過等により除去し
なければならず、工業的には更に改良が望まれて
いた。 本発明者らはかかる点に留意し、鋭意検討した
結果、水溶性高分子化合物での吸着処理を温度を
変えて二段階で行なうことにより、効率よくカプ
セル化が行なわれ、しかも、残存する水溶性高分
子化合物の影響なしに安定な分散液が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに到つた。 即ち、本発明の要旨は、無機粒子をラジカル重
合性モノマーの重合物でカプセル化する方法にお
いて、水溶性高分子化合物の水溶液と無機粒子か
ら成る混合物を、該水溶性高分子化合物の下限臨
界共溶温度にほぼ近い温度に保持したのち更に該
保持温度および該下限臨界共溶温度のいずれより
も高い温度に保持して該無機粒子に該水溶性高分
子化合物を吸着させ、次いでこの無機粒子の存在
下にラジカル重合性モノマーの重合を行ない、該
無機粒子を重合物で被覆することを特徴とする無
機粒子のカプセル化方法に存する。 以下、本発明を説明するに、本発明で使用する
無機粒子としては、通常、担体、フイラー、磁性
体として使用される無機質よりなる、通常0.01〜
100μの粒径を有する粒子、例えばシリカ、アル
ミナ、酸化鉄、酸化チタン、ケイ酸カルシウム、
添化銀などがあげられる。 本発明で使用する水溶性高分子化合物は、下限
臨界共溶温度を有するものである。 なお、本発明でいう下限臨界共溶温度とは、水
溶性高分子化合物の水溶液において水溶性高分子
化合物がそれ以上の温度では溶解度が下がり水溶
液から析出してくる限界温度のことである。この
様な下限臨界共溶温度を持つ水溶性高分子化合物
としては、分子量2000以上、好ましくは、4000〜
100万の、例えば、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる。 無機粒子に下限臨界共溶温度を持つ水溶性高分
子化合物を吸着させる方法としては、無機粒子を
水中に懸濁させ、これを吸着させる水溶性高分子
化合物のほぼ下限臨界共溶温度を保つ。通常、下
限臨界共溶温度から約10℃低い温度、好ましく
は、約5℃低い温度乃至下限臨界共溶温度から約
5℃高い温度の範囲に保つ。 一方、当該下限臨界共溶温度を持つ水溶性高分
子化合物の水溶液を調製し、その濃度を、無機粒
子懸濁液に添加後の濃度が飽和吸着平衡濃度以上
となる様な濃度に調整する。 ここで言う飽和吸着平衡濃度とは、その温度に
おいて無機粒子に対し水溶性高分子化合物が飽和
吸着したときに系中に残存する水溶性高分子化合
物の最低濃度を示す。このように調製された水溶
性高分子化合物の水溶液を無機粒子懸濁液と同一
温度に保ち、これに無機粒子懸濁液を添加し、1
〜2時間攪拌することにより第1段目の吸着処理
を行なう。 次いで、この系を昇温し、第1段目の吸着処理
温度より高い温度で、望ましくは、下限臨界共溶
温度から5℃以上高い温度で(従つて、第1段目
の吸着処理温度を、前述のように下限臨界共溶温
度より5℃高い温度で行なつた場合は、第2段目
の処理温度は下限臨界共溶温度から5℃高い温度
よりもさらに高い温度を採用する。)通常、100℃
以下、好ましくは、80℃以下の範囲の温度で、3
〜20時間攪拌することにより無機粒子に水溶性高
分子化合物の吸着層を形成する。 一般に下限臨界共溶温度は巾をもつ。従つて、
本発明において、例えば、「下限臨界共溶温度か
らX℃高い温度」は、「該温度巾の上限温度から
X℃高い温度」を意味し、また、「下限臨界共溶
温度からX℃低い温度」は、「該温度巾の下限温
度からX℃低い温度」を意味することとする。 この様にして得られた水溶性高分子化合物の吸
着層を有する無機粒子懸濁液中にラジカル重合性
モノマー、開始剤、更に必要に応じて乳化剤等を
加え、乳化重合を行なえば効率良くカプセル化し
た無機粒子を得ることができる。 ラジカル重合性モノマーしては、例えば、スチ
レンまたはその誘導体、アクリル酸またはそのア
ルキルエステル、メタクリル酸またはそのアルキ
ルエステル、アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、ブタジエン等のジエン系化合物、イソブチレ
ン、酢酸ビニル等が挙げられる。 これらは単独でもまた混合物ともに使用するこ
とができ、混合物として使用した場合は混合した
成分の共重合体が形成される。 開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過
硫酸カリウムとチオ硫酸ソーダの組合せ等、一般
的な乳化重合用開始剤が挙げられる。 また、乳化剤としては、例えば、ドデシル硫酸
ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタ
ンアルキルエステル、ドデシルトリエチルアンモ
ニウムブロマイド等が挙げられる。 乳化重合は、既知の方法、例えば開始剤として
過硫酸カリウムを用いた場合にはその分解温度以
上の温度で数時間〜24時間反応を行なえばよい。 重合物の具体例としては、分子量4000以上の、
例えば、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリイソブチレ
ン、ポリ酢酸ビニルもしくはそれらの共重合体が
好適に使用される。 この様にして得られたカプセル化無機粒子は単
