JPH0588307A - ハロゲン化銀写真材料用アルカリ性白黒現像液 - Google Patents
ハロゲン化銀写真材料用アルカリ性白黒現像液Info
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- JPH0588307A JPH0588307A JP4076723A JP7672392A JPH0588307A JP H0588307 A JPH0588307 A JP H0588307A JP 4076723 A JP4076723 A JP 4076723A JP 7672392 A JP7672392 A JP 7672392A JP H0588307 A JPH0588307 A JP H0588307A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
-
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- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲン化銀溶剤を第１級有機アミンと組
合せることにより、現像銀の青−黒色の色調および白黒
写真フィルムの感度を改善する。 【構成】 (１)少なくとも１つ以上の白黒現像剤と、
(２)少なくとも１つ以上の白黒補助現像剤と、(３)少な
くとも１つ以上の防曇剤と、(４)少なくとも１つ以上の
金属イオン封鎖剤と、(５)亜硫酸塩酸化防止剤と、(６)
少なくとも１つ以上の緩衝剤と、(７)色調剤と、(８)少
なくとも１つ以上の色調促進剤とからなり、色調剤が第
一級有機アミン化合物であり、色調促進剤がハロゲン化
銀溶媒であることを特徴とするアルカリ性水性白黒写真
現像液。
合せることにより、現像銀の青−黒色の色調および白黒
写真フィルムの感度を改善する。 【構成】 (１)少なくとも１つ以上の白黒現像剤と、
(２)少なくとも１つ以上の白黒補助現像剤と、(３)少な
くとも１つ以上の防曇剤と、(４)少なくとも１つ以上の
金属イオン封鎖剤と、(５)亜硫酸塩酸化防止剤と、(６)
少なくとも１つ以上の緩衝剤と、(７)色調剤と、(８)少
なくとも１つ以上の色調促進剤とからなり、色調剤が第
一級有機アミン化合物であり、色調促進剤がハロゲン化
銀溶媒であることを特徴とするアルカリ性水性白黒写真
現像液。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真材料の
製造用アルカリ性白黒現像液、さらに詳しくは、自動現
像処理機におけるハロゲン化銀放射線写真材料の製造用
アルカリ性白黒現像液に関し、該現像液は改良された色
調、空気酸化に対する安定性および優れた写真特性を提
供する。
製造用アルカリ性白黒現像液、さらに詳しくは、自動現
像処理機におけるハロゲン化銀放射線写真材料の製造用
アルカリ性白黒現像液に関し、該現像液は改良された色
調、空気酸化に対する安定性および優れた写真特性を提
供する。
【０００２】
【従来の技術】現像銀の色調は写真フィルムメーカーに
とっては重大な関心事である。白黒現像された画像の色
調は用いる写真材料だけでなく、現像銀の粒子厚さ、粒
子構造、粒子表面および反射能に依存する。
とっては重大な関心事である。白黒現像された画像の色
調は用いる写真材料だけでなく、現像銀の粒子厚さ、粒
子構造、粒子表面および反射能に依存する。
【０００３】最も暖色系の色調(黄色系、茶色系)は、得
られた画像のオブザーバーに好ましくない印象を与える
ことが知られている。この理由は、写真フィルム、特に
医療用Ｘ線写真の業界の要求が、診断を容易にするため
の冷たい色調(青−黒)であるためである。
られた画像のオブザーバーに好ましくない印象を与える
ことが知られている。この理由は、写真フィルム、特に
医療用Ｘ線写真の業界の要求が、診断を容易にするため
の冷たい色調(青−黒)であるためである。
【０００４】白黒画像の色調を変化させる提案は白黒プ
リント自体の作成方法と同じくらい歴史がある。トナー
と呼ばれる化合物をエマルジョン調製物に添加して現像
後により冷たいまたは黒い画像を形成することは当業者
に公知である。例えば、米国特許第４,８１８,６７５
