JPH0567468A - 電気化学的二次電池 - Google Patents

電気化学的二次電池

Info

Publication number
JPH0567468A
JPH0567468A JP4006194A JP619492A JPH0567468A JP H0567468 A JPH0567468 A JP H0567468A JP 4006194 A JP4006194 A JP 4006194A JP 619492 A JP619492 A JP 619492A JP H0567468 A JPH0567468 A JP H0567468A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lithium
carbon
secondary battery
battery
transition metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4006194A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Herr
ヘル ルードルフ
Detlev Hoge
ホーゲ デトレフ
Rainer Bittihn
ビツテイーン ライナー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
VARTA Batterie AG
Original Assignee
VARTA Batterie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by VARTA Batterie AG filed Critical VARTA Batterie AG
Publication of JPH0567468A publication Critical patent/JPH0567468A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 最初から一定のサイクル容量を示すような電
気化学的なリチウム二次電池。 【構成】 正電極には、活物質が遷移金属のリチウムを
層間挿入したカルコゲン化合物、負電極には、活物質が
リチウムを層間挿入ながら持続的なコークス化過程によ
り有機物質から形成された不規則な格子構造を有する炭
素生成物を包含し、かつ非水性電解質を備えており、組
込状態の電池に、遷移金属カルコゲン化物にリチウムを
負荷し、予めリチウムを炭素材料に負荷し、炭素骨格中
に化学反応によって不可逆的に結合されているような量
のリチウムを負荷する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、活物質が遷移金属のリ
チウムを層間挿入するカルコゲン結合を包含する正電
極、活物質がリチウムを層間挿入する炭素生成物を包含
する負電極および非水性電解質を備えた電気化学的二次
電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】数多くの分野における再充電可能なリチ
ウム電池の使用可能性には、最近までサイクル化能の欠
如および高い自己放電により制限されていた。他方、電
池の重量および大きさが著しく低減され、かつこうして
電流を消費する装置に良好に適応されることができたけ
れども、リチウム電池は原理的に一次電池のままであっ
た。それというのも、リチウム電池の能力が頻繁な再充
電のためには不満足であること判明したからであった。
【０００３】リチウムイオンを交互の帯電および放電の
場合に、骨格物質のホスト格子（Ｗｉｒｔｓｇｉｔｔｅ
ｒ）中で挿入および脱挿入する状態であるような電子を
誘導する骨格物質の除去により、再充電可能なリチウム
電極のための固有の通過孔が形成された。Ｌｉ層間化合
物から形成された電極がリチウム電極の代わりをしてい
るが、しかしながら、リチウム電極の電極反応がホスト
マトリックス（Ｗｉｒｔｇｉｔｔｅｒ‐Ｍａｔｒｉｘ）
上へ、例えばスラッジ形成および／または樹状結晶形成
のような望ましくない付随現象なしに十分に不可逆的に
進行することとは異なる。
【０００４】特開昭５６‐９４７８８号公報の記載よ
り、リチウムボタン型電池は公知であり、このリチウム
ボタン型電池の中で、グラファイトが圧縮粉末タブレッ
トの形で、負のリチウム電極のマトリックスを形成して
いる。タブレット状の正の対向電極は遷移金属酸化物ま
たは遷移金属硫化物からなっている。これらの化合物
は、例えば、層序格子中で比較的少ない結合強さをもっ
て層法線の方向に結晶化し、同時にこのことは、これら
の化合物に、前記の層の間でのリチウムイオンの可逆的
な保存能力を与えている。
【０００５】即ち、このような電池の充電／放電動作
は、固有の電気化学的活イオン種としてＬｉ+イオンを
有する１つの電極マトリックスの交換面の挿入（ドー
プ）およびＬｉ+イオンを有するもう１つの電極マトリ
ックスの除去（脱ドープ）により、行われる。
【０００６】しかしながら、米国特許第４６６８５９５
号明細書の記載によれば、グラファイト層間化合物は有
機電解質と比べて不安定であり、他方、炭素マトリック
スとしてグラファイトの代わりにむしろ、有機重合体化
合物から持続的なコークス化過程を介して得られるよう
な特定の炭素生成物が適当である。このような炭素生成
物は、その支障のある微晶質構造を指して、ターボスト
ラティフィック炭素も挙げられている（Ｆ．Ｌｅｖｙ，
Ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ ｌａｙｅｒｅｄｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ，Ｄ．Ｒｅｉｄｅｌ，Ｄｏｒｎｄｒｅｃｈｔ１
