JPH07281336A - ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 明室で取り扱い可能で、返し工程でアンダー
露光でも濃度低下の少なく、かつ安定な硬調画像が得ら
れる迅速処理適性のある製版用ハロゲン化銀写真感光材
料、及び処理方法の提供。 【構成】 乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径が
0.20μm以下で、かつハロゲン化銀組成が塩化銀80モル
％以上であり、乳剤層及び／または該親水性コロイド層
中にアミノ化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。ハロゲン化銀粒子がロジウム塩を
ハロゲン化銀１モル当たり1.0×10^-6モル以上であるこ
とを特徴とする記載のハロゲン化銀写真感光材料。上
記乳剤がヒドロキシベンゼン化合物を含み全処理時間が
15〜60秒であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料及び処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、及びその処理方法に関し、詳しくは印刷製版分野に
おいて明室で取り扱い可能な迅速処理に適したハロゲン
化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を用いる印刷
製版工程には、連続階調の原稿を製版カメラでコンタク
トスクリーンを介して、又はスキャナーで直接網点画像
に変換する工程、ネガ−ポジ変換のための返し工程など
がある。

【０００３】これらの工程に用いられる感光材料は、良
好な網点品質を得る必要から高いコントラストを有する
ことが不可欠とされている。

【０００４】硬調化の方法としてはロジウム塩及び／又
はイリジウム塩をハロゲン化銀粒子にドーピングする技
術があるが、チオ硫酸ナトリウム、チオ尿素等による硫
黄増感や、金などの貴金属類と硫黄増感剤に金硫黄増感
を施した系では、経時安定性が悪く、感度変動が大きい
という問題があり好ましくない。また特開昭57-132137
号等に記載されている硬調化方法では現像進行性が急な
ため現像安定性が不十分で満足すべき性能が得られな
い。

【０００５】また、近年、印刷分野において省力化、合
理化、作業環境の改善等のため、従来暗室下で行われて
いた返し工程の作業が明るい室内で行うことができる、
実質的に明室と呼び得る環境下で取り扱い可能な感光材
料や機器が開発され急速に普及してきた。

【０００６】このように明室で取り扱い可能な明室返し
用ハロゲン化銀写真感光材料には、網点画像、線画及び
文字画像が各々その網点面積、線巾及び文字画像巾に従
って忠実にネガ−ポジ変換される性能を有するととも
に、網点画像のトーン調節、及び線画、文字画像の線巾
調節が可能であることが求められ、それらに応える明室
返し用ハロゲン化銀写真感光材料が提供されてきた。

【０００７】しかし、明室返し用ハロゲン化銀写真感光
材料を用いた網点画像のトーン調節においては、アンダ
ー露光にした場合、本来黒化すべき部分の濃度が著しく
低下しやすいという欠点があった。さらに自動現像機を
用いて処理する場合、従来フィルムの先端が自動現像機
に挿入されてから乾燥ゾーンを出てくるまでの全処理時
間（Dry to Dry）が90秒以上かかるのが通常であった。
近年印刷点数の増加や労働時間の短縮により現像処理時
間の短縮が要望され、全処理時間を60秒以内の迅速処理
で行われており、この場合、上記アンダー露光での濃度
低下はさらに顕著であり、改善が要望されていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、明室取り扱い可能で返し工程におけるアンダー露光
時の濃度低下が小さく、かつ安定で硬調な画像が得ら
れ、さらに迅速処理適性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】 支持体に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層、及
び少なくとも１層の親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該乳剤層中のハロゲン化銀
粒子の平均粒径が0.20μm以下で、かつハロゲン化銀組
成が塩化銀80モル％以上であり、乳剤層及び／または該
親水性コロイド層中にアミノ化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】 ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
粒子がロジウム塩の存在下で形成され、該ロジウム塩の
含有量がハロゲン化銀１モル当たり1.0×10^-6モル以上
であることを特徴とする記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１１】 ヒドロキシベンゼン化合物をハロゲン
化銀乳剤層及び／又は親水性コロイド層中に含むことを
特徴とする又は記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】 自動現像機での全処理時間が15〜60秒
であることを特徴とする、又は記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