分散性の高い安定な複合ラテツクスを形成する。 次に、本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明する。なお、以下の例では「部」及び
「%」は特に明記されない限り「重量部」及び
「重量%」を示す。 実施例 1 1のビーカーに、水、アンモニア水、エタノ
ールを容量比で2:2:5の割合で総量が850ml
になる様に加えて60℃に昇温した。この混合液に
50mlのオイルけい酸エチルを加えて攪拌後放冷
し、透析濃縮して固形分7.3%粒子径1900Åのシ
リカコロイドを得た。 一方、ヒドロキシプロピルセルロース(日本曹
達(株)製、HPC−M:分子量≒30万、下限臨界共
溶温度48〜50℃)の0.08%水溶液10mlを調製し、
これを45℃に保ち、これに同温度に保つた固形分
濃度5.0%に希釈したシリカコロイド10mlを加え
1時間攪拌し第1段目の吸着処理を行なつた。次
いで系の温度を55℃に昇温し攪拌を19時間続け第
2段目の吸着処理を行なつた後系を室温にまで放
冷した。この溶液を固形分濃度0.4%となる様に
希釈し、その10mlを30ml密栓つき重合瓶に入れ、
スチレン0.83mol/、過硫酸カリウム
0.0035mol/を加え55℃で24時間乳化剤フリー
の系で転倒攪拌により重合を行なつた。得られた
複合ラテツクスの安定性を表1に示した。 実施例 2 第2段目の吸着処理及び重合を70℃で行なつた
以外は実施例1と同様に吸着処理及び重合を行な
つた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 実施例 3 無機粒子としてアルミナゾル(日産化学(株)品)
を使用した以外は実施例2と同様にして吸着処理
及び重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 実施例 4 沃化カリウムの4.0×10-4M濃度溶液100mlをビ
ーカーにとり、激しく攪拌しながら、2.0×10-4
M濃度の硝酸銀溶液100mlを徐々に添加し、更に
80℃で4時間熟成後透析精製して沃化銀ゾルを得
た。このように調製された沃化銀ゾルを無機粒子
として使用した以外は実施例2と同様に吸着処理
及び重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 比較例 1 吸着処理を55℃一段で行なつた以外は実施例1
と同様に吸着、重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 比較例 2 吸着処理を45℃一段で行なつた以外は実施例1
と同様に吸着、重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 表1に示すごとく一段法では系中に残存する水
溶性高分子化合物の濃度が低下しないため、生成
ポリマーの凝集が生起している。 【表】
するに当り、そのカプセル化を効率よく行なわし
める方法に関するものである。従来から無機粒子
のカプセル化には無機粒子と高分子化合物を混練
し高分子をメカノケミカル的に付着させる方法、
無機粒子を核とし、その表面に重合性モノマーを
パルクで重合させる方法、或は無機粒子に高分子
溶液を吸着させる方法等が行なわれている。しか
し、いずれの場合もカプセル化しない高分子成分
が多く存在し、カプセル化効率が低い事が問題と
なつていた。 本発明者らは、先にこのカプセル化反応が予め
無機粒子に水溶性高分子化合物の吸着層を形成し
ておくことにより効率よく起こることを見い出し
たが、カプセル化された無機粒子のラテツクスを
安定な分散状態で保持するためには系中に残存す
る水溶性高分子化合物を限外過等により除去し
なければならず、工業的には更に改良が望まれて
いた。 本発明者らはかかる点に留意し、鋭意検討した
結果、水溶性高分子化合物での吸着処理を温度を
変えて二段階で行なうことにより、効率よくカプ
セル化が行なわれ、しかも、残存する水溶性高分
子化合物の影響なしに安定な分散液が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに到つた。 即ち、本発明の要旨は、無機粒子をラジカル重
合性モノマーの重合物でカプセル化する方法にお
いて、水溶性高分子化合物の水溶液と無機粒子か
ら成る混合物を、該水溶性高分子化合物の下限臨
界共溶温度にほぼ近い温度に保持したのち更に該
保持温度および該下限臨界共溶温度のいずれより
も高い温度に保持して該無機粒子に該水溶性高分
子化合物を吸着させ、次いでこの無機粒子の存在
下にラジカル重合性モノマーの重合を行ない、該
無機粒子を重合物で被覆することを特徴とする無
機粒子のカプセル化方法に存する。 以下、本発明を説明するに、本発明で使用する
無機粒子としては、通常、担体、フイラー、磁性
体として使用される無機質よりなる、通常0.01〜
100μの粒径を有する粒子、例えばシリカ、アル
ミナ、酸化鉄、酸化チタン、ケイ酸カルシウム、
添化銀などがあげられる。 本発明で使用する水溶性高分子化合物は、下限
臨界共溶温度を有するものである。 なお、本発明でいう下限臨界共溶温度とは、水
溶性高分子化合物の水溶液において水溶性高分子
化合物がそれ以上の温度では溶解度が下がり水溶
液から析出してくる限界温度のことである。この
様な下限臨界共溶温度を持つ水溶性高分子化合物