９７９）。
【０００７】正電極用の材料として、リチウムを層間挿
入する遷移金属酸化物との化合物には、記載した炭素電
極並びに非水性電解質を用いて、リチウム塩の塩基上で
再充電可能なリチウム電池が帯電状態で製造でき、これ
は、４．５ボルトまでの静止電圧を示す。
【０００８】電池の組立ては、非負荷電極、即ち、Ｌｉ
不含の炭素およびＬｉドープされた金属酸化物を有する
炭素を用いて行われる。
【０００９】米国特許第３３３０６号明細書Ｒｅの記載
によるもう１つの公知のボタン型電池の場合、組込状態
において正電極はリチウム不含の金属酸化物であり、即
ち、荷電されており；負電極はリチウム円板への狭い導
電性接点中の炭素圧縮成形品からなり、即ち同様に荷電
されている。放置することにより、炭素材料は、リチウ
ムの自己放電の結果として、その場でＬｉ+イオンをド
ープされ、従って、引続く電池の開始の際に、リチウム
含有炭素層間挿入物が形成される。
【００１０】層間挿入型のリチウム二次電池に関する試
験の際、その電極は放電状態で組込まれていて、サイク
ル処理の場合、最後の２サイクルの後に電流効率が、そ
の本来の高さの約６０％に減少すること、しかし連続サ
イクル化の場合には、それ以上の容量減少は起こらない
ことが判明した。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、最初
から不変のサイクル容量を示すような冒頭に記載した種
類のリチウム二次電池を記載することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
って請求項１において定義されているような二次電池に
よって解決される。
【００１３】従って、本発明による二次電池の場合、正
電極も負電極も層間挿入型であり、即ち、この２つの電
極には骨格物質が基礎になっていて、そのホスト格子か
らリチウムイオンが、交互の帯電および放電の際に取り
入れられそしてまた放出されている。正電極の骨格物質
は、リチウムをドープされた形での遷移金属カルコゲン
化合物、有利にＬｉxＭyＯ2型の遷移金属酸化物からな
り、この場合には、０．５≦ｘ／ｙ≦１．０であり、か
つＭはＶＩＩｂ族およびＶＩＩＩｂ族からなる金属であ
る。また、これらの種族からなる金属の混合物であって
もよい。有利にＭはＣｏ、ＮｉおよびＭｎ金属の１つで
ある。
【００１４】負電極は、電気化学的な活性リチウムのた
めのホスト物質またはマトリックスとして、いわゆる遅
延コークス処理（Ｄｅｌａｙｅｄ ｃｏｋｉｎｇｐｒｏ
ｃｅｓｓ）により得られた型の炭素生成物を包含してい
る。有利には、既に鉄鋼産業において使用されていた針
状コークスが、意図された目的に好適である。
【００１５】処理技術並びに典型的な針状コークスの規
定についてのより詳細な情報のために、本明細書では、
Ｈ．Ｍ．Ｆｅｉｎｔｕｃｈ，Ｊ．Ａ．Ｂｏｎｉｌｌａ
ｕｎｄ Ｒ．Ｌ．Ｇｏｄｉｎｏ ｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｒｅｆｉｎｉｎｇ Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｅｓ，Ｒ．Ａ．Ｍｅｙｅｒｓ編、Ｍｃ．Ｇ
ｒａｗｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ７．１〜７．６１頁
（１９８６）を指摘しておく。
【００１６】整然とした六角層格子を有するグラファイ
トとは異なり、本発明により使用された炭素は、著しく
配向を欠き、支障のある網目平面を有する格子構造を示
している。
【００１７】電池電解質は、非水性溶剤中に溶解してい
るリチウム塩により形成される。使用可能なリチウム塩
および溶剤は、公知のリチウム二次電池の場合に使用さ
れているようなものに、例外なく一致している。特に有
用なものは、炭酸プロピレン（ＰＣ）中のＬｉＣｌＯ4
の約１モルの溶液である。
【００１８】ところで、本発明によれば、完全に組立て
られ、かつ密閉された電池の中で．正電極は非負荷であ
り、即ち、リチウムがドープされており、他方、負の炭
素電極は予めリチウムが負荷されることにより炭素マト
リックスのリチウムが蓋層を形成しながら、即ち、リチ
ウムの炭素材料との不活性な化学反応によって固定さ
れ、かつ充電／放電動作の移行経過に関与していないよ
うなリチウムだけがドープされている。
【００１９】前記の型のリチウム電池の電気的試験の場
合、この負電極が初めはリチウム不含の針状コークスか
らなり、つまり、最初の充電／放電サイクルにおいて電
池容量は著量の大きさで回復するが、しかしながら、更
に続くサイクル経過曲線中では低減された水準がほとん
ど保たれることが判明したのであった。
【００２０】明らかに、層間挿入機構からは、ある程度
の量のリチウムが、化学的に無関係ではない炭素生成物
の表面での固定によって、最初から除かれている。予め
リチウム負荷することの本発明による方法によって、炭
素電極が提供され、この炭素電極に固有の反応性は、リ
チウムの層間挿入および脱層間挿入がホスト格子中でほ
とんど損失がないように、従って、可逆的に進行し得る
場合には飽和している。
【００２１】予めリチウム負荷することのために必要な
とされるリチウムの量は、炭素生成物の比表面積に左右
されるものであり、従って、炭素の重量に対して、例え
ば１重量％〜６重量％の範囲内で、著しく変動すること
ができる。有利な針状コークスの場合、ドープ量は約２
重量％〜５重量％である。
【００２２】実際には、予めリチウム負荷することは保
護ガス下でかもしくは真空中での粉砕した炭素材料とリ
チウム粉末の相応する量との混合によってまたは電気化
