JPH02269718A - ポリフェニレンエーテル―ポリスチレンのビーズの製造方法及びこれにより製造されるビーズ - Google Patents
ポリフェニレンエーテル―ポリスチレンのビーズの製造方法及びこれにより製造されるビーズInfo
- Publication number
- JPH02269718A JPH02269718A JP4603790A JP4603790A JPH02269718A JP H02269718 A JPH02269718 A JP H02269718A JP 4603790 A JP4603790 A JP 4603790A JP 4603790 A JP4603790 A JP 4603790A JP H02269718 A JPH02269718 A JP H02269718A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- beads
- vinyl aromatic
- terminal hydroxyl
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000011324 bead Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 title abstract 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 title abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 21
- -1 poly(vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N benzyl chloroformate Chemical compound ClC(=O)OCC1=CC=CC=C1 HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KRUQDZRWZXUUAD-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl) sulfate Chemical compound C[Si](C)(C)OS(=O)(=O)O[Si](C)(C)C KRUQDZRWZXUUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリフェニレンエーテルをビニル芳香族単量
体と混合しそして水性媒体中に懸濁させ、懸濁重合触媒
を加え、前記ビニル芳香族単量体を重合させ、そして得
られた懸濁液から懸濁した粒子を分離する、ポリフェニ
レンエーテルとボリ（ビニル芳香族化合物）のポリマー
混合物から実質的に成るビーズの製造方法に関する。
体と混合しそして水性媒体中に懸濁させ、懸濁重合触媒
を加え、前記ビニル芳香族単量体を重合させ、そして得
られた懸濁液から懸濁した粒子を分離する、ポリフェニ
レンエーテルとボリ（ビニル芳香族化合物）のポリマー
混合物から実質的に成るビーズの製造方法に関する。
本発明は、又、前記方法による製造の間又は後に、易揮
発性の炭化水素又はハロゲン化炭化水素を粒子中に導入
する発泡性微細ビーズの製造方法にも係わる。
発性の炭化水素又はハロゲン化炭化水素を粒子中に導入
する発泡性微細ビーズの製造方法にも係わる。
本発明は、又、前記の２つの方法の何れかにより得られ
るビーズにも係わる。
るビーズにも係わる。
欧州特許公開第２９４，７８３号明細書に、ポリフェニ
レンエーテルとビニル芳香族ポリマーから実質的に成る
発泡性熱可塑性ビーズの製造方法が開示されている。こ
の公知の方法においては、ポリフェニレンエーテルがビ
ニル芳香族単量体と共に水性媒体中に懸濁される。この
先行技術では所謂キャップされたポリフェニレンエーテ
ルを、ポリフェニレンエーテルとして使用することがで
きる。この種のキャップされたポリフェニレンエーテル
及びそれらの製造方法は一般的に知られている。これに
ついて、例えば米国特許第３，３７５．２２８号、同４
，０４８，１４３号及び同４゜７６０．１１８号各明細
書が参照される。キャップされたポリフェニレンエーテ
ルの使用により、ビニル芳香族単量体の懸濁重合に利点
が与えられることが見い出されている。また既に、ポリ
フェニレンエーテルの存在下でのビニル芳香族単量体の
塊状重合において、キャップされたポリフェニレンエー
テルの使用により利点が与えられることが見い出されて
いる（米国特許第４，１４８，８４３号明細書参照）。
レンエーテルとビニル芳香族ポリマーから実質的に成る
発泡性熱可塑性ビーズの製造方法が開示されている。こ
の公知の方法においては、ポリフェニレンエーテルがビ
ニル芳香族単量体と共に水性媒体中に懸濁される。この
先行技術では所謂キャップされたポリフェニレンエーテ
ルを、ポリフェニレンエーテルとして使用することがで
きる。この種のキャップされたポリフェニレンエーテル
及びそれらの製造方法は一般的に知られている。これに
ついて、例えば米国特許第３，３７５．２２８号、同４
，０４８，１４３号及び同４゜７６０．１１８号各明細
書が参照される。キャップされたポリフェニレンエーテ
ルの使用により、ビニル芳香族単量体の懸濁重合に利点
