JPH0561138A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH0561138A JPH0561138A JP24510691A JP24510691A JPH0561138A JP H0561138 A JPH0561138 A JP H0561138A JP 24510691 A JP24510691 A JP 24510691A JP 24510691 A JP24510691 A JP 24510691A JP H0561138 A JPH0561138 A JP H0561138A
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- silver halide
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、高コントラストであり、かつ
経時変動、特に湿度変動に対する感度、カブリの変動が
改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。 【構成】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層又はこれに隣
接する層の少なくとも１層にテトラゾリウム化合物の少
なくとも１種を含有し、かつ少なくとも１層が特定の化
合物で硬化されていることを特徴とする。また好ましい
態様としては、ハロゲン化銀乳剤層側に存在するゼラチ
ンの量が1.0〜2.5g/m2 であることである。
経時変動、特に湿度変動に対する感度、カブリの変動が
改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。 【構成】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層又はこれに隣
接する層の少なくとも１層にテトラゾリウム化合物の少
なくとも１種を含有し、かつ少なくとも１層が特定の化
合物で硬化されていることを特徴とする。また好ましい
態様としては、ハロゲン化銀乳剤層側に存在するゼラチ
ンの量が1.0〜2.5g/m2 であることである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、さらに詳しくは高コントラス
トであり、かつ経時による感度及びカブリ等の性能変動
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
材料に関するものであり、さらに詳しくは高コントラス
トであり、かつ経時による感度及びカブリ等の性能変動
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料を用いる写真
用製版過程には、連続階調の原稿を網点画像に変換する
工程、すなわち連続階調の濃度変化を該濃度に比例する
面積を有する網点の集合体に変換する工程及び該工程で
得られた網点画像をより良好な網点画像に変換する工
程、すなわち返し工程などが含まれている。
用製版過程には、連続階調の原稿を網点画像に変換する
工程、すなわち連続階調の濃度変化を該濃度に比例する
面積を有する網点の集合体に変換する工程及び該工程で
得られた網点画像をより良好な網点画像に変換する工
程、すなわち返し工程などが含まれている。
【０００３】これらの工程に使用される感光材料は、良
好な網点品質を得る必要から高コントラストを有するこ
とが不可欠とされている。
好な網点品質を得る必要から高コントラストを有するこ
とが不可欠とされている。
【０００４】このような特性を得る方法としては、従来
から比較的微粒子で、粒子分布が狭く、かつ塩化銀含有
率の高い塩臭化銀乳剤よりなる感光材料を亜硫酸イオン
濃度が非常に小さいアルカリハイドロキノン現像液で処
理する方法、いわゆるリス現像法が知られている。
から比較的微粒子で、粒子分布が狭く、かつ塩化銀含有
率の高い塩臭化銀乳剤よりなる感光材料を亜硫酸イオン
濃度が非常に小さいアルカリハイドロキノン現像液で処
理する方法、いわゆるリス現像法が知られている。
【０００５】しかし、この方法を用いると現像液中の亜
硫酸イオン濃度が小さいため保恒性が極めて悪く、かつ
ハイドロキノン単体主薬を用いるために現像速度が遅
く、迅速処理ができないという問題点を有していた。
硫酸イオン濃度が小さいため保恒性が極めて悪く、かつ
ハイドロキノン単体主薬を用いるために現像速度が遅
く、迅速処理ができないという問題点を有していた。
【０００６】したがって保恒性が良好で迅速処理可能な
超加成性現像主薬を含有し、比較的高濃度の亜硫酸塩を
含有するいわゆるＰＱ型あるいはＭＱ型の現像液による
処理によって、高いコントラストが得られる新規な感光
材料の開発が望まれている。
超加成性現像主薬を含有し、比較的高濃度の亜硫酸塩を
含有するいわゆるＰＱ型あるいはＭＱ型の現像液による
処理によって、高いコントラストが得られる新規な感光
材料の開発が望まれている。
【０００７】この新規な感光材料に関するものの１つと
して、特公昭５９−１７８２５号、同５９−１７８１８
号、同５９−１７８１９号、同５９−１７８２０号、同
５９−１７８２１号、同５９−１７８２６号、同５９−
１７８２２号等にはテトラゾリウム化合物を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料が開示されている。
して、特公昭５９−１７８２５号、同５９−１７８１８
号、同５９−１７８１９号、同５９−１７８２０号、同
５９−１７８２１号、同５９−１７８２６号、同５９−