学的方法でリチウムを負荷することによって行われる。
【００２３】本発明は、添付した線図についての記載を
有する実施例に基づき説明される。
【００２４】
【実施例】
例 １：ボタン型電池ケーシングの蓋の中に（ボタン型
電池の寸法：直径２０ｍｍ；高さ１．６ｍｍ）針状コー
クス９０重量％とポリエチレン粉末（ＰＥ）１０重量％
とからなる混合物６４ｍｇを圧縮充填した。杯状底部中
に対向電極として直径１５ｍｍおよび質量１４．０ｍｇ
のリチウムフィルムを装入した。電極の間の、１．０ｍ
にＬｉＣｌＯ４／ＰＣ電解液を含浸させておいた微細多
孔性のポリプロピレン（ＰＰ）セパレータを中間層にし
た後に電池を密閉した。
【００２５】０．５ｍＡ／ｃｍ2の一定電流を用いた電
池の第一の電流供給の間、炭素電極を正電極に接続し、
かつリチウムフィルムを負電極に接続しておいた。３６
時間の電流の流れの後に、最初１ボルト以上あった電圧
は０ボルトに低下してしまった（これについては線図１
を参照のこと）。これによって、炭素にリチウムを負荷
することの終了が示された。従って、負荷、Ｃ→Ｌｉx
Ｃの際に流れた電流量１８ｍＡｈは、針状コークスの秤
量分５７．５ｍｇに対する負電極の容量を示した。この
ことは、換算された３０９Ａｈ／ｋｇＣの容量に相応し
ている。
【００２６】電流方向の反転によって、リチウム層間挿
入を逆行させ、かつこの場合に換算すれば１７９Ａｈ／
ｋｇＣである１．０ボルトの電池電圧に達するまでおよ
び換算すれば全体で２３７Ａｈ／ｋｇＣである４．０ボ
ルトの電池電圧に達するまで放電させた。第一の充電の
ために費やされた電流量と比べて、充電効率は７７％で
しかなかった。このことにより、１回炭素骨格中へ移行
させたリチウム量の約２３％が、この炭素骨格に不可逆
的に結合してしまったのである。
【００２７】図２中には、更に続くサイクル経過曲線中
（ｎ＝サイクル回数）の充電（Ｃ→ＬｉxＣ）および放
電（ＬｉxＣ→Ｃ）の場合の前記の電池の容量線図が記
載されている。容量は、２サイクルまでで、更に、本来
の高さの約６０％にまで減少するが、しかしその後一定
のままであることが判明する。
【００２８】例 ２ 例１によるリチウム濃淡電池と同一のボタン型電池ケー
シングを用いて、ＬｉxＣ／Ｌｉ0.5ＭｎＯ2電池を以下
のようにして製造した：針状コークス５ｇとＰＴＦＥ１
００ｍｇとからなる混合物１から１０５ｍｇ取出し、か
つ負の電極材料としてケーシング蓋中に圧縮した。
【００２９】混合物２はＬｉＭｎ2Ｏ4９０重量部（Ｌｉ
2ＣＯ3とＭｎＣＯ3とをモル比１：４で６５０℃で５〜
６時間熱処理し、引続き８５０℃で１２時間熱処理して
空気流中で混合することにより製造された）、導電カー
ボンブラック４重量部およびＰＴＦＥ６重量部とからな
り；この混合物２２０ｍｇを正電極としてボタン型電池
ケーシングの構成部材中に圧縮充填した。電極の間のポ
リプロピレンセパレータの中間層にし、かつ真空下でＬ
ｉＣｌＯ4／ＰＣ電解質１．０ｍを添加した後に電池を
密閉した。この電池は前記の状態で放電している。
【００３０】今や、１ｍＡの電流を用いて、電池は充電
された。４．３ボルトの電池電圧に達するまでの充電吸
収は、２３．２ｍＡｈである。これとは異なり、次のサ
イクル中では、それぞれ１１．６ｍＡｈだけが充電さ
れ、かつ再び放電された。この容量線図は、図３のａの
組の曲線によって示されている。発生した容量の減少
は、正電極の抵抗に該当する。
【００３１】例 ３ 本発明による電池は以下のようにして生じた：針状コー
クス５ｇをアルゴン雰囲気下でリチウム粉末２５０ｍｇ
と混合し、２００℃で２時間熱処理した。引続き、ポリ
エチレン粉末（ＰＥ）０．５ｇを混入し、こうして混合
物３を得た。
【００３２】前記混合物の１１５ｇにより、電池の負の
電極材料を形成した。
【００３３】正の電極材料の組成は、混合物２（例２参
照のこと）の場合と同一であり、これから２２０ｍｇを
取出した。
【００３４】電池の組立ておよびＬｉＣｌＯ4／ＰＣ電
解質１．０ｍを有する電解質の装填は、これ以外の点で
は例２と同一条件下で行った。
【００３５】第一の充電の場合、１ｍＡの充電電流を用
いて４．３ボルト２３ｍＡｈに達するまで吸収させた。
この後に続くサイクル化の際に、２サイクルまでの容量
は、予めリチウム負荷された負の電極のおかげで、僅か
２０．３ｍＡｈまでにだけ減少し、この後更に続くサイ
クル経過曲線中で前記の水準で一定のままであった。線
図３は、本発明による電池の前記の有用なサイクル挙動
（ｂの組の曲線）を本発明によらない電池のサイクル挙
動（ａの組の曲線）との比較において明確にしている。
点線で記載された曲線は、それぞれ充電受容Ｃ（ｍＡ
ｈ）および実線で記載された曲線はサイクル数ｎを超え
た充電効率を描いている。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｌｉ／ＬｉxＣ濃淡電池の電圧経過曲線を示す
線図。
【図２】図１によりサイクル作動中の濃淡電池の容量線
図。
【図３】サイクル作動中の本発明により製造されたＬｉ
二次電池（ｂ）と本発明によらない電池（ａ）とを比較
した容量線図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デトレフ ホーゲ ドイツ連邦共和国 ケルクハイム アルベ ルト−ロルツイング−シユトラーセ ２ (72)発明者 ライナー ビツテイーン ドイツ連邦共和国 イートシユタイン グ ラーフ−フオン−シユタウフエンベルク− シユトラーセ 14

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 活物質が遷移金属のリチウムを層間挿入