が与えられることが見い出されている。また既に、ポリ
フェニレンエーテルの存在下でのビニル芳香族単量体の
塊状重合において、キャップされたポリフェニレンエー
テルの使用により利点が与えられることが見い出されて
いる（米国特許第４，１４８，８４３号明細書参照）。
しかし、キャップされたポリフェニレンエーテルの使用
は、ポリフェニレンエーテルの製造後に余分の反応工程
を必要としている。
は、ポリフェニレンエーテルの製造後に余分の反応工程
を必要としている。
末端ヒドロキシル基含量の減少をもたらすポリフェニレ
ンエーテルのキャッピングを、懸濁重合触媒を添加する
前に、ビニル芳香族単量体の存在下で行なうこともでき
ることを見い出した。これは、別の反応器での余分の製
造工程を回避できることを意味する。
ンエーテルのキャッピングを、懸濁重合触媒を添加する
前に、ビニル芳香族単量体の存在下で行なうこともでき
ることを見い出した。これは、別の反応器での余分の製
造工程を回避できることを意味する。
本発明の方法は、ビニル芳香族単量体の存在下での水性
媒体中の懸濁の前に、ポリフェニレンエーテルの末端ヒ
ドロキシル基含量をキャッピング剤の添加により減少さ
せることを特徴とする。
媒体中の懸濁の前に、ポリフェニレンエーテルの末端ヒ
ドロキシル基含量をキャッピング剤の添加により減少さ
せることを特徴とする。
ポリフェニレンエーテルは、通常ポリフェニレンエーテ
ル中に存在するフェノール性ヒドロキシル基から、例え
ばｏ−ｃ、ｏ−ｐ又はｏ−ｓｉ結合を形成する間にキャ
ップすることができる。〇−Ｃエステル結合は、塩基の
存在下でフェノール性ヒドロキシル基を酸クロリド又は
酸無水物と反応させることにより得られる。Ｏ−Ｃエー
テル結合は、例えば、塩基の存在下で硫酸ジメチルとの
反応により得られる。０−Ｐ結合は、例えばＰＯＣｌ３
との反応により得られる。ＯＳＬ結合は、例えば硫酸ビ
ス（トリメチルシリル）、トリメチルクロロシラン及び
トリメチルシリルシアニド等のシリル化剤との反応によ
り得られる。前記反応は、それら自体公知である。
ル中に存在するフェノール性ヒドロキシル基から、例え
ばｏ−ｃ、ｏ−ｐ又はｏ−ｓｉ結合を形成する間にキャ
ップすることができる。〇−Ｃエステル結合は、塩基の
存在下でフェノール性ヒドロキシル基を酸クロリド又は
酸無水物と反応させることにより得られる。Ｏ−Ｃエー
テル結合は、例えば、塩基の存在下で硫酸ジメチルとの
反応により得られる。０−Ｐ結合は、例えばＰＯＣｌ３
との反応により得られる。ＯＳＬ結合は、例えば硫酸ビ
ス（トリメチルシリル）、トリメチルクロロシラン及び
トリメチルシリルシアニド等のシリル化剤との反応によ
り得られる。前記反応は、それら自体公知である。
キャッピング反応は、好ましくは有機塩基と組合せて酸
無水物又は酸クロリドの添加により行なう。
無水物又は酸クロリドの添加により行なう。
有機塩基としては、
例えばトリアルキルアミン、
ピリジン、Ｎ、Ｎ〜ジアルキルアミノピリジン等の第二
級又は第三級アミンを使用するのが好ましい。
級又は第三級アミンを使用するのが好ましい。
本発明の方法においては、ポリフェニレンエーテルを使
用する。ポリフェニレンエーテルは、膜内に知られてい
るポリマーである。適切なポリフェニレンエーテルが、
例えば前出の欧州特許公開第２９４．７８３号明細書及
び該明細書中に引用されている文献に記載されている。
用する。ポリフェニレンエーテルは、膜内に知られてい
るポリマーである。適切なポリフェニレンエーテルが、
例えば前出の欧州特許公開第２９４．７８３号明細書及
び該明細書中に引用されている文献に記載されている。
ポリフェニレンエーテルは、時としてフェノール性末端
基と称される末端ヒドロキシル基を通常有する。この種
の末端基を有するポリフェニレンエーテルを、本発明の
方法における出発物質として使用する。
基と称される末端ヒドロキシル基を通常有する。この種
の末端基を有するポリフェニレンエーテルを、本発明の
方法における出発物質として使用する。
本発明の方法においてホ、ポリフェニレンエーテルとビ
ニル芳香族単量体との懸濁液を調製する。
ニル芳香族単量体との懸濁液を調製する。
懸濁液中でのポリフェニレンエーテルとビニル芳香族単
量体との重量比は、５乃至８０：９５乃至２０の範囲で
選択することができ、この比は好ましくは１０乃至６０
：９０乃至４０の範囲である。
量体との重量比は、５乃至８０：９５乃至２０の範囲で
選択することができ、この比は好ましくは１０乃至６０
：９０乃至４０の範囲である。
適切なビニル芳香族単量体の例は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、エチルスチレン、ハロゲン化スチレン化合
物、ビニルトルエン、及びこれらの化合物の１種又はそ
れ以上の混合物である。そのほか、少なくとも５０％の
ビニル芳香族単量体と、例えばアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル又はアクリル酸メチル等のビニル芳香族
単量体と共重合可能な単量体とから成る混合物を使用す
ることもできる。
ルスチレン、エチルスチレン、ハロゲン化スチレン化合
物、ビニルトルエン、及びこれらの化合物の１種又はそ
れ以上の混合物である。そのほか、少なくとも５０％の