としては、分子量2000以上、好ましくは、4000〜
100万の、例えば、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる。 無機粒子に下限臨界共溶温度を持つ水溶性高分
子化合物を吸着させる方法としては、無機粒子を
水中に懸濁させ、これを吸着させる水溶性高分子
化合物のほぼ下限臨界共溶温度を保つ。通常、下
限臨界共溶温度から約10℃低い温度、好ましく
は、約5℃低い温度乃至下限臨界共溶温度から約
5℃高い温度の範囲に保つ。 一方、当該下限臨界共溶温度を持つ水溶性高分
子化合物の水溶液を調製し、その濃度を、無機粒
子懸濁液に添加後の濃度が飽和吸着平衡濃度以上
となる様な濃度に調整する。 ここで言う飽和吸着平衡濃度とは、その温度に
おいて無機粒子に対し水溶性高分子化合物が飽和
吸着したときに系中に残存する水溶性高分子化合
物の最低濃度を示す。このように調製された水溶
性高分子化合物の水溶液を無機粒子懸濁液と同一
温度に保ち、これに無機粒子懸濁液を添加し、1
〜2時間攪拌することにより第1段目の吸着処理
を行なう。 次いで、この系を昇温し、第1段目の吸着処理
温度より高い温度で、望ましくは、下限臨界共溶
温度から5℃以上高い温度で(従つて、第1段目
の吸着処理温度を、前述のように下限臨界共溶温
度より5℃高い温度で行なつた場合は、第2段目
の処理温度は下限臨界共溶温度から5℃高い温度
よりもさらに高い温度を採用する。)通常、100℃
以下、好ましくは、80℃以下の範囲の温度で、3
〜20時間攪拌することにより無機粒子に水溶性高
分子化合物の吸着層を形成する。 一般に下限臨界共溶温度は巾をもつ。従つて、
本発明において、例えば、「下限臨界共溶温度か
らX℃高い温度」は、「該温度巾の上限温度から
X℃高い温度」を意味し、また、「下限臨界共溶
温度からX℃低い温度」は、「該温度巾の下限温
度からX℃低い温度」を意味することとする。 この様にして得られた水溶性高分子化合物の吸
着層を有する無機粒子懸濁液中にラジカル重合性
モノマー、開始剤、更に必要に応じて乳化剤等を
加え、乳化重合を行なえば効率良くカプセル化し
た無機粒子を得ることができる。 ラジカル重合性モノマーしては、例えば、スチ
レンまたはその誘導体、アクリル酸またはそのア
ルキルエステル、メタクリル酸またはそのアルキ
ルエステル、アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、ブタジエン等のジエン系化合物、イソブチレ
ン、酢酸ビニル等が挙げられる。 これらは単独でもまた混合物ともに使用するこ
とができ、混合物として使用した場合は混合した
成分の共重合体が形成される。 開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過
硫酸カリウムとチオ硫酸ソーダの組合せ等、一般
的な乳化重合用開始剤が挙げられる。 また、乳化剤としては、例えば、ドデシル硫酸
ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタ
ンアルキルエステル、ドデシルトリエチルアンモ
ニウムブロマイド等が挙げられる。 乳化重合は、既知の方法、例えば開始剤として
過硫酸カリウムを用いた場合にはその分解温度以
上の温度で数時間〜24時間反応を行なえばよい。 重合物の具体例としては、分子量4000以上の、
例えば、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリイソブチレ
ン、ポリ酢酸ビニルもしくはそれらの共重合体が
好適に使用される。 この様にして得られたカプセル化無機粒子は単
分散性の高い安定な複合ラテツクスを形成する。 次に、本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明する。なお、以下の例では「部」及び
「%」は特に明記されない限り「重量部」及び
「重量%」を示す。 実施例 1 1のビーカーに、水、アンモニア水、エタノ
ールを容量比で2:2:5の割合で総量が850ml
になる様に加えて60℃に昇温した。この混合液に
50mlのオイルけい酸エチルを加えて攪拌後放冷
し、透析濃縮して固形分7.3%粒子径1900Åのシ
リカコロイドを得た。 一方、ヒドロキシプロピルセルロース(日本曹
達(株)製、HPC−M:分子量≒30万、下限臨界共
溶温度48〜50℃)の0.08%水溶液10mlを調製し、
これを45℃に保ち、これに同温度に保つた固形分
濃度5.0%に希釈したシリカコロイド10mlを加え
1時間攪拌し第1段目の吸着処理を行なつた。次
いで系の温度を55℃に昇温し攪拌を19時間続け第
2段目の吸着処理を行なつた後系を室温にまで放
冷した。この溶液を固形分濃度0.4%となる様に
希釈し、その10mlを30ml密栓つき重合瓶に入れ、
スチレン0.83mol/、過硫酸カリウム
0.0035mol/を加え55℃で24時間乳化剤フリー
の系で転倒攪拌により重合を行なつた。得られた
複合ラテツクスの安定性を表1に示した。 実施例 2 第2段目の吸着処理及び重合を70℃で行なつた
以外は実施例1と同様に吸着処理及び重合を行な
つた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 実施例 3 無機粒子としてアルミナゾル(日産化学(株)品)