【００１３】以下、本発明について詳述する。

【００１４】本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀または塩沃臭化
銀が用いられるが、いずれも塩化銀を80モル％以上含む
ことよが好ましい。塩化銀が80モル％に満たないと明室
下での取り扱いが困難となる。

【００１５】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法の
いずれでもよいが、pＨ１〜４の酸性法によるものがよ
り好ましい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。種粒子を作る方法と
成長させる方法としては同じであっても、異なってもよ
い。

【００１６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
物と銀イオンを同時に混合しても、いずれか一方が存在
する液中に他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀
結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオン
と銀イオンを混合釜内のpＨ、pAgをコントロールしつつ
逐次に添加することにより成長させてもよい。

【００１７】成長後にコンバージョン法を用いて粒子の
ハロゲン組成を変化させてもよい。

【００１８】本発明のハロゲン化銀乳剤の平均粒径は、
0.20μm以下が好ましく、より好ましくは0.15μm以下で
ある。

【００１９】ハロゲン化銀粒子の単分散度は任意である
が、好ましくは５〜60％、より好ましくは８〜30％とな
るように調整する。

【００２０】ここで、単分散度は粒径の標準偏差を平均
粒径で除した値を100倍した数値で表す。

【００２１】なお本明細書中、ハロゲン化銀粒子の粒径
は便宜的に同体積の立方晶粒子の稜長で表す。

【００２２】本発明のアミノ化合物としては、下記一般
式〔１〕または〔１ａ〕で表すものが挙げられる。

【００２３】

【化１】

【００２４】一般式〔１〕において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置
換アリール基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃で環を形成するこ
とができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化合物
である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基、又はハ
ロゲン化銀吸着性基を有するものが好ましい。耐拡散性
を有するためには分子量100以上の化合物が好ましく、
さらに好ましくは分子量300以上である。また好ましい
吸着基としては複素環、メルカプト基、チオエーテル
基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。

【００２５】一般式〔１〕のさらに好ましい型として、
下記一般式〔１ａ〕で表される化合物が挙げられる。

【００２６】

【化２】

【００２７】一般式〔１ａ〕において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
及びＲ⁴は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
ルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換ア
ルキニル基、アリール基、置換アリール基、飽和、不飽
和のヘテロ環を表す。これらは互いに連結して環を形成
することができる。またＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のそれぞれ
の組が同時に水素原子であることはない。

【００２８】ＸはＳ、Se、Te原子を表す。

【００２９】Ｌ¹、Ｌ²は２価の連結基を表す。具体的に
は以下に示す基の組み合わせ、及びそれらの適当な置換
基（例えばアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基等）を有する基
が挙げられる。

【００３０】−CH₂−、−CH＝CH−、−C₂H₄−、ピリジ
ンジイル、−N(Z₁)−(Ｚ₁は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表す。）、−O−、−S−、−CO₂−、−(SO
₂)−、−CH₂N−、また連結基中に少なくとも１つ以上の
次に掲げる構造を含むことが好ましい。

【００３１】−〔CH₂CH₂O〕−、−〔C(CH₃)HCH₂O〕−、
−〔OC(CH₃)HCH₂O〕−、−〔OCH₂C(OH)HCH₂〕− 以下、これら一般式〔１〕で表される化合物の具体例を
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、水溶性ロジウム塩の存在下で調製さ
れることが好ましい。水溶性ロジウム塩の量としてはハ
ロゲン化銀１モル当たり1.0×10^-6〜1.0×10^-3モルが好
ましく、より好ましくは４．０×１０^−６〜1.0×10^-4
モルである。

【００３８】水溶性ロジウム塩としては、従来知られて
いるものが任意に用いられ、例えば、Na₃RhCl₆H、K₃RhC
l₆、塩化ロジウムアンミン錯体、ロジウムトリクロライ
ド等が用いられるがこの限りではない。