    するカルコゲン化合物を包含する正電極、活物質がリチ
    ウムを層間挿入し、持続的なコークス化過程により有機
    物質から形成された不規則な格子構造を有する炭素生成
    物を包含する負電極および非水性電解質を備えた電気化
    学的二次電池において、電池の組込状態において遷移金
    属カルコゲン化物にリチウムが負荷されていることおよ
    び炭素材料に予めリチウムが負荷されることにより、炭
    素骨格中に化学反応によって不可逆的に結合されている
    ような量のリチウムが専ら負荷されていることを特徴と
    する、電気化学的二次電池。
  2. 【請求項２】 予めリチウム負荷された炭素材料中で結
    合したリチウム量が、使用された炭素生成物に対して１
    〜６重量％である、請求項１に記載の電気化学的二次電
    池。
  3. 【請求項３】 正極活物質がＬｉxＭyＯ2型のリチウム
    負荷された遷移金属であり、この場合には、０．５≦ｘ
    ／ｙ≦１．０を表し、かつＭはＶＩＩｂ族、ＶＩＩＩｂ
    族から金属またはこれらの混合物を表す、請求項２に記
    載の電気化学的二次電池。
  4. 【請求項４】 炭素材料が針状コークスである、請求項
    １から３までのいずれか１項に記載の電気化学的二次電
    池。
JP4006194A 1991-01-19 1992-01-17 電気化学的二次電池 Pending JPH0567468A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4101533A DE4101533A1 (de) 1991-01-19 1991-01-19 Elektrochemisches sekundaerelement
DE4101533.9 1991-01-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0567468A true JPH0567468A (ja) 1993-03-19

Family

ID=6423339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4006194A Pending JPH0567468A (ja) 1991-01-19 1992-01-17 電気化学的二次電池

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5162176A (ja)
EP (1) EP0498049A1 (ja)
JP (1) JPH0567468A (ja)
KR (1) KR920015655A (ja)
DE (1) DE4101533A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0637090A1 (en) * 1993-07-26 1995-02-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Lithium secondary battery employing a non-aqeous media
JP2008258205A (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Nippon Chemicon Corp 電気二重層キャパシタ用電極の製造方法
WO2012020815A1 (ja) * 2010-08-11 2012-02-16 株式会社Kri リチウムのプリドープ方法、電極の製造方法、及びこれらの方法を用いた蓄電デバイス
US8236068B2 (en) 2006-08-30 2012-08-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Separator for non-aqueous secondary battery, making method, and non-aqueous electrolyte secondary battery
CN102779975A (zh) * 2012-07-10 2012-11-14 宁德新能源科技有限公司 一种向锂离子电池负极片补充锂粉的方法

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5196279A (en) * 1991-01-28 1993-03-23 Bell Communications Research, Inc. Rechargeable battery including a Li1+x Mn2 O4 cathode and a carbon anode
DE69422854T2 (de) * 1993-06-03 2000-10-19 Sony Corp., Tokio/Tokyo Sekundärbatterie mit flüssigem nicht-wässerigen Elektrolyten
JP3079343B2 (ja) * 1993-07-13 2000-08-21 セイコーインスツルメンツ株式会社 非水電解質二次電池及びその製造方法
EP0647974B1 (en) * 1993-09-17 1999-01-13 Kabushiki Kaisha Toshiba Lithium secondary battery
US5589287A (en) * 1993-10-18 1996-12-31 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Molten carbonate fuel cell