１７８２２号等にはテトラゾリウム化合物を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料が開示されている。
【０００８】これらのテトラゾリウム化合物を含有する
感光材料を超加成性現像液で処理し、高いコントラスト
を有する銀画像を得る方法は、従来技術に対し極めて画
期的技術ということができる。
感光材料を超加成性現像液で処理し、高いコントラスト
を有する銀画像を得る方法は、従来技術に対し極めて画
期的技術ということができる。
【０００９】しかし、ハロゲン化銀写真感光材料の階調
を非常に高いコントラストに保ち、高感度にすると、高
温、高湿下での保存安定性が著しく劣化し、特にカブリ
の発生、足引き（軟調化）を起こすという重大な欠点を
生ずる。
を非常に高いコントラストに保ち、高感度にすると、高
温、高湿下での保存安定性が著しく劣化し、特にカブリ
の発生、足引き（軟調化）を起こすという重大な欠点を
生ずる。
【００１０】
【発明の目的】本発明の目的は、上記した従来技術の問
題を解決し、高コントラストであり、かつ経時変動、特
に湿度変動に対する感度、カブリの変動が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
題を解決し、高コントラストであり、かつ経時変動、特
に湿度変動に対する感度、カブリの変動が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層又はこれ
に隣接する層の少なくとも１層にテトラゾリウム化合物
の少なくとも１種を含有し、かつ少なくとも１層が下記
一般式［Ｉ］で示される化合物で硬化されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。 一般式［Ｉ］
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層又はこれ
に隣接する層の少なくとも１層にテトラゾリウム化合物
の少なくとも１種を含有し、かつ少なくとも１層が下記
一般式［Ｉ］で示される化合物で硬化されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。 一般式［Ｉ］
【００１２】
【化２】 ［式中、Ｚ1 及びＺ2 は各々アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基またはアルキリデン基を表すか、又は
Ｚ1 とＺ2 が一緒になって置換または未置換の５又は６
員の芳香族複素環を完結するのに必要な原子群を表す。
ル基、アリール基またはアルキリデン基を表すか、又は
Ｚ1 とＺ2 が一緒になって置換または未置換の５又は６
員の芳香族複素環を完結するのに必要な原子群を表す。
【００１３】Ｙはアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表す。
アリール基を表す。
【００１４】Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００１５】Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アミノ基又はＯ- を表す。
ール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アミノ基又はＯ- を表す。
【００１６】ｎは０又は１を表す。
【００１７】ｍは０又は１を表し、Ｙが結合している窒
素原子が二重結合を含む時、ｍは０である。］本発明の
好ましい態様としては、ハロゲン化銀乳剤層側に存在す
るゼラチンの量が１．０〜２．５ｇ／ｍ2 であることで
ある。
素原子が二重結合を含む時、ｍは０である。］本発明の
好ましい態様としては、ハロゲン化銀乳剤層側に存在す
るゼラチンの量が１．０〜２．５ｇ／ｍ2 であることで
ある。
【００１８】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１９】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は下記一般式［Ｔ］によって示される。 一般式［Ｔ］
は下記一般式［Ｔ］によって示される。 一般式［Ｔ］
【００２０】
【化３】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は各々水素原子または置換
基を表し、Ｘ- はアニオンを表す。
基を表し、Ｘ- はアニオンを表す。
【００２１】前記一般式［Ｔ］において、Ｒ1 ，Ｒ2 及
びＲ3 が表す置換基の好ましい例としては、アルキル基
（例えばメチル、エチル、シクロプロピル、プロピル、
イソプロピル、シクロブチル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、シクロヘキシル等）、アミノ基、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ）、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ペントキシ等）、アシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ）、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素
等）、カルバモイル基、アシルチオ基（例えばアセチル
チオ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル）、カルボキシ基、アシル基（例えばアセチ