ビニル芳香族単量体と、例えばアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル又はアクリル酸メチル等のビニル芳香族
単量体と共重合可能な単量体とから成る混合物を使用す
ることもできる。
水性媒体中の懸濁液は、例えば約０．０５乃至５ｍｍの
径を有する粉末状又は粒子状のポリフェニレンエーテル
をビニル芳香族単量体中に溶解し、そして得られる溶液
を水中に懸濁させるなど、様々な方法により製造するこ
とができる。この方法においては、例えばポリビニルア
ルコール、メチルセルロース等の分散剤を使用する。懸
濁液を得るための他の可能性については、欧州特許公開
第２９４．７８３号明細書に記載されている。本発明の
方法においては、ポリフェニレンエーテルの末端ヒドロ
キシル基含量を減少させるために、ポリフェニレンエー
テルをビニル芳香族単量体と混合した後に、ポリフェニ
レンエーテルにキャッピング剤を添加する。末端ヒドロ
キシル基含量は、好ましくは元来存在した含量の２０％
未満の含量まで減少させる。
径を有する粉末状又は粒子状のポリフェニレンエーテル
をビニル芳香族単量体中に溶解し、そして得られる溶液
を水中に懸濁させるなど、様々な方法により製造するこ
とができる。この方法においては、例えばポリビニルア
ルコール、メチルセルロース等の分散剤を使用する。懸
濁液を得るための他の可能性については、欧州特許公開
第２９４．７８３号明細書に記載されている。本発明の
方法においては、ポリフェニレンエーテルの末端ヒドロ
キシル基含量を減少させるために、ポリフェニレンエー
テルをビニル芳香族単量体と混合した後に、ポリフェニ
レンエーテルにキャッピング剤を添加する。末端ヒドロ
キシル基含量は、好ましくは元来存在した含量の２０％
未満の含量まで減少させる。
キャッピング剤としては、酸クロリド又は酸無水物を添
加することができる。適切なキャッピング剤は、例えば
塩化アセチル、塩化ベンゾイル、無水−酢酸、塩化（メ
タ）アクリロイル等である。
加することができる。適切なキャッピング剤は、例えば
塩化アセチル、塩化ベンゾイル、無水−酢酸、塩化（メ
タ）アクリロイル等である。
キャッピング剤を、好ましくは、例えばトリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン等の有
機塩基と組合せて使用する。
ン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン等の有
機塩基と組合せて使用する。
キャッピング反応後に、得られた生成物を、欧州特許公
開第２９４，７８３号明細書に記載されているような方
法により懸濁重合によってビーズに加工する。重合反応
の間又は後に、前記ビーズ中に易揮発性の炭化水素又は
ハロゲン化炭化水素を導入することができる。
開第２９４，７８３号明細書に記載されているような方
法により懸濁重合によってビーズに加工する。重合反応
の間又は後に、前記ビーズ中に易揮発性の炭化水素又は
ハロゲン化炭化水素を導入することができる。
以下の具体的実施例により、本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例
４００ｇのスチレン単量体中の１００ｇのポリ（２，６
−シメチルー１，４−フェニレンニー、チル）の溶液を
調製した。使用したポリフェニレンエーテルは、クロロ
ホルム溶液中、２５℃で測定して約０．５７ｄｌ／ｇの
固有粘度を有していた。
−シメチルー１，４−フェニレンニー、チル）の溶液を
調製した。使用したポリフェニレンエーテルは、クロロ
ホルム溶液中、２５℃で測定して約０．５７ｄｌ／ｇの
固有粘度を有していた。
末端ヒドロキシル基含量は、１７３５ｐｐ量であった。
ポリフェニレンエーテルを容易に溶解させるために、約
１１０℃までの加熱を行なった。この温度で、下記表に
示した様な様々なキャッピング剤及びアミンを加えた。
１１０℃までの加熱を行なった。この温度で、下記表に
示した様な様々なキャッピング剤及びアミンを加えた。
かくして得られた溶液３００ｇを、その後３ｇのポリビ
ニルアルコールを用いて６００ｍ１の水中に懸濁させた
。０．７５ｇのアゾビスイソブチロニトリルを加えて、
重合反応を行なった。全ての場合に、スチレンの実質的
に完全な重合を達成することができた。
ニルアルコールを用いて６００ｍ１の水中に懸濁させた
。０．７５ｇのアゾビスイソブチロニトリルを加えて、
重合反応を行なった。全ての場合に、スチレンの実質的
に完全な重合を達成することができた。
キャッピング剤
（ダラムでの量）
ＡｃＣｆ （６，５） ＋ｄｍａｐ（１０，２）同
上 八ａｃｔ （６，５）＋ｔｅａ （８，５）同 上 同 上 ＡｃＣｊ （６，５）＋ｐｙｒ （６，６）同 上 Ａｃ２０ （８，５）＋ｄｍａｐ（１）同 上 同 上 ＢｚＣｌ （１１，７）＋ｄｌａｐ（１０，２同
上 ＡｃＣｆは塩化アセチル、 Ａｃｚ Ｏは無水酢酸、 ＢｚＣｆは塩化ベンゾイル、 ｄｍａｐはＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、キャッピ