【００３９】水溶性ロジウム塩の添加時期は、一般には
ハロゲン化銀の生成時が特に好ましいがその後の任意の
時期であってもよく、また分割して用いることもでき
る。

【００４０】ロジウム塩は上記乳剤層に含有せしめるほ
か、乳剤層以外の層、例えばハロゲン化銀乳剤層の塗設
側の任意の親水性コロイド層に含有せしめることができ
る。

【００４１】また、分割して２層以上の層に添加されて
もよい。

【００４２】ロジウム塩を使用するとき、他の無機化合
物、例えばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバル
ト塩、金塩などを併用してもよい。

【００４３】本発明のヒドロキシ化合物としては、下記
一般式〔２〕で示すものが挙げられる。

【００４４】

【化８】

【００４５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆のう
ち少なくとも２つの部位は水酸基であり、残りの部位は
各々水素原子、ハロゲン原子、スルホン基、または置換
基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラルキル
基、ヘテロ環基、カルボニル基であり置換基を有する場
合、例えばアルキル基の置換基としてはヒドロキシル
基、アルコキシル基、スルホン基等、アリール基の置換
基としてはアルキル基、ヒドロキシル基、ニトロ基等、
アラルキル基の置換基としてはアルキル基、ヒドロキシ
ル基、ヘテロ環基の置換基としてはアルキル基、ヒドロ
キシル基、アルコキシル基、アミノ基等、カルボニル基
の置換基としてはアルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
キシル基等、または−O−R₇もしくは−S−R₇を表し、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆のうちの互いに隣り合った
２つの部位により５または６員環の炭素環、またはヘテ
ロ環を形成してもよい。Ｒ₇は置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基であ
り、置換基を有する場合、例えばアルキル基の置換基と
してはヒドロキシル基、アルコキシル基、スルホン基
等、アリール基の置換基としてはアルキル基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基等、アラルキル基の置換基としてはア
ルキル基、ヒドロキシル基等、ヘテロ環基はアルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アミノ基等であ
る。

【００４６】以下に、これら一般式〔２〕で表される化
合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】一般式〔２〕で表される化合物は、例えば
米国特許2,008,032号、同2,008,033号、同2,732,300
号、同3,379,529号、特開昭49-129536号、同50-939671
号、及びイー・シー・アームストロング他 (E.C.Armstron
g et al)、ジャーナル・アメリカン・ケミカルソサイェ
ティー（j.Am.Chem.Soc.) 82巻, 1928-1935頁(1960
年)、ディー・イー・コアレンズ（D.E.Koalens) ジャー
ナル・アメリカン・ケミカルソサイェティー（j.Am.Che
m.Soc.) 56巻, 2478-2481頁(1934年)、薬学雑誌56巻814
-828頁(1936年)等の記載の方法で容易に合成することが
できる。

【００５３】本発明のハロゲン化銀乳剤には、当業界公
知の各種技術、添加剤等を用いることができる。

【００５４】本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学
熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いる
ことができる。公知の添加剤としては、例えばリサーチ
・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年12月）、
同No.18716（1979年11月）及び同No.308119（1989年12
月）に記載された化合物が挙げられる。これら三つのリ
サーチ・ディスクロージャーに示されている化合物種類
と記載箇所を以下に掲載する。

【００５５】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜７ XI 650右 1005〜6 XI 帯電防止剤 27 XII 650右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることのでき
る支持体としては、酢酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポ
リエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、バ
ライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、ガラス、金属
等を挙げることができる。これらの支持体は必要に応じ
て下地加工が施される。

【００５６】本発明は、現像処理時間の短縮の要望から
自動現像機を用いて処理する際、フィルム先端が自動現
像機に挿入されてから出てくるまでの全処理時間（Dry
to Dry）が15〜60秒であることが好ましい。ここで言う
全処理時間とは黒白ハロゲン化銀写真感光材料を処理す
るために必要な全行程時間を含み、具体的には処理に必
要な、例えば現像、定着、漂白、安定化処理、乾燥等の
工程の時間をすべて含んだ時間、つまりDry to Dryの時
間である。全処理時間が15秒未満では減感、軟調化等で
満足な写真性能が得られない。さらに好ましくは全処理
時間（Dry to Dry）が30〜60秒である。