号、同第４,２０１,５８２号、同第３,６９５,８８０号
および同第２,５１２,７２１号、並びに欧州特許出願２
７１,３０９号および特開昭６１−１７０７３９号公報
参照。
リント自体の作成方法と同じくらい歴史がある。トナー
と呼ばれる化合物をエマルジョン調製物に添加して現像
後により冷たいまたは黒い画像を形成することは当業者
に公知である。例えば、米国特許第４,８１８,６７５
号、同第４,２０１,５８２号、同第３,６９５,８８０号
および同第２,５１２,７２１号、並びに欧州特許出願２
７１,３０９号および特開昭６１−１７０７３９号公報
参照。
【０００５】分離青味浴または活性剤浴とともに、青黒
画像形成用の他の化学成分を用いることができるのも公
知である。例えば、米国特許第４,２０１,５８２号、同
第３,６２２,３３２号、同第２,１９２,８９１号および
同第２,１５６,６２６号;並びにリサーチ・ディスクロ
ージャー・アイテム(Research Disclosure Item)２９９
６３、１９８９年３月;フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
& Ｅngineering)、Ｖol.７、Ｎo.２、「色調調節剤存在
下での現像銀の微細構造の観察」;シー・イー・ケイ・ミ
ーズ(C.E.K.Mees)、「写真プロセスの理論」、第１版、５
６８頁、ザ・マクミラン(The Macmillan)社、米国ニュ
ーヨーク州;およびエイ・ロット(A.Rott)およびイー・
ワイド(E.Weide)、写真ハロゲン化銀拡散プロセス、６
１〜６５頁、１９７２年参照。
画像形成用の他の化学成分を用いることができるのも公
知である。例えば、米国特許第４,２０１,５８２号、同
第３,６２２,３３２号、同第２,１９２,８９１号および
同第２,１５６,６２６号;並びにリサーチ・ディスクロ
ージャー・アイテム(Research Disclosure Item)２９９
６３、１９８９年３月;フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
& Ｅngineering)、Ｖol.７、Ｎo.２、「色調調節剤存在
下での現像銀の微細構造の観察」;シー・イー・ケイ・ミ
ーズ(C.E.K.Mees)、「写真プロセスの理論」、第１版、５
６８頁、ザ・マクミラン(The Macmillan)社、米国ニュ
ーヨーク州;およびエイ・ロット(A.Rott)およびイー・
ワイド(E.Weide)、写真ハロゲン化銀拡散プロセス、６
１〜６５頁、１９７２年参照。
【０００６】通常の現像中に形成される銀画像は通常黒
色であるが、反射光により、幾つかの銀粒子は暖色系の
色調に見える。この差は主に現像された金属銀粒子の大
きさおよび構造の差による。
色であるが、反射光により、幾つかの銀粒子は暖色系の
色調に見える。この差は主に現像された金属銀粒子の大
きさおよび構造の差による。
【０００７】銀イオンの還元の２つの方法は物理現像お
よび化学現像である。均質化学反応を含む物理現像にお
いて、現像剤は、現像液に添加される(または、ハロゲ
ン化銀エマルジョン層から溶出できる)可溶性銀塩を還
元し、形成された金属銀は潜像核上に析出し、コンパク
トな丸い粒子からなる現像画像を形成する。異質化学反
応を含む化学現像または直接現像において、画像露光さ
れた粒子のハロゲン化銀は還元され、線条構造の粒子か
らなる現像画像を形成する。
よび化学現像である。均質化学反応を含む物理現像にお
いて、現像剤は、現像液に添加される(または、ハロゲ
ン化銀エマルジョン層から溶出できる)可溶性銀塩を還
元し、形成された金属銀は潜像核上に析出し、コンパク
トな丸い粒子からなる現像画像を形成する。異質化学反
応を含む化学現像または直接現像において、画像露光さ
れた粒子のハロゲン化銀は還元され、線条構造の粒子か
らなる現像画像を形成する。
【０００８】化学的に現像された線条銀の密充填によ
り、この種の銀画像のスペクトル中性が保証され、多分
散および光吸収により黒色に見える。ジェームズ(Jame
s)およびバンセロー(Vanselow)、フログラフィック・ア
ンド・サイエンス・アンド・エンジニアリング、Ｖol.