ル）、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、スルホオキ
シ基、アミノスルホキシ基のような基が挙げられる。
びＲ3 が表す置換基の好ましい例としては、アルキル基
（例えばメチル、エチル、シクロプロピル、プロピル、
イソプロピル、シクロブチル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、シクロヘキシル等）、アミノ基、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ）、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ペントキシ等）、アシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ）、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素
等）、カルバモイル基、アシルチオ基（例えばアセチル
チオ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル）、カルボキシ基、アシル基（例えばアセチ
ル）、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、スルホオキ
シ基、アミノスルホキシ基のような基が挙げられる。
【００２２】前記Ｘ- で示されるアニオンとしては、例
えば塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン等のハ
ロゲンイオン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸
根、スルホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオ
ン系の活性剤、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニ
オン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキ
ルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルサルフェート
アニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テト
ラフェニルボロン等の硼酸系アニオン、ジ−２−エチル
ヘキシルスルホサクシネートアニオン等のジアルキルス
ルホサクシネートアニオン、セチルポリエテノキシサル
フェートアニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エス
テルアニオン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪酸ア
ニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根の
ついたもの等を挙げることができる。
えば塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン等のハ
ロゲンイオン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸
根、スルホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオ
ン系の活性剤、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニ
オン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキ
ルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルサルフェート
アニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テト
ラフェニルボロン等の硼酸系アニオン、ジ−２−エチル
ヘキシルスルホサクシネートアニオン等のジアルキルス
ルホサクシネートアニオン、セチルポリエテノキシサル
フェートアニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エス
テルアニオン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪酸ア
ニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根の
ついたもの等を挙げることができる。
【００２３】前記一般式［Ｔ］において、好ましくはＲ
１が水素原子、Ｒ２ ，Ｒ３がメトキシ基の化合物であ
る。
１が水素原子、Ｒ２ ，Ｒ３がメトキシ基の化合物であ
る。
【００２４】本発明に用いられる一般式［Ｔ］で示され
る化合物の具体例としては、特願平２−４９０８７号明
細書の第８〜１２頁に記載のＩ−１〜Ｉ−１８が挙げら
れる。
る化合物の具体例としては、特願平２−４９０８７号明
細書の第８〜１２頁に記載のＩ−１〜Ｉ−１８が挙げら
れる。
【００２５】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、例えばケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ）第５５巻、第３３５〜４８３頁に記載の
方法に従って容易に合成することができる。
は、例えばケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ）第５５巻、第３３５〜４８３頁に記載の