を使用した以外は実施例2と同様にして吸着処理
及び重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 実施例 4 沃化カリウムの4.0×10-4M濃度溶液100mlをビ
ーカーにとり、激しく攪拌しながら、2.0×10-4
M濃度の硝酸銀溶液100mlを徐々に添加し、更に
80℃で4時間熟成後透析精製して沃化銀ゾルを得
た。このように調製された沃化銀ゾルを無機粒子
として使用した以外は実施例2と同様に吸着処理
及び重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 比較例 1 吸着処理を55℃一段で行なつた以外は実施例1
と同様に吸着、重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 比較例 2 吸着処理を45℃一段で行なつた以外は実施例1
と同様に吸着、重合を行なつた。 得られた複合ラテツクスの安定性を表1に示し
た。 表1に示すごとく一段法では系中に残存する水
溶性高分子化合物の濃度が低下しないため、生成
ポリマーの凝集が生起している。 【表】
Claims (1)
- 1 無機粒子をラジカル重合性モノマーの重合部
でカプセル化する方法において、水溶性高分子化
合物の水溶液と無機粒子から成る混合物を、該水
溶性高分子化合物の下限臨界共溶温度にほぼ近い
温度に保持したのち更に該保持温度および該下限
臨界共溶温度のいずれよりも高い温度に保持して
該無機粒子に該水溶性高分子化合物を吸着させ、
次いでこの無機粒子の存在下にラジカル重合性モ
ノマーの重合を行ない、該無機粒子を重合物で被
覆することを特徴とする無機粒子のカプセル化方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58164771A JPS6058237A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | 無機粒子のカプセル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58164771A JPS6058237A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | 無機粒子のカプセル化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6058237A JPS6058237A (ja) | 1985-04-04 |
JPH057063B2 true JPH057063B2 (ja) | 1993-01-28 |
Family
ID=15799618
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58164771A Granted JPS6058237A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | 無機粒子のカプセル化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6058237A (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2683043B2 (ja) * | 1988-07-04 | 1997-11-26 | キヤノン株式会社 | 香気性化合物含有カラートナー及びその製造方法 |
JP3556725B2 (ja) * | 1995-03-20 | 2004-08-25 | 三菱電機株式会社 | 内燃機関の点火装置 |
JP4683687B2 (ja) * | 1999-03-12 | 2011-05-18 | 株式会社サクラクレパス | 粉体化マイクロカプセル及びその製造方法 |
DE10006538C2 (de) * | 2000-02-15 | 2002-11-28 | Forsch Pigmente Und Lacke E V | Verfahren zur Beschichtung von Partikeln mit LCST-Polymeren |
DE10140246A1 (de) | 2001-08-09 | 2003-03-06 | Forsch Pigmente Und Lacke E V | Verfahren zur Behandlung von Oberflächen von Substraten |
JP2008119684A (ja) * | 2006-10-19 | 2008-05-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | マイクロカプセルの製造方法及びマイクロカプセル組成物 |
US9050580B2 (en) | 2006-10-19 | 2015-06-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for production of microcapsule |
WO2008058958A2 (de) * | 2006-11-14 | 2008-05-22 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer minisuspoemulsion oder suspension von submikronen kern/schale-partikeln |