DE4342039A1 (de) * 1993-12-09 1995-06-14 Varta Batterie Elektrochemisches Sekundärelement
CA2114492C (en) * 1994-01-28 2000-09-05 Wu Li Aqueous electrochemical preparation of insertion compounds and use in non-aqueous rechargeable batteries
US5595837A (en) * 1995-04-12 1997-01-21 Valence Technology, Inc. Process for prelithiation of carbon based anodes for lithium batteries
DE69605362T2 (de) * 1995-07-03 2000-06-21 General Motors Corp., Detroit Verfahren zur Herstellung von deaktivierten kohlenstoffhaltigen Anoden
US5587257A (en) * 1995-08-14 1996-12-24 General Motors Corporation Method of making lithium-ion cell having deactivated carbon anodes
US5721067A (en) * 1996-02-22 1998-02-24 Jacobs; James K. Rechargeable lithium battery having improved reversible capacity
JP4187347B2 (ja) * 1998-04-02 2008-11-26 三星エスディアイ株式会社 リチウムイオン電池用負極活物質の製造方法
DE19932750A1 (de) 1999-07-14 2001-01-18 Nbt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Lithiumspinellen
US8980477B2 (en) * 2000-12-22 2015-03-17 Fmc Corporation Lithium metal dispersion in secondary battery anodes
US20050130043A1 (en) * 2003-07-29 2005-06-16 Yuan Gao Lithium metal dispersion in electrodes
GB0318942D0 (en) * 2003-08-13 2003-09-17 Aea Technology Battery Systems Process for producing an electrode
US8231810B2 (en) 2004-04-15 2012-07-31 Fmc Corporation Composite materials of nano-dispersed silicon and tin and methods of making the same
GB0414161D0 (en) * 2004-06-24 2004-07-28 Aea Technology Battery Systems Anode for lithium ion cell
US7771874B2 (en) * 2005-06-29 2010-08-10 Fmc Corporation Lithium manganese compounds and methods of making the same
US7588623B2 (en) * 2005-07-05 2009-09-15 Fmc Corporation Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
US20070190422A1 (en) * 2006-02-15 2007-08-16 Fmc Corporation Carbon nanotube lithium metal powder battery
US20070224509A1 (en) * 2006-03-27 2007-09-27 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. SiCO-Li COMPOSITE, MAKING METHOD, AND NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY CELL NEGATIVE ELECTRODE MATERIAL
US20090035663A1 (en) * 2006-10-13 2009-02-05 Fmc Corporation, Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
US8021496B2 (en) * 2007-05-16 2011-09-20 Fmc Corporation Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and process
US20090061321A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Fmc Corporation, Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
US20090148773A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Ener1, Inc. Lithium-ion secondary battery cell, electrode for the battery cell, and method of making the same