方法に従って容易に合成することができる。
【００２６】本発明の一般式［Ｔ］で示されるテトラゾ
リウム化合物は、好ましくは本発明のハロゲン化銀写真
感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当り約１ｍ
ｇ以上１０ｇまで、より好ましくは約１０ｍｇ以上約２
ｇまでの範囲で用いられる。
リウム化合物は、好ましくは本発明のハロゲン化銀写真
感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当り約１ｍ
ｇ以上１０ｇまで、より好ましくは約１０ｍｇ以上約２
ｇまでの範囲で用いられる。
【００２７】本発明において用いられる一般式［Ｔ］で
示されるテトラゾリウム化合物は、１種を用いても、ま
た２種以上を適宜の比率で組合せて用いてもよい。更に
上記のテトラゾリム化合物と上記以外のテトラゾリウム
化合物を適宜の割合で組合せて用いてもよい。
示されるテトラゾリウム化合物は、１種を用いても、ま
た２種以上を適宜の比率で組合せて用いてもよい。更に
上記のテトラゾリム化合物と上記以外のテトラゾリウム
化合物を適宜の割合で組合せて用いてもよい。
【００２８】上記のテトラゾリウム化合物は、ハロゲン
化銀乳剤層又はこれに隣接する層の少なくとも１層に添
加され、好ましくは乳剤層に添加されることである。
化銀乳剤層又はこれに隣接する層の少なくとも１層に添
加され、好ましくは乳剤層に添加されることである。
【００２９】本発明において、上記のテトラゾリウム化
合物と結合し、該テトラゾリウム化合物の親水性を下げ
るアニオンを併用すると、特に好ましい結果が得られ
る。このようなアニオンとしては、前記特願平２−４９
０８７号明細書第１３〜１４頁に記載のものが挙げられ
る。
合物と結合し、該テトラゾリウム化合物の親水性を下げ
るアニオンを併用すると、特に好ましい結果が得られ
る。このようなアニオンとしては、前記特願平２−４９
０８７号明細書第１３〜１４頁に記載のものが挙げられ
る。
【００３０】このようなアニオンは、上記のテトラゾリ
ウム化合物と予め混合した後、ハロゲン化銀乳剤層又は
これに隣接する層の少なくとも１層添加される。又、単
独でテトラゾリウムを含有もしくは含有しないハロゲン
化銀乳剤層または親水性コロイド層に添加することがで
きる。
ウム化合物と予め混合した後、ハロゲン化銀乳剤層又は
これに隣接する層の少なくとも１層添加される。又、単
独でテトラゾリウムを含有もしくは含有しないハロゲン
化銀乳剤層または親水性コロイド層に添加することがで
きる。
【００３１】次に一般式［Ｉ］で示される化合物につい
て説明する。一般式［Ｉ］において、Ｘは好ましくは酸
素原子を表し、ｎは好ましくは０を表し、Ｚ1 とＺ2 は
好ましくは一緒になってイミダゾール環、ジアゾール環
又はピリジン環を完結するのに必要な原子群を表す。
て説明する。一般式［Ｉ］において、Ｘは好ましくは酸
素原子を表し、ｎは好ましくは０を表し、Ｚ1 とＺ2 は
好ましくは一緒になってイミダゾール環、ジアゾール環
又はピリジン環を完結するのに必要な原子群を表す。
【００３２】一般式［Ｉ］で示される化合物の内で、本
発明において好ましいのは下記一般式［Ｉａ］で示され
る硬化剤である。 一般式［Ｉａ］
発明において好ましいのは下記一般式［Ｉａ］で示され
る硬化剤である。 一般式［Ｉａ］
【００３３】
【化４】 式中、Ｒ1 は一般式［Ｉ］のＲと同義である。Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 及びＲ5 は各々、水素原子、置換または未置換
のアルキル基、置換または未置換のシクロアルキル基、
置換または未置換のアリール基、置換または未置換のア
リールオキシ基、置換または未置換のアリールオキシ
基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未
置換のアリールチオ基を表し、又はＲ2 とＲ5 が一緒に
なって置換または未置換の複素環を完結するのに必要な
原子群を表し、又はＲ3 とＲ4 が一緒になって置換また
は未置換の複素環を完結するのに必要な原子群を表し、
又はＲ4 とＲ5 が一緒になって置換または未置換のイミ
ダゾール環を完結するのに必要な原子群を表す。
3 、Ｒ4 及びＲ5 は各々、水素原子、置換または未置換
のアルキル基、置換または未置換のシクロアルキル基、
置換または未置換のアリール基、置換または未置換のア
リールオキシ基、置換または未置換のアリールオキシ
基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未
置換のアリールチオ基を表し、又はＲ2 とＲ5 が一緒に
なって置換または未置換の複素環を完結するのに必要な
原子群を表し、又はＲ3 とＲ4 が一緒になって置換また
は未置換の複素環を完結するのに必要な原子群を表し、
又はＲ4 とＲ5 が一緒になって置換または未置換のイミ
ダゾール環を完結するのに必要な原子群を表す。
【００３４】本発明の一般式［Ｉ］で示される硬化剤
は、好ましくは可溶化基を含有する重合体の側鎖にＺ1
とＺ2 の少なくとも１つの上の置換基を介して導入でき
る。かかる重合体の例には
は、好ましくは可溶化基を含有する重合体の側鎖にＺ1
とＺ2 の少なくとも１つの上の置換基を介して導入でき
る。かかる重合体の例には
【００３５】
【化５】 がある。
【００３６】一般式［Ｉ］で示される化合物の具体例を
以下に挙げるが、これらに限定されない。
以下に挙げるが、これらに限定されない。
【００３７】
【化６】
【００３８】