１、Ｎo.３、１９５８年１月、「現像銀の色および形態
に対する現像メカニズムの影響」により、物理現像の程
度が大きいほど、銀画像の黒色は少なく、その色は、通
常、茶色となることが示された。
り、この種の銀画像のスペクトル中性が保証され、多分
散および光吸収により黒色に見える。ジェームズ(Jame
s)およびバンセロー(Vanselow)、フログラフィック・ア
ンド・サイエンス・アンド・エンジニアリング、Ｖol.
１、Ｎo.３、１９５８年１月、「現像銀の色および形態
に対する現像メカニズムの影響」により、物理現像の程
度が大きいほど、銀画像の黒色は少なく、その色は、通
常、茶色となることが示された。
【０００９】ハロゲン化銀溶媒の存在により、エマルジ
ョンのハロゲン化銀が溶解でき、その結果、物理現像に
よって画像が形成され、暖色系の色調によって悪影響を
受ける。この物理現像をできる限り減少させるため、こ
れらの化合物を少量用いることが知られる。
ョンのハロゲン化銀が溶解でき、その結果、物理現像に
よって画像が形成され、暖色系の色調によって悪影響を
受ける。この物理現像をできる限り減少させるため、こ
れらの化合物を少量用いることが知られる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、意外にも、ハロゲン化銀溶媒を有機第１級アミンと
組合せることにより、現像銀の青−黒色の色調および白
黒写真フィルムの感度が著しく改善されることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
は、意外にも、ハロゲン化銀溶媒を有機第１級アミンと
組合せることにより、現像銀の青−黒色の色調および白
黒写真フィルムの感度が著しく改善されることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、(１)少なくと
も１つ以上の白黒現像剤と、(２)少なくとも１つ以上の
白黒補助現像剤と、(３)少なくとも１つ以上の防曇剤
と、(４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤と、
(５)亜硫酸塩酸化防止剤と、(６)少なくとも１つ以上の
緩衝剤と、(７)色調剤と、(８)少なくとも１つ以上の色
調促進剤とからなり、色調剤が第一級有機アミン化合物
であり、色調促進剤がハロゲン化銀溶媒であることを特
徴とするアルカリ性水性白黒写真現像液を提供するもの
である。
も１つ以上の白黒現像剤と、(２)少なくとも１つ以上の
白黒補助現像剤と、(３)少なくとも１つ以上の防曇剤
と、(４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤と、
(５)亜硫酸塩酸化防止剤と、(６)少なくとも１つ以上の
緩衝剤と、(７)色調剤と、(８)少なくとも１つ以上の色
調促進剤とからなり、色調剤が第一級有機アミン化合物
であり、色調促進剤がハロゲン化銀溶媒であることを特
徴とするアルカリ性水性白黒写真現像液を提供するもの
である。
【００１２】この現像液により、ハロゲン化銀写真材料
から得られる写真画像の感度測定(sensitometric)特性
および銀の黒さが得られる。また、しばしば自動現像処
理機のローラー上に形成されるダークスラッジも減少す
る。
から得られる写真画像の感度測定(sensitometric)特性
および銀の黒さが得られる。また、しばしば自動現像処
理機のローラー上に形成されるダークスラッジも減少す
る。
【００１３】他の実施態様において、本発明は、(１)少
なくとも１つ以上の白黒現像剤と、(２)少なくとも１つ
以上の白黒補助現像剤と、(３)少なくとも１つ以上の防
曇剤と、(４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤
と、(５)硫酸塩酸化防止剤と、(６)少なくとも１つ以上
の緩衝剤と、(７)色調調節剤とからなり、色調調節剤が
テトラチオン酸アルカリ金属塩またはテトラチオン酸ア
ンモニウムであることを特徴とするアルカリ性水性白黒
写真現像液組成物に関する。
なくとも１つ以上の白黒現像剤と、(２)少なくとも１つ
以上の白黒補助現像剤と、(３)少なくとも１つ以上の防
曇剤と、(４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤
と、(５)硫酸塩酸化防止剤と、(６)少なくとも１つ以上
の緩衝剤と、(７)色調調節剤とからなり、色調調節剤が
テトラチオン酸アルカリ金属塩またはテトラチオン酸ア
ンモニウムであることを特徴とするアルカリ性水性白黒
写真現像液組成物に関する。
【００１４】以下、本発明で用いるアルカリ性水性白黒
写真現像液の成分をさらに詳しく説明する。本発明の写
真材料に有用な第１級有機アミンは当業者に公知の化合