ング後の ＯＨ含量（ｐｐｍ ） ５０未満 測定せず 測定せず ビーズ寸法 （径、■） ０．１乃至１．１ ０、 ２乃至０． ６ ０、 ２乃至４８ ０．２乃至７８ ０．１乃至５８ ０．２乃至０．６ ０．２乃至１．０ ０．１乃至０． ６ ０．２乃至０．５ ０、 １乃至０．５ ０．２乃至１，０ ０．２乃至０． ８ ｔｅａはトリエチルアミン、 ｐｙｒはピリジン、 １は非球形粒子であり、 最大寸法を示した。
上 八ａｃｔ （６，５）＋ｔｅａ （８，５）同 上 同 上 ＡｃＣｊ （６，５）＋ｐｙｒ （６，６）同 上 Ａｃ２０ （８，５）＋ｄｍａｐ（１）同 上 同 上 ＢｚＣｌ （１１，７）＋ｄｌａｐ（１０，２同
上 ＡｃＣｆは塩化アセチル、 Ａｃｚ Ｏは無水酢酸、 ＢｚＣｆは塩化ベンゾイル、 ｄｍａｐはＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、キャッピ
ング後の ＯＨ含量（ｐｐｍ ） ５０未満 測定せず 測定せず ビーズ寸法 （径、■） ０．１乃至１．１ ０、 ２乃至０． ６ ０、 ２乃至４８ ０．２乃至７８ ０．１乃至５８ ０．２乃至０．６ ０．２乃至１．０ ０．１乃至０． ６ ０．２乃至０．５ ０、 １乃至０．５ ０．２乃至１，０ ０．２乃至０． ８ ｔｅａはトリエチルアミン、 ｐｙｒはピリジン、 １は非球形粒子であり、 最大寸法を示した。
Claims (7)
- （１）ポリフェニレンエーテルをビニル芳香族単量体と
混合しそして水性媒体中に懸濁し、懸濁重合触媒を加え
、前記ビニル芳香族単量体を重合させ、そして得られる
懸濁液から懸濁した粒子を分離する、ポリフェニレンエ
ーテルとポリ（ビニル芳香族化合物）のポリマー混合物
から実質的に成るビーズの製造方法において、前記ビニ
ル芳香族単量体の存在下での前記水性媒体中での懸濁の
前に、前記ポリフェニレンエーテルの末端ヒドロキシル
基含量をキャッピング剤の添加により減少させることを
特徴とするビーズの製造方法。 - （２）ポリフェニレンエーテルの末端ヒドロキシル基含
量を、有機アミン化合物の存在下で酸無水物又は酸クロ
リドの添加により減少させる請求項１記載の方法。 - （３）有機塩基としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン
、ピリジン又はトリエチルアミンを使用する請求項２記
載の方法。 - （４）末端ヒドロキシル基含量を、元来存在した含量の
２０％未満に減少させる請求項１記載の方法。 - （５）請求項１記載の方法による製造の間又は後に、易
揮発性の炭化水素又はハロゲン化炭化水素を粒子中に導
入する発泡性ビーズの製造方法。 - （６）請求項１記載の方法を用いて得られる成形された
ビーズ。 - （７）請求項５記載の方法を用いて得られる成形された
ビーズ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8900497A NL8900497A (nl) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleentherpolystyreen, gevormde korrels. |
| NL8900497 | 1989-03-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269718A true JPH02269718A (ja) | 1990-11-05 |
Family
ID=19854224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4603790A Pending JPH02269718A (ja) | 1989-03-01 | 1990-02-28 | ポリフェニレンエーテル―ポリスチレンのビーズの製造方法及びこれにより製造されるビーズ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0385065B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02269718A (ja) |
| DE (1) | DE69005848T2 (ja) |
| NL (1) | NL8900497A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9101210A (nl) * | 1991-07-10 | 1993-02-01 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van vlamvertragende expandeerbare polyfenyleenether/polystyreen mengsels. |
| US6812276B2 (en) | 1999-12-01 | 2004-11-02 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6905637B2 (en) | 2001-01-18 | 2005-06-14 | General Electric Company | Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6352782B2 (en) | 1999-12-01 | 2002-03-05 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-polyvinyl thermosetting resin |