【化７】
【００３９】一般式［Ｉ］で示される化合物はフランス
特許第２４３７４１３号に記載された系統に沿って製造
される。ＲがＯ- を表す硬化剤はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．第１１２巻（１９９０年）、第１９４２〜１９
５０頁にＤ．Ｈｅｒｓｃｈｌａｇ及びＷ．Ｐ．Ｊｅｎｃ
ｋｓによって発表された系統に沿って製造される。
特許第２４３７４１３号に記載された系統に沿って製造
される。ＲがＯ- を表す硬化剤はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．第１１２巻（１９９０年）、第１９４２〜１９
５０頁にＤ．Ｈｅｒｓｃｈｌａｇ及びＷ．Ｐ．Ｊｅｎｃ
ｋｓによって発表された系統に沿って製造される。
【００４０】一般式［Ｉ］で示される化合物は、ハロゲ
ン化銀乳剤層又は乳剤保護層の少なくとも１層に含有さ
れることが好ましく、より好ましくは両層に含有される
ことである。
ン化銀乳剤層又は乳剤保護層の少なくとも１層に含有さ
れることが好ましく、より好ましくは両層に含有される
ことである。
【００４１】これらの層に含有させる場合、水またはア
ルコールに溶解して添加することが好ましい。好ましい
添加量はゼラチン１ｇに対し、５〜１０００ｍｇであ
り、さらに好ましくは３０〜３００ｍｇである。
ルコールに溶解して添加することが好ましい。好ましい
添加量はゼラチン１ｇに対し、５〜１０００ｍｇであ
り、さらに好ましくは３０〜３００ｍｇである。
【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀については、特に限定はないが、塩化銀
もしくは塩臭化銀が好ましい。塩臭化銀の組成はAgCl/A
gBr＝100/0 〜2/98のいずれでもよいが、好ましくはAgC
l/AgBr ＝90/10 〜40/60 のモル比である。ハロゲン化
銀粒子の平均粒径は0.10μm 〜0.50μm が好ましく、
（粒径の標準偏差）／（平均粒径）×100で表される変
動係数が15％以下の粒径分布の狭いものがより好まし
い。
るハロゲン化銀については、特に限定はないが、塩化銀
もしくは塩臭化銀が好ましい。塩臭化銀の組成はAgCl/A
gBr＝100/0 〜2/98のいずれでもよいが、好ましくはAgC
l/AgBr ＝90/10 〜40/60 のモル比である。ハロゲン化
銀粒子の平均粒径は0.10μm 〜0.50μm が好ましく、
（粒径の標準偏差）／（平均粒径）×100で表される変
動係数が15％以下の粒径分布の狭いものがより好まし
い。
【００４３】本発明において用いられるハロゲン化銀
は、種々な増感剤、増感色素、安定剤等を用いることが
できる。
は、種々な増感剤、増感色素、安定剤等を用いることが
できる。
【００４４】本発明による前記ハロゲン化銀及びテトラ
ザインデン化合物は、親水性コロイド層中に添加せしめ
られるが、本発明に特に有利に用いられる親水性コロイ
ドはゼラチンである。又ゼラチン以外の親水性コロイド
も用いることができる。
ザインデン化合物は、親水性コロイド層中に添加せしめ
られるが、本発明に特に有利に用いられる親水性コロイ
ドはゼラチンである。又ゼラチン以外の親水性コロイド
も用いることができる。
【００４５】これらの親水性コロイドはハロゲン化銀を
含有しない層、例えばハレーション防止層、保護層、中
間層等にも適用できる。
含有しない層、例えばハレーション防止層、保護層、中
間層等にも適用できる。
【００４６】本発明に用いる支持体としては、例えばポ
リエステルフィルム等感光材料業界で用いている各種支
持体を用いることができる。
リエステルフィルム等感光材料業界で用いている各種支
持体を用いることができる。
【００４７】本発明の感光材料は適度の膜厚を有する保
護層、即ち好ましくは0.1 〜10μm、特に好ましくは0.8
〜２μm のゼラチン保護層が塗設されているのが望ま
しい。
護層、即ち好ましくは0.1 〜10μm、特に好ましくは0.8
〜２μm のゼラチン保護層が塗設されているのが望ま
しい。
【００４８】本発明に用いられる前記親水性コロイド層
には必要に応じて各種写真用添加剤、例えばゼラチン可
塑剤、硬膜剤、界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収
剤、アンチステイン剤、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調整剤、マット剤等を本発明の効果が損な
われない範囲内で使用することができる。
には必要に応じて各種写真用添加剤、例えばゼラチン可
塑剤、硬膜剤、界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収
剤、アンチステイン剤、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調整剤、マット剤等を本発明の効果が損な
われない範囲内で使用することができる。
【００４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法は特に限定されないが、例えば特願平２−４９０８
７号明細書第28頁下から３行〜第40頁最下行に記載の方
法を好ましく採用できる。
方法は特に限定されないが、例えば特願平２−４９０８
７号明細書第28頁下から３行〜第40頁最下行に記載の方
法を好ましく採用できる。
【００５０】
【実施例】以下に具体的実施例を示して、本発明を更に
詳しく説明する。 実施例１
詳しく説明する。 実施例１
【００５１】［乳剤（Ａ）の調製方法］次に示すＡ液、