物である。好ましい具体例において、第１級アミンは
式: Ｒ−ＮＨ2 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の置換されていてもよ
い直鎖または分岐鎖あるいは環状脂肪族鎖を意味する]
で示される。
写真現像液の成分をさらに詳しく説明する。本発明の写
真材料に有用な第１級有機アミンは当業者に公知の化合
物である。好ましい具体例において、第１級アミンは
式: Ｒ−ＮＨ2 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の置換されていてもよ
い直鎖または分岐鎖あるいは環状脂肪族鎖を意味する]
で示される。
【００１５】直鎖脂肪族第１級アミンとしては、例え
ば、メチルアミン、エチルアミン、１−プロピルアミ
ン、２−プロピルアミン、１−ブチルアミン、１−ペン
チルアミン、２−ペンチルアミン、３−ヘプチルアミン
等が挙げられる。
ば、メチルアミン、エチルアミン、１−プロピルアミ
ン、２−プロピルアミン、１−ブチルアミン、１−ペン
チルアミン、２−ペンチルアミン、３−ヘプチルアミン
等が挙げられる。
【００１６】分岐鎖第１級アミンとしては、例えば、１
−イソブチルアミン、２−メチル−１−ブチルアミン、
３−エチル−１−ペンチルアミン、３−エチル−２−ヘ
キシルアミン、２,３−ジメチル−１−ブチルアミン等
が挙げられる。
−イソブチルアミン、２−メチル−１−ブチルアミン、
３−エチル−１−ペンチルアミン、３−エチル−２−ヘ
キシルアミン、２,３−ジメチル−１−ブチルアミン等
が挙げられる。
【００１７】環状第１級アミンとしては、例えば、シク
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプ
チルアミン、２−メチル−１−シクロペンチルアミン等
が挙げられる。
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプ
チルアミン、２−メチル−１−シクロペンチルアミン等
が挙げられる。
【００１８】環状第１級アミンの脂肪族鎖は、所望によ
り、有機化学の分野でよく知られた置換基、例えば、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、チオ基、アル
キルチオ基、スルホ基等で修飾されていてもよい。
り、有機化学の分野でよく知られた置換基、例えば、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、チオ基、アル
キルチオ基、スルホ基等で修飾されていてもよい。
【００１９】本発明の現像液組成物に添加される第１級
有機アミンの量は、すぐ使用できる現像液１リットルに
対して、１×１０-3〜２モル、さらに好ましくは１×１
０-2〜１モルである。
有機アミンの量は、すぐ使用できる現像液１リットルに
対して、１×１０-3〜２モル、さらに好ましくは１×１
０-2〜１モルである。
【００２０】本発明の写真現像液に有用なハロゲン化銀
は当業者によく知られた溶液または化合物であり、例え
ば、それらは可溶性のハロゲン化塩(例えば、ＮaＢr、
ＫＣl等)、チオ硫酸塩(例えば、チオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等)、亜硫酸
塩(例えば、亜硫酸ナトリウム等)、アンモニウム塩(例
えば、塩化アンモニウム等)、チオシアン酸塩(例えば、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム等)、チオ尿素、イミダゾール化
合物(例えば、米国特許第３,７０８,２９９号に記載の
２−メチルイミダゾール等)およびチオエーテル化合物
を含む。
は当業者によく知られた溶液または化合物であり、例え
ば、それらは可溶性のハロゲン化塩(例えば、ＮaＢr、
ＫＣl等)、チオ硫酸塩(例えば、チオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等)、亜硫酸
塩(例えば、亜硫酸ナトリウム等)、アンモニウム塩(例
えば、塩化アンモニウム等)、チオシアン酸塩(例えば、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム等)、チオ尿素、イミダゾール化
合物(例えば、米国特許第３,７０８,２９９号に記載の
２−メチルイミダゾール等)およびチオエーテル化合物
を含む。
【００２１】好ましい具体例において、本発明の写真現
像液は、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩を単独で、あるい
はそれらを組合せて含有する。さらに好ましい具体例に
おいて、本発明の写真現像液は、アルカリ金属、チオ硫