| US6878782B2 (en) | 1999-12-01 | 2005-04-12 | General Electric | Thermoset composition, method, and article |
| US7235192B2 (en) | 1999-12-01 | 2007-06-26 | General Electric Company | Capped poly(arylene ether) composition and method |
| US6627704B2 (en) | 1999-12-01 | 2003-09-30 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6521703B2 (en) | 2000-01-18 | 2003-02-18 | General Electric Company | Curable resin composition, method for the preparation thereof, and articles derived thereform |
| US6384176B1 (en) | 2000-07-10 | 2002-05-07 | General Electric Co. | Composition and process for the manufacture of functionalized polyphenylene ether resins |
| US6878781B2 (en) | 2001-03-27 | 2005-04-12 | General Electric | Poly(arylene ether)-containing thermoset composition in powder form, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6593391B2 (en) | 2001-03-27 | 2003-07-15 | General Electric Company | Abrasive-filled thermoset composition and its preparation, and abrasive-filled articles and their preparation |
| US20030215588A1 (en) | 2002-04-09 | 2003-11-20 | Yeager Gary William | Thermoset composition, method, and article |
| US7226980B2 (en) | 2003-08-07 | 2007-06-05 | General Electric Company | Thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0267309A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-03-07 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 改質ポリフエニレンエーテルもしくは関連重合体の製造方法、およびビニル置換芳香族物質の改質高温度硬質重合体におけるその使用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3384682A (en) * | 1965-12-09 | 1968-05-21 | Rexall Drug Chemical | Process of preparing vinyl aromatic polymers modified with polyphenylene oxide |
| US4148843A (en) * | 1977-12-23 | 1979-04-10 | General Electric Company | Compositions of capped polyphenylene oxides and alkenyl aromatic resins |
| EP0261574B1 (en) * | 1986-09-22 | 1991-11-13 | General Electric Company | Curable cross-linked polyphenylene ether interpenetrating polymer network compositions and process |
| US4782098A (en) * | 1987-06-12 | 1988-11-01 | General Electric, Co. | Expandable thermoplastic resin beads |
-
1989
- 1989-03-01 NL NL8900497A patent/NL8900497A/nl not_active Application Discontinuation
-
1990