Ｂ液、Ｃ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤を調製した。 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン １７ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジコハク酸エステルナトリウム塩１ ０％エタノール水溶液 ５ｍｌ 蒸留水 １２８０ｍｌ ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 １７０ｇ 蒸留水 ４１０ｍｌ ＜溶液Ｃ＞ 塩化ナトリウム ４５．０ｇ 臭化カリウム ２７．４ｇ 三塩化ロジウム３水塩 ２８μｇ ポリイソプロピレンオキシジコハク酸エステルナトリウム塩１０％エタノール 溶液 ３ｍｌ オセインゼラチン １１ｇ 蒸留水 ４０７ｍｌ 溶液Ａを４０℃に保温した後ＥＡｇ値が１６０ｍＶにな
る様に塩化ナトリウムを添加した。
Ｂ液、Ｃ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤を調製した。 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン １７ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジコハク酸エステルナトリウム塩１ ０％エタノール水溶液 ５ｍｌ 蒸留水 １２８０ｍｌ ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 １７０ｇ 蒸留水 ４１０ｍｌ ＜溶液Ｃ＞ 塩化ナトリウム ４５．０ｇ 臭化カリウム ２７．４ｇ 三塩化ロジウム３水塩 ２８μｇ ポリイソプロピレンオキシジコハク酸エステルナトリウム塩１０％エタノール 溶液 ３ｍｌ オセインゼラチン １１ｇ 蒸留水 ４０７ｍｌ 溶液Ａを４０℃に保温した後ＥＡｇ値が１６０ｍＶにな
る様に塩化ナトリウムを添加した。
【００５２】次に特開昭５７−９２５２３号と同５７−
９２５２４号記載の混合攪拌機を用いて、ダブルジェッ
ト法にて溶液Ｂ及び溶液Ｃを添加した。
９２５２４号記載の混合攪拌機を用いて、ダブルジェッ
ト法にて溶液Ｂ及び溶液Ｃを添加した。
【００５３】添加流量は表１に示した様に、全添加時間
８０分の間に亘って、徐々に添加流量を増加させＥＡｇ
値を一定に保ちながら添加を行った。
８０分の間に亘って、徐々に添加流量を増加させＥＡｇ
値を一定に保ちながら添加を行った。
【００５４】ＥＡｇ値は１６０ｍＶより添加開始５分後
に３ｍｌ／ｌの塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ値
１２０ｍＶに変化させ、以後混合の完了迄この値を維持
した。
に３ｍｌ／ｌの塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ値
１２０ｍＶに変化させ、以後混合の完了迄この値を維持
した。
【００５５】ＥＡｇ値を一定に保つため、３モル／ｌの
塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ値を制御した。
塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ値を制御した。
【００５６】
【表１】
【００５７】ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブ
ルジャンクション型飽和Ａｇ／ＡｇＣｌ比較電極を用い
た（電極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示
されるダブルジャンクションを使用した。）。
ルジャンクション型飽和Ａｇ／ＡｇＣｌ比較電極を用い
た（電極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示
されるダブルジャンクションを使用した。）。
【００５８】又、溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可変
型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。
型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。
【００５９】又、添加中、乳剤のサンプリングにより、
系内に新たな粒子の発生が認められないことを電子顕微
鏡により観察し、確認している。
系内に新たな粒子の発生が認められないことを電子顕微
鏡により観察し、確認している。
【００６０】又、添加中、系のｐＨ値を３．０に一定に
保つように３％硝酸水溶液で制御した。
保つように３％硝酸水溶液で制御した。
【００６１】Ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤は１０分間
オストワルド熟成した後、常法により脱塩、水洗を行
い、その後オセインゼラチンの水溶液６００ｍｌ（オセ
インゼラチン３０ｇ含有）を加えて、５５℃、３０分間
攪拌により分散した後、７５０ｍｌに調整した。
オストワルド熟成した後、常法により脱塩、水洗を行
い、その後オセインゼラチンの水溶液６００ｍｌ（オセ
インゼラチン３０ｇ含有）を加えて、５５℃、３０分間
攪拌により分散した後、７５０ｍｌに調整した。
【００６２】乳剤（Ａ）に対して金硫黄増感を施した
後、臭化カリウムをハロゲン化銀１モル当り５００ｍｇ
添加し、次に増感色素Ａを乳剤中に含まれるハロゲン化
銀１モル当り３００ｍｇ、１０分間停滞した後、安定剤