【００５７】本発明の感光材料の写真処理には、公知の
いずれの方法も用いることができる。

【００５８】処理温度は18℃より低い温度、18℃〜50
℃、50℃をこえる温度のいずれを用いてもよい。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用
される現像液としては、一般にハロゲン化銀写真感光材
料の現像に用いられている現像液を用いることができ
る。

【００６０】現像主薬としては、ハイドロキノン、クロ
ルハイドロキノン、カテコールのようなジヒドロキシベ
ンゼン類、1-フェニル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4,
4′-ジメチル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4-メチル-3
-ピラゾリドンのような3-ピラゾリドン、1-フェニル-4-
メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドンのような3
ピラゾリドン類が挙げられ、さらに又 N-メチル-p-アミ
ノフェノール、N-(4-ヒドロキシフェニル)グリシンのよ
うなパラアミノフェノール類、β-メタンスルホンアミ
ドエステル、エチルアミノトルイジン、N,N-ジエチル-p
-フェニレンジアミンのようなp-フェニレンジアミン
類、及びアスコルビン酸類などが挙げられ、これらの現
像主薬１種以上を含む水溶液として使用される。

【００６１】この他、現像液には亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウ
ム、ヒドロキシルアミン、エチレン尿素のような保恒
剤、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウム等の
ような無機塩の現像抑制剤、1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾール、5-ニトロベンツイミダゾール、5-ニトロ
ベンツトリアゾール、5-ニトロインダゾール、5-メチル
-ベンツトリアゾール、4-チアゾリン-2-チオン等のよう
な１種以上の有機抑制剤、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ剤、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、3-ジエチルアミン-1-プロパノール、2-
メチルアミノ-1-エタノール、3-ジエチルアミノ-1,2-プ
ロパンジオール、ジイソプロピルアミン、5-アミノ-1-
ペンタノール、6-アミノ-1-ヘキサノール等の現像促進
効果を有するアルカノールアミン類、炭酸ナトリウム、
燐酸ナトリウム、炭酸カリウム、燐酸カリウム等の現像
液中でバッファー効果を有するバッファー剤、硫酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムのような
塩類、エチレンジアミン４酢酸ナトリウム、ニトリロ３
酢酸ナトリウム、ヒドロキシジアミン３酢酸ナトリウム
等のキレート化効果による硬水軟化剤、グルタルアルデ
ヒドのような現像硬膜剤、ジエチレングリコール、ジメ
チルホルムアルデヒド、エチルアルコール、ベンジルア
ルコールのような現像主薬や有機抑制剤の溶剤、メチル
イミダゾリン、メチルイミダゾール、ポリエチレングリ
コール、ドデシルピリジニウムブロマイド等の現像調整
剤等を添加して構成することができる。

【００６２】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。当
然のことながら、本発明は以下に述べる実施例により限
定されるものではない。