KR20120128125A (ko) 2009-11-03 2012-11-26 엔비아 시스템즈 인코포레이티드 리튬 이온 전지용 고용량 아노드 물질
US20110135810A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Marina Yakovleva Finely deposited lithium metal powder
US9166222B2 (en) 2010-11-02 2015-10-20 Envia Systems, Inc. Lithium ion batteries with supplemental lithium
US9601228B2 (en) 2011-05-16 2017-03-21 Envia Systems, Inc. Silicon oxide based high capacity anode materials for lithium ion batteries
US9139441B2 (en) 2012-01-19 2015-09-22 Envia Systems, Inc. Porous silicon based anode material formed using metal reduction
US9780358B2 (en) 2012-05-04 2017-10-03 Zenlabs Energy, Inc. Battery designs with high capacity anode materials and cathode materials
US10553871B2 (en) 2012-05-04 2020-02-04 Zenlabs Energy, Inc. Battery cell engineering and design to reach high energy
WO2014099517A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Imra America, Inc. Negative electrode active material for energy storage
US11476494B2 (en) 2013-08-16 2022-10-18 Zenlabs Energy, Inc. Lithium ion batteries with high capacity anode active material and good cycling for consumer electronics
US11094925B2 (en) 2017-12-22 2021-08-17 Zenlabs Energy, Inc. Electrodes with silicon oxide active materials for lithium ion cells achieving high capacity, high energy density and long cycle life performance
JP6896783B2 (ja) * 2019-03-11 2021-06-30 株式会社東芝 二次電池システム、二次電池、および組電池システム
KR20210029478A (ko) * 2019-09-06 2021-03-16 주식회사 엘지화학 전리튬화 반응챔버 장치
CN113972361A (zh) * 2020-07-24 2022-01-25 厦门稀土材料研究所 一种金属氧化物/碳互插层二维复合材料在锂离子电池负极材料中的应用
DE102022104630A1 (de) 2022-02-25 2023-08-31 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur verbesserten Vorbeladung von Batterieelektroden mit Metallionen und vorbeladene Batterieelektroden mit verbesserten elektrischen Eigenschaften

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4423125A (en) * 1982-09-13 1983-12-27 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Ambient temperature rechargeable battery
JPH0789483B2 (ja) * 1984-05-07 1995-09-27 三洋化成工業株式会社 二次電池
DE3438221A1 (de) * 1984-10-18 1986-04-24 Ließ, Hans-Dieter, Prof. Dr.-Ing., 8014 Neubiberg Kohlenstoffelektroden, insbesondere mikroelektroden aus kohlenstoffasern
US4702977A (en) * 1985-04-30 1987-10-27 Toshiba Battery Co., Ltd. Secondary battery using non-aqueous solvent
CA1265580A (en) * 1985-05-10 1990-02-06 Akira Yoshino Secondary battery
JPS63236259A (ja) * 1987-03-23 1988-10-03 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒二次電池