として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、増感色素Ｂを乳剤中に含ま
れるハロゲン化銀１モル当り１００ｍｇ添加した。
後、臭化カリウムをハロゲン化銀１モル当り５００ｍｇ
添加し、次に増感色素Ａを乳剤中に含まれるハロゲン化
銀１モル当り３００ｍｇ、１０分間停滞した後、安定剤
として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、増感色素Ｂを乳剤中に含ま
れるハロゲン化銀１モル当り１００ｍｇ添加した。
【００６３】
【化２０】
【００６４】次いでハロゲン化銀１モル当り本発明に係
わるテトラゾリウム化合物（表２−１に示す）を７００
ｍｇ加え、更にｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
３００ｍｇ、スチレン−マレイン酸共重合体２ｇ、スチ
レン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体ラテッ
クス（平均粒径約０．２５μｍ）１５ｇを加え、さらに
本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物（硬化剤）を表
２に示すように加えて、Ａｇ量４．０ｇ／ｍ2 、表２−
１に示すゼラチン量になるように特開昭５９−１９９４
１号実施例（１）に記載の下引を施したポリエチレンテ
レフタレートフィルムベース上に塗布した。その際、表
２−１に示すゼラチン量になるように延展剤として、ビ
ス−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸エステルを
１０ｍｇ／ｍ2 、更に表２−１に示す本発明にかかわる
硬化剤を加えた保護層を同時重層塗布した。
わるテトラゾリウム化合物（表２−１に示す）を７００
ｍｇ加え、更にｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
３００ｍｇ、スチレン−マレイン酸共重合体２ｇ、スチ
レン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体ラテッ
クス（平均粒径約０．２５μｍ）１５ｇを加え、さらに
本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物（硬化剤）を表
２に示すように加えて、Ａｇ量４．０ｇ／ｍ2 、表２−
１に示すゼラチン量になるように特開昭５９−１９９４
１号実施例（１）に記載の下引を施したポリエチレンテ
レフタレートフィルムベース上に塗布した。その際、表
２−１に示すゼラチン量になるように延展剤として、ビ
ス−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸エステルを
１０ｍｇ／ｍ2 、更に表２−１に示す本発明にかかわる
硬化剤を加えた保護層を同時重層塗布した。
【００６５】露光を与えた試料は、下記の処方による現
像液及び定着液を用いて自動現像機にて処理した。
像液及び定着液を用いて自動現像機にて処理した。
【００６６】
【００６７】 ＜現像液処方＞ （組成Ａ） 純水（イオン交換水） １５０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 ２ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 亜硫酸カリウム（５５％ｗ／ｖ水溶液） １００ｍｌ 炭酸カリウム ５０ｇ ハイドロキノン １５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２００ｍｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３０ｍｇ 水酸化カリウム 使用液のｐＨを１０．４にする量 臭化カリウム ４．５ｇ
【００６８】 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） ３ｍｌ ジエチレングリコール ５０ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 ２５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液） ０．３ｍｌ ５−ニトロインダゾール １１０ｍｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ７００ｍｇ ブチルアミンジエタノールアミン １５ｇ 現像液の使用時に水５００ミリリットル中に上記組成
Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。
Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。
【００６９】 ＜定着液処方＞ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％ｗ／ｖ水溶液） ２４０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ６．５ｇ 硼酸 ６ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 ２ｇ 酢酸（９０％ｗ／ｗ水溶液） １３．６ｍｌ