酸またはチオシアン酸アンモニウムを単独で、あるいは
それらを組合せて含有する。用いるハロゲン化銀溶媒の
量はハロゲン化銀の種類に応じて異なる。一般に、ハロ
ゲン化銀溶媒の量は、すぐ使用できる現像液組成物１リ
ットルに対して、０.０１〜５０ミリモル、さらに好ま
しくは０.１〜３０ミリモルである。
像液は、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩を単独で、あるい
はそれらを組合せて含有する。さらに好ましい具体例に
おいて、本発明の写真現像液は、アルカリ金属、チオ硫
酸またはチオシアン酸アンモニウムを単独で、あるいは
それらを組合せて含有する。用いるハロゲン化銀溶媒の
量はハロゲン化銀の種類に応じて異なる。一般に、ハロ
ゲン化銀溶媒の量は、すぐ使用できる現像液組成物１リ
ットルに対して、０.０１〜５０ミリモル、さらに好ま
しくは０.１〜３０ミリモルである。
【００２２】これらの化合物は当業者にすでに公知であ
るが、現像銀の青−黒色調およびハロゲン化銀写真材料
の感度を改良するための、ハロゲン化銀溶媒と第１級有
機アミンの特異な組合せについては開示がない。
るが、現像銀の青−黒色調およびハロゲン化銀写真材料
の感度を改良するための、ハロゲン化銀溶媒と第１級有
機アミンの特異な組合せについては開示がない。
【００２３】好ましい具体例によれば、色調調節剤を本
発明の現像液組成物に添加してもよい。該色調調節剤は
ポリチオン酸(例えば、チオン酸Ｈ2Ｓ5Ｏ6、ヘキサチオ
ン酸Ｈ2Ｓ4Ｏ6等)のアンモニウムまたはアルカリ金属塩
を含有する。好ましい具体例において、本発明の色調調
節剤はアルカリ金属またはアンモニウムのテトラチオン
酸塩を含有する。色調調節剤は、すぐに使用できる現像
液組成物１リットルに対して、０.０１〜０.４g、さら
に好ましくは０.０５〜０.３g添加する。
発明の現像液組成物に添加してもよい。該色調調節剤は
ポリチオン酸(例えば、チオン酸Ｈ2Ｓ5Ｏ6、ヘキサチオ
ン酸Ｈ2Ｓ4Ｏ6等)のアンモニウムまたはアルカリ金属塩
を含有する。好ましい具体例において、本発明の色調調
節剤はアルカリ金属またはアンモニウムのテトラチオン
酸塩を含有する。色調調節剤は、すぐに使用できる現像
液組成物１リットルに対して、０.０１〜０.４g、さら
に好ましくは０.０５〜０.３g添加する。
【００２４】他の実施態様において、本発明は、(１)少
なくとも１つ以上の白黒現像剤と、(２)少なくとも１つ
以上の白黒補助現像剤と、(３)少なくとも１つ以上の防
曇剤と、(４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤
と、(５)亜硫酸塩酸化防止剤と、(６)少なくとも１つ以
上の緩衝剤と、(７)色調調節剤とからなり、色調調節剤
がテトラチオン酸アルカリ金属またはテトラチオン酸ア
ンモニウムであることを特徴とする現像液組成物に関す
る。
なくとも１つ以上の白黒現像剤と、(２)少なくとも１つ
以上の白黒補助現像剤と、(３)少なくとも１つ以上の防
曇剤と、(４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤
と、(５)亜硫酸塩酸化防止剤と、(６)少なくとも１つ以
上の緩衝剤と、(７)色調調節剤とからなり、色調調節剤
がテトラチオン酸アルカリ金属またはテトラチオン酸ア
ンモニウムであることを特徴とする現像液組成物に関す
る。
【００２５】色調調節剤は、現像液組成物に対して、
０.４〜５g／リットル、さらに好ましくは０.５〜２.５
g／リットル添加する。
０.４〜５g／リットル、さらに好ましくは０.５〜２.５
g／リットル添加する。
【００２６】本発明の目的に適したハロゲン化銀写真エ
レエント用の現像剤としては、例えば、ヒドロキノンお
よび置換ヒドロキノン(t−ブチルヒドロキノン、メチル
ヒドロキノン、ジメチルヒドロキノン、クロロヒドロキ
ノン、ジクロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、
１,４−ジヒドロキシナフタレン、メトキシヒドロキノ
ン、エトキシヒドロキノン等)が挙げられるが、ヒドロ
キノンが好ましい。一般に、ハロゲン化銀現像剤は、す
ぐに使用できる現像液組成物に対して、約２〜１００g
／リットル、好ましくは６〜５０g／リットル用いる。
レエント用の現像剤としては、例えば、ヒドロキノンお
よび置換ヒドロキノン(t−ブチルヒドロキノン、メチル
ヒドロキノン、ジメチルヒドロキノン、クロロヒドロキ
ノン、ジクロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、
１,４−ジヒドロキシナフタレン、メトキシヒドロキノ
ン、エトキシヒドロキノン等)が挙げられるが、ヒドロ
キノンが好ましい。一般に、ハロゲン化銀現像剤は、す