- 1990-01-10 EP EP19900100401 patent/EP0385065B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-10 DE DE1990605848 patent/DE69005848T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-28 JP JP4603790A patent/JPH02269718A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0267309A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-03-07 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 改質ポリフエニレンエーテルもしくは関連重合体の製造方法、およびビニル置換芳香族物質の改質高温度硬質重合体におけるその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8900497A (nl) | 1990-10-01 |
| DE69005848D1 (de) | 1994-02-24 |
| EP0385065A1 (en) | 1990-09-05 |
| DE69005848T2 (de) | 1994-07-21 |
| EP0385065B1 (en) | 1994-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2295473B1 (en) | Swellable particles | |
| JPH02269718A (ja) | ポリフェニレンエーテル―ポリスチレンのビーズの製造方法及びこれにより製造されるビーズ | |
| JP3594629B2 (ja) | 架橋された球形の共重合体ビーズおよびその製造方法 | |
| JP5566152B2 (ja) | 単分散ポリマー粒子の製造法 | |
| JP2009518501A (ja) | ポリマービーズの製造方法 | |
| JP2009503203A (ja) | 親水性架橋ポリマー | |
| CN109651572B (zh) | 一种双孔道亲水性双连续聚合物整体柱的制备方法 | |
| WO1993006161A1 (en) | Macroporous polymeric particles as biocompatible supports | |
| Leber et al. | 2, 4, 6‐trichlorophenyl acrylate emulsion‐templated porous polymers (PolyHIPEs). Morphology and reactivity studies | |
| US7540962B2 (en) | Method of preparing spheroid polymer particles having a narrow size distribution by dispersion polymerization, particles obtainable by the method and use of these particles | |
| JPH07179504A (ja) | 微粒子ポリマーおよびその製造方法 | |
| JP2003509549A (ja) | 狭い粒度分布を有する大きなポリマー粒子を製造するための一段播種重合 | |
| JPH09503865A (ja) | ゲル浸透クロマトグラフィーの方法と保持体 | |
| EP0135292A1 (en) | A method of preparing a highly porous resin | |
| EP3469009A1 (en) | Solid support | |
| WO2019110318A1 (en) | Porous materials, method for producing same and uses thereof | |
| Çaglayan et al. | Monodisperse porous poly (vinyl acetate‐co‐divinylbenzene) particles by single‐stage seeded polymerization: A packing material for reversed phase HPLC | |
| US6221287B1 (en) | Process for the preparation of crosslinked spherical polymers | |
| JP2000135435A (ja) | 分離剤、エストロゲン化合物及びエストロゲン様物質の分離、並びにエストロゲン様物質のスクリ―ニング及び吸着除去方法 | |
| JP2745418B2 (ja) | 多孔化重合体粒子の製造方法 | |
| JPH11158230A (ja) | 水酸基含有多孔質樹脂の製造方法 | |
| JPH05156068A (ja) | 多孔性重合体粒子の製造方法 | |
| EP2081985A1 (en) | Monolithic organic copolymer | |
| JPS58118803A (ja) | 多孔性架橋重合体粒子の製造法 | |
| JP3541917B2 (ja) | エステル基含有多孔質樹脂およびその製造方法 |