【００６３】（実施例−１） ハロゲン化銀乳剤の調製 以下に示す溶液を用いて本発明の乳剤及び比較乳剤を調
製した。

【００６４】 （溶液Ａ） ゼラチン 5.6ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシジコハク酸エステル 0.56ml ナトリウム塩（10％エタノール溶液） 塩化ナトリウム 0.11ｇ 濃硝酸 0.43ml 蒸留水 440ml （溶液Ｂ） 硝酸銀 60ｇ 濃硝酸 0.21ml 蒸留水 96ml （溶液Ｃ−１） ゼラチン 3.0ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシジコハク酸エステル 0.3ml ナトリウム塩（10％エタノール溶液） 臭化カリウム 4.2ｇ 塩化ナトリウム 18.54ｇ Na₃RhCl₅ １％水溶液 0.96ml 蒸留水 86.4ml （溶液Ｃ−２） ゼラチン 3.0ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシジコハク酸エステル 0.3ml ナトリウム塩（10％エタノール溶液） 臭化カリウム 8.8ｇ 塩化ナトリウム 15.5ｇ Na₃RhCl₅ １％水溶液 0.96ｇ 蒸留水 86.3ml （溶液Ｃ−３） ゼラチン 2.0ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシジコハク酸エステル 0.3ml ナトリウム塩（10％エタノール溶液） 塩化ナトリウム 23.07ｇ Na₃RhCl₅ １％水溶液 0.96ml 蒸留水 98.6ml pＨ3.2の硝酸酸性雰囲気下で、下記（溶液Ａ）中に（溶
液Ｂ）及び（溶液Ｃ−１）をコントロールドダブルジェ
ット法により添加し、表１に示す平均粒径をもつ乳剤
ａ，ｂを調製した。同様にして（溶液Ｃ−２）を用いて
乳剤ｃを、溶液（Ｃ−３）を用いて乳剤ｄ、ｅを調製し
た。銀とハライドの混合後、6-メチル-4-ヒドロキシ-1,
3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり6
00mg加え、その後水洗、脱塩した。ついでハロゲン化銀
１モル当たり63mgの6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-
テトラザインデンを加えた後、チオ硫酸ナトリウムを添
加し、60℃で化学増感した。化学増感後、安定剤として
6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを
ハロゲン化銀１モル当たり1500mg加えた。

【００６５】さらに下記添加剤を加えて乳剤用塗布液を
調製し、特開昭59-19941号記載の実施例１によるラテッ
クス下引き処理を施し、かつ下記の組成のバッキング層
及びバッキング保護層を重層塗布した厚さ100μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルムに下記組成の乳剤保護
層と同時重層塗布を行った。

【００６６】 （乳剤塗布液組成） ゼラチン 1.16ｇ／m² 5-フェニル-1-メルカプトテトラゾール 2.2mg／m² 臭化カリウム 4.1mg／m² サポニン（20％） 100mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 80mg／m² クエン酸 pＨ5.6に調整 本発明の化合物１−10 表１に示す量 本発明の化合物２−１ 表１に示す量 下記ポリマーラテックス（Ｐ） 0.5ｇ／m² スチレン−マレイン酸共重合性ポリマー（増粘剤） 4.2mg／m² （乳剤保護層塗布液組成） ゼラチン 1.10ｇ／m² 下記化合物（Ｑ） 14mg／m² 下記化合物（Ｒ） 170mg／m² 球状単分散シリカ（８μm） 20mg／m² 球状単分散シリカ（３μm） 12mg／m² 下記化合物（Ｓ） 30mg／m² クエン酸 pＨ5.8に調整 スチレン−マレイン酸共重合ポリマー 15.7mg／m² 下記ポリマーラテックス（Ｐ） 0.5ｇ／m² ホルムアルデヒド（硬化剤） 70mg／m² （バッキング層塗布液組成） ゼラチン 1.9ｇ／m² 下記化合物（Ｔ） 38.7mg／m² 下記化合物（Ｒ） 22mg／m² 下記化合物（Ｕ） 146mg／m² 塩化カルシウム 3mg／m² サポニン（20％） 120mg／m² クエン酸 pＨ5.5に調整 下記ポリマーラテックス（Ｖ） 370ｇ／m² 5-ニトロインダゾール 20mg／m² ポリエチレングリコール（分子量1540） 10mg／m² スチレン−マレイン酸共重合ポリマー 53mg／m² グリオキザール 10mg／m² （バッキング保護塗布液組成） ゼラチン 0.7ｇ／m² 下記化合物（Ｑ） 5mg／m² 下記化合物（Ｔ） 14mg／m² 下記化合物（Ｒ） 8mg／m² 下記化合物（Ｕ） 51mg／m² 環状ポリメチルメタクリレート（４μm） 40mg／m² 塩化ナトリウム 3mg／m² グリオキザール 10mg／m² 下記化合物（Ｗ） 80mg／m²