ぐに使用できる現像液組成物に対して、約２〜１００g
／リットル、好ましくは６〜５０g／リットル用いる。
【００２７】このような現像剤は単独でも、超加成性を
示すp−アミノフェノールおよび置換p−ジアミノフェノ
ール(例えば、Ｎ−メチル−p−アミノフェノールまたは
メトールおよび２,４−ジアミノフェノール)並びにピラ
ゾリドン(例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドンま
たはフェニドン)および置換ピラゾリドン(例えば、４−
メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロ
キシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、４,４′−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドンまたはジメゾン)等の補助現像剤と組合せて用い
てもよい。一般に、これらの補助現像剤は、すぐに使用
できる現像液組成物１リットルに対して、約０.１〜２
０g、好ましくは０.５〜５g用いる。
示すp−アミノフェノールおよび置換p−ジアミノフェノ
ール(例えば、Ｎ−メチル−p−アミノフェノールまたは
メトールおよび２,４−ジアミノフェノール)並びにピラ
ゾリドン(例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドンま
たはフェニドン)および置換ピラゾリドン(例えば、４−
メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロ
キシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、４,４′−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドンまたはジメゾン)等の補助現像剤と組合せて用い
てもよい。一般に、これらの補助現像剤は、すぐに使用
できる現像液組成物１リットルに対して、約０.１〜２
０g、好ましくは０.５〜５g用いる。
【００２８】本発明の現像液組成物に有用な、現像され
た写真ハロゲン化銀フィルム上の曇りをなくす、当業者
に公知の防曇剤としては、例えば、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、インダゾー
ル、チアゾール等の誘導体が挙げられる。好ましくは、
本発明によれば、現像液は、ベンゾトリアゾール、イン
ダゾールおよびメルカプトアゾールタイプの防曇剤の組
合せ、さらに好ましくは５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロインダゾールおよび１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールの組合せを含有する。メルカプ
トアゾールの他の例は米国特許第３,５７６,６３３号に
記載され、インダゾールタイプの防曇剤の他の例は米国
特許第２,２７１,２２９号に記載されている。
た写真ハロゲン化銀フィルム上の曇りをなくす、当業者
に公知の防曇剤としては、例えば、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、インダゾー
ル、チアゾール等の誘導体が挙げられる。好ましくは、
本発明によれば、現像液は、ベンゾトリアゾール、イン
ダゾールおよびメルカプトアゾールタイプの防曇剤の組
合せ、さらに好ましくは５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロインダゾールおよび１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールの組合せを含有する。メルカプ
トアゾールの他の例は米国特許第３,５７６,６３３号に
記載され、インダゾールタイプの防曇剤の他の例は米国
特許第２,２７１,２２９号に記載されている。
【００２９】さらに好ましくは、これらの防曇剤の混合
物は確実に曇りを低いレベルにするのに特に有用であ
り、かかる好ましい混合物としては、例えば、５−ニト
ロインダゾールと硝酸ベンズイミダゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾールと１−フェニル−１−Ｈ−テトラゾ
ール−５−チオール、５−メチルベンゾトリアゾールと
１−フェニル−１−Ｈ−テトラゾール−５−チオール等
の混合物が挙げられる。最も好ましい組合せは５−メチ
ルベンゾトリアゾールと１−フェニル−１−Ｈ−テトラ
ゾール−５−チオールである。これらの混合物は、すぐ
に使用できる現像液組成物１リットルに対して、約０.