【００７０】 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） １７ｍｌ 硫酸（５０％ｗ／ｗ水溶液） ４．７ｇ 硫酸アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 換算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液） ２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ミリリットル中に上記組成
Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。この定着液のｐＨは約４．３であった。
Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。この定着液のｐＨは約４．３であった。
【００７１】なお、比較硬化剤として下記のものを使用
した。
した。
【００７２】
【化２１】
【００７３】得られた試料を２５℃、５０％ＲＨの条件
下に２０日間放置した後、３分割し、１部を冷凍（−２
０℃）した。残りの試料の１部を２５℃、５０％ＲＨ、
他方を２５℃、８０％ＲＨの条件下に３ヵ月放置した
後、タングステン光源によりウェッジを通して露光し
た。処理して得られた試料の感度、カブリを表２−２に
示す。
下に２０日間放置した後、３分割し、１部を冷凍（−２
０℃）した。残りの試料の１部を２５℃、５０％ＲＨ、
他方を２５℃、８０％ＲＨの条件下に３ヵ月放置した
後、タングステン光源によりウェッジを通して露光し
た。処理して得られた試料の感度、カブリを表２−２に
示す。
【００７４】なお、相対感度は、濃度２．０を与える露
光量ｌｏｇＥ値で示し、試料Ｎｏ．１の冷凍試料を１０
０とした相対値である。
光量ｌｏｇＥ値で示し、試料Ｎｏ．１の冷凍試料を１０
０とした相対値である。
【００７５】カブリは、そのときの未露光処理を行った
フィルムの濃度を測定した。
フィルムの濃度を測定した。
【００７６】
【表２】
【００７７】
【表３】
【００７８】
【化２２】
【００７９】
【発明の効果】本発明によれば、経時での感度、カブリ
が改良され、特に湿度変化による感度変動が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。
が改良され、特に湿度変化による感度変動が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
乳剤層又はこれに隣接する層の少なくとも１層にテトラ
ゾリウム化合物の少なくとも１種を含有し、かつ少なく
とも１層が下記一般式［Ｉ］で示される化合物で硬化さ
れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｚ1 及びＺ2 は各々アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基またはアルキリデン基を表すか、又は
Ｚ1 とＺ2 が一緒になって置換または未置換の５又は６
員の芳香族複素環を完結するのに必要な原子群を表す。
Ｙはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表す。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒはアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アミノ基又はＯ- を表す。ｎは０又は１を表す。ｍ
は０又は１を表し、Ｙが結合している窒素原子が二重結
合を含む時、ｍは０である。］ - 【請求項２】ハロゲン化銀乳剤層側に存在するゼラチン
の量が１．０〜２．５ｇ／ｍ2 であることを特徴とする
請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24510691A JPH0561138A (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24510691A JPH0561138A (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0561138A true JPH0561138A (ja) | 1993-03-12 |
Family
ID=17128708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24510691A Pending JPH0561138A (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0561138A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5470699A (en) * | 1993-07-27 | 1995-11-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hardening of gelatin-containing layers |
-
1991
- 1991-08-30 JP JP24510691A patent/JPH0561138A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5470699A (en) * | 1993-07-27 | 1995-11-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hardening of gelatin-containing layers |
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