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】銀付き量は、いずれも3.3ｇ／m²であっ
た。

【００７０】なお、処理は下記現像液及び定着液を用い
て自動現像機GR-27（コニカ[株]製）で処理した。

【００７１】 現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150ml ジエチレングリコール 50ｇ 亜硫酸カリウム（50％w/v水溶液） 50.5ml 炭酸カリウム 40ｇ ハイドロキノン 14ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 500mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 20mg 水酸化カリウム 使用液のpＨを10.0にする量 臭化カリウム 2.5ｇ 亜硫酸ナトリウム 14.66ｇ ジメゾンＳ 1.4ｇ ジエチレントリアミン５酢酸（40％w/v水溶液） 3.63ｇ 2-メルカプトヒポキサンチン 60mg （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3ml ジエチレングリコール 50ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし１リットルに仕上げて用いた。

【００７２】 定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％w/v水溶液） 240ml 亜硫酸ナトリウム 17ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 6.5ｇ 硼酸 6ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 2ｇ 酢酸（90％w/v水溶液） 13.6ml （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17ml 硫酸（50％w/v水溶液） 4.7ｇ 硫酸アルミニウム(Al₂O換算含有量が8.1％w/v水溶液） 26.5ｇ 定着液の使用時に水500ml中に、上記（組成Ａ）、（組
成Ｂ）の順に溶解し、１リットルに仕上げた。この定着
液のpＨは約4.3であった。

【００７３】 現像処理条件 処理(イ) 処理(ロ) 工程 温度(℃) 時間(秒) 温度(℃) 時間(秒) 現像 35 15 28 30 定着 35 10 28 20 水洗 18 10 18 20 乾燥 50 15 50 30 計 50 100 試料の評価ガンマ値 試料フィルムを上記処理剤を用い、自動現像機ＧＲ−27
（コニカ[株]製）で処理した。現像処理後の黒化濃度2.
5を与えるに必要な露光量Ａ、黒化濃度1.0を与えるに必
要な露光量をＢとしたとき、ガンマは次式で与えられ
る。

【００７４】 γ（ガンマ）＝−(2.5−0.1)／logＡ−logＢＤmax(１：１)、Ｄmax（−２％） 貼り込みベース上に50％の網点原稿を貼り付け、それら
に各々の試料フィルムを面対面で密着させて試料上に50
％、48％の網点に変換されるように露光を与え上記同様
の現像処理をしたときの最大黒化濃度を各々Ｄmax(１：
１)、Ｄmax(−２％)とした。

【００７５】セーフライト性 あらかじめ50％の網点原稿が50％の網点に変換されるよ
うに密着露光された試料フィルムを紫外線カットした蛍
光灯200luxの光量下で網点面積が２％減少するのに要す
る時間を測定した。

【００７６】これらの評価結果を表１、表２にまとめて
示した。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】表１、表２より現像条件（イ）の50秒処理
で、高いガンマ及びＤmaxが得られ、さらにセーフライ
ト性の優れた写真製版用ハロゲン化銀写真感光材料、及
びその処理方法であることがわかる。

【００８０】

【発明の効果】本発明により、返し工程で露光アンダー
でも濃度低下がなく、迅速処理で硬調な画像が得られ、
かつ明室で取り扱い可能なハロゲン化銀写真感光材料及
びその処理方法が得られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体に少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層中のハ
   ロゲン化銀粒子の平均粒径が0.20μm以下で、かつハロ
   ゲン化銀組成が塩化銀80モル％以上であり、乳剤層及び
   ／または該親水性コロイド層中にアミノ化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒
   子がロジウム塩の存在下で形成され、該ロジウム塩の含
   有量がハロゲン化銀１モル当たり1.0×10^-6モル以上で
   あることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 ヒドロキシベンゼン化合物をハロゲン化
   銀乳剤層及び／又は親水性コロイド層中に含むことを特
   徴とする請求項１、又は請求項２記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。
4. 【請求項４】 自動現像機での全処理時間が15〜60秒で
   あることを特徴とする請求項１、請求項２又は請求項３
   記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。