DE102006058200A1 (de) | 2006-12-11 | 2008-06-12 | Merck Patent Gmbh | Redispergierbare oberflächenmodifizierte Partikel |
CN102430375B (zh) * | 2011-09-20 | 2013-10-30 | 武汉工程大学 | 二氧化硅-银纳米复合微球的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4931552A (ja) * | 1972-07-20 | 1974-03-22 | ||
JPS5128587A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-10 | Dainippon Ink & Chemicals | Ekishososeibutsu |
-
1983
- 1983-09-07 JP JP58164771A patent/JPS6058237A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4931552A (ja) * | 1972-07-20 | 1974-03-22 | ||
JPS5128587A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-10 | Dainippon Ink & Chemicals | Ekishososeibutsu |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6058237A (ja) | 1985-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH057063B2 (ja) | ||
JPS6015430A (ja) | 流動性で、良好に再分散可能な分散粉末の製法 | |
JPH0250122B2 (ja) | ||
US5296524A (en) | Composite particle dispersions | |
US4037040A (en) | Refluxing water-in-oil emulsion process for preparing water-soluble polyelectrolyte particles | |
JPH04311710A (ja) | 水溶性モノマーの重合 | |
JPS604501A (ja) | ポリマ−ラテツクスの製造方法 | |
JPS61215602A (ja) | 重合体粒子の製造方法 | |
JPS61215603A (ja) | 重合体粒子の製造方法 | |
JPH02269718A (ja) | ポリフェニレンエーテル―ポリスチレンのビーズの製造方法及びこれにより製造されるビーズ | |
JPS6410004B2 (ja) | ||
US11015006B2 (en) | Coated polymer particles comprising a water-swellable polymer core and a sol-gel coating | |
JP2531569B2 (ja) | 懸濁重合による塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
WO1990004610A1 (en) | Process for producing particulate polymer | |
CN114478905B (zh) | 提高阳离子单体转化率的方法及聚合物微球乳液的制备方法 | |
Shulevich et al. | Specifics of polymerization of trimethyl (methacryloyloxyethyl) ammonium methyl sulfate in a sodium dodecyl sulfate solution and the properties of resultant complexes | |
US3488718A (en) | Filtration of hydrous oxides | |
US6025443A (en) | Process for the production of spherical polymers | |
TW201843191A (zh) | 乙烯化合物之懸浮聚合用分散安定劑及其製造方法、以及乙烯系聚合物之製造方法 | |
JPS58206609A (ja) | 懸濁重合による塩化ビニルのポリマ−及びコポリマ−の製法及びペ−スト形成性塩化ビニルポリマ−及び塩化ビニルコポリマ−からなる懸濁液の粘度低下法 | |
JPS6143092B2 (ja) | ||
JP2023059567A (ja) | 塩化ビニル系樹脂凝集体の製造方法 | |
JPS59232104A (ja) | ビーズ状ポリマーの製造法 | |
JP2003137909A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JPS6320308A (ja) | 保護コロイド系アクリルハイドロゾルの製造方法 |