０１〜０.５g、好ましくは０.０２〜３g用いる。勿論、
各化合物の最適量および比率は当業者により明らかとな
り、特異な技術的要求に対応する。特に、５−メチルベ
ンゾトリアゾールは、１−フェニル−１−Ｈ−テトラゾ
ール−５−チオールと共に混合物として用いると(後者
は全混合物に対して２０％以下、好ましくは１０以下の
少量で存在する)最良の結果が得られることが判明し
た。
物は確実に曇りを低いレベルにするのに特に有用であ
り、かかる好ましい混合物としては、例えば、５−ニト
ロインダゾールと硝酸ベンズイミダゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾールと１−フェニル−１−Ｈ−テトラゾ
ール−５−チオール、５−メチルベンゾトリアゾールと
１−フェニル−１−Ｈ−テトラゾール−５−チオール等
の混合物が挙げられる。最も好ましい組合せは５−メチ
ルベンゾトリアゾールと１−フェニル−１−Ｈ−テトラ
ゾール−５−チオールである。これらの混合物は、すぐ
に使用できる現像液組成物１リットルに対して、約０.
０１〜０.５g、好ましくは０.０２〜３g用いる。勿論、
各化合物の最適量および比率は当業者により明らかとな
り、特異な技術的要求に対応する。特に、５−メチルベ
ンゾトリアゾールは、１−フェニル−１−Ｈ−テトラゾ
ール−５−チオールと共に混合物として用いると(後者
は全混合物に対して２０％以下、好ましくは１０以下の
少量で存在する)最良の結果が得られることが判明し
た。
【００３０】防曇剤の組合せを含有する現像液は、連続
自動現像処理機での高温現像処理(３０℃以上)で、材料
の感度測定特性の変化なしに、主に現像材料の曇りの実
質的な増加なしに、Ｘ線材料を現像処理するのに有利に
用いられる。
自動現像処理機での高温現像処理(３０℃以上)で、材料
の感度測定特性の変化なしに、主に現像材料の曇りの実
質的な増加なしに、Ｘ線材料を現像処理するのに有利に
用いられる。
【００３１】本発明に用いる金属イオン封鎖剤は当業者
に公知のものであり、例えば、アミノポリカルボン酸
(例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸等)、アミノポ
リホスホン酸(例えば、メチルアミノホスホン酸、１９
７９年１２月のリサーチ・ディスクロージャー１８８３
７に記載のホスホン酸、米国特許第４,５９６,７６４号
に記載のホスホン酸等)、環状アミノメタンジホスホン
酸(欧州特許出願２８６,８７４号に記載のような）、ポ
リホスホン酸塩化合物（例えば、ヘキサメタリン酸ナト
リウム等)、α−ヒドロキシカルボン酸化合物(例えば、
乳酸、酒石酸等)、α−ケトカルボン酸化合物(例えば、
ピルビン酸等)、アルカノールアミン化合物(例えば、ジ
エタノールアミン等)等が挙げられる。
に公知のものであり、例えば、アミノポリカルボン酸
(例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸等)、アミノポ
リホスホン酸(例えば、メチルアミノホスホン酸、１９
７９年１２月のリサーチ・ディスクロージャー１８８３
７に記載のホスホン酸、米国特許第４,５９６,７６４号
に記載のホスホン酸等)、環状アミノメタンジホスホン
酸(欧州特許出願２８６,８７４号に記載のような）、ポ
リホスホン酸塩化合物（例えば、ヘキサメタリン酸ナト
リウム等)、α−ヒドロキシカルボン酸化合物(例えば、
乳酸、酒石酸等)、α−ケトカルボン酸化合物(例えば、
ピルビン酸等)、アルカノールアミン化合物(例えば、ジ
エタノールアミン等)等が挙げられる。
【００３２】ある具体例において、環状アミノエタンジ
ホスホン酸化合物は式:
ホスホン酸化合物は式:
【化３】 [式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一または異なって、各
々、水素原子またはＰＯ3Ｍ′Ｍ″基(Ｍ′およびＭ″は
水素原子、アルカリ金属または第四級アンモニウム
基)、Ｑは３員または６員環を形成するのに必要な原子
または化学結合を意味し、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3
置換基のうちの少なくとも２つ以上はＰＯ3Ｍ′Ｍ″基
である]で示される。
々、水素原子またはＰＯ3Ｍ′Ｍ″基(Ｍ′およびＭ″は
水素原子、アルカリ金属または第四級アンモニウム
基)、Ｑは３員または６員環を形成するのに必要な原子
または化学結合を意味し、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3
置換基のうちの少なくとも２つ以上はＰＯ3Ｍ′Ｍ″基
である]で示される。
【００３３】前記式で示される金属イオン封鎖剤の典型
的な例としては、つぎのものが挙げられる。
的な例としては、つぎのものが挙げられる。
【化４】
【００３４】前記金属イオン封鎖剤は単独でも、それら
を互いに組合せて使用することもできる。さらに詳しく
は、これらの金属イオン封鎖剤の混合物は強い耐空気酸
化性を保証するのに有用であり、かかる好ましい混合物
としては、アミノポリカルボン酸と環状アミノメタンジ
リン酸(前記式(Ｉ))の混合物が挙げられる。金属イオン
封鎖剤は、有利には、すぐに使用できる現像液１リット
ルに対して、約１〜６０g、好ましくは約２〜３０g用い
ることができる。勿論、各化合物の最適量および比率は
当業者によって明らかであり、特異な技術的要求に対応
する。本発明の白黒現像液に配合される金属イオン封鎖
剤が長期間にわたって現像液の安定性を増大させること
が判明した。
を互いに組合せて使用することもできる。さらに詳しく
は、これらの金属イオン封鎖剤の混合物は強い耐空気酸
化性を保証するのに有用であり、かかる好ましい混合物
としては、アミノポリカルボン酸と環状アミノメタンジ
リン酸(前記式(Ｉ))の混合物が挙げられる。金属イオン
封鎖剤は、有利には、すぐに使用できる現像液１リット
ルに対して、約１〜６０g、好ましくは約２〜３０g用い
ることができる。勿論、各化合物の最適量および比率は
当業者によって明らかであり、特異な技術的要求に対応
する。本発明の白黒現像液に配合される金属イオン封鎖
剤が長期間にわたって現像液の安定性を増大させること
が判明した。
【００３５】「亜硫酸塩酸化防止剤」なる用語は、亜硫酸
イオン(水溶液中のＳＯ3--であって、亜硫酸塩、重硫酸
塩、メタ重亜硫酸(１モルのメタ重亜硫酸塩は水溶液中
で２モルの重硫酸塩を形成する)を包含する)および重硫
酸アルデヒド付加物を形成できる、当業者に公知の化合
物を意味する。亜硫酸塩、重硫酸塩およびメタ重亜硫酸
塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウムおよびメタ重亜硫酸アンモニウムが挙
げられる。亜硫酸イオンの全量は、現像液１リットルに
対して、好ましくは０.０５モル以上、さらに好ましく
は０.１〜１.２５モル、最も好ましくは０.３〜０.９モ
ルである。亜硫酸イオンとヒドロキノンのモル比は、好
ましくは２.５:１以上、さらに好ましくは２.５:１〜
４:１である。
イオン(水溶液中のＳＯ3--であって、亜硫酸塩、重硫酸
塩、メタ重亜硫酸(１モルのメタ重亜