JPS6414870A (en) * 1987-07-08 1989-01-19 Mitsubishi Gas Chemical Co Manufacture of secondary battery
US4945014A (en) * 1988-02-10 1990-07-31 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Secondary battery
JP2674793B2 (ja) * 1988-08-31 1997-11-12 ソニー 株式会社 非水電解液電池
US5028500A (en) * 1989-05-11 1991-07-02 Moli Energy Limited Carbonaceous electrodes for lithium cells

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0637090A1 (en) * 1993-07-26 1995-02-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Lithium secondary battery employing a non-aqeous media
US8236068B2 (en) 2006-08-30 2012-08-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Separator for non-aqueous secondary battery, making method, and non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2008258205A (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Nippon Chemicon Corp 電気二重層キャパシタ用電極の製造方法
WO2012020815A1 (ja) * 2010-08-11 2012-02-16 株式会社Kri リチウムのプリドープ方法、電極の製造方法、及びこれらの方法を用いた蓄電デバイス
US9147876B2 (en) 2010-08-11 2015-09-29 Kri, Inc. Method for lithium predoping, method for producing electrodes, and electric energy storage device using these methods
CN102779975A (zh) * 2012-07-10 2012-11-14 宁德新能源科技有限公司 一种向锂离子电池负极片补充锂粉的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5162176A (en) 1992-11-10
KR920015655A (ko) 1992-08-27
DE4101533A1 (de) 1992-07-23
EP0498049A1 (de) 1992-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0567468A (ja) 電気化学的二次電池
JP4373211B2 (ja) 改良されたリチウムイオンバッテリー
US4194062A (en) Rechargeable dichalcogenide cell
US6025093A (en) Lithium ion cell
US5591546A (en) Secondary cell
EP0573040B1 (en) A positive electrode for lithium secondary battery and its method of manufacture, and a nonaqueous electrolyte lithium secondary battery employing the positive electrode
EP0394917A1 (en) Nonaqueous electrolyte secondary cell
JPH09194214A (ja) 酸化リチウムマンガン化合物及び調製方法
JPH05151995A (ja) 非水電解液二次電池
US5641465A (en) Lithium maganese oxide compound and method of preparation
JPH01204361A (ja) 二次電池
JPH07134988A (ja) 非水電解質二次電池
JPH11120993A (ja) 非水電解質二次電池
JPH10116604A (ja) 非水電解液二次電池用負極、及びそれを使用した非水電解液二次電池
JPH07211320A (ja) 正極合剤およびそれを用いた電池
JP2003282147A (ja) リチウムイオン二次電池
JPH0513107A (ja) リチウム二次電池
JP2000149996A (ja) 非水電解液二次電池の製造方法
JP3292777B2 (ja) リチウム二次電池の製造方法
JPH05174872A (ja) 非水電解液二次電池
JP2839627B2 (ja) 二次電池
JP3424419B2 (ja) 非水電解液二次電池用負極炭素物質の製造法
JP2003331841A (ja) リチウムイオン二次電池用正極活物質及びその製造方法，並びにリチウムイオン二次電池
JP2002260661A (ja) 非水電解質二次電池用負極
JPH08115745A (ja) 非水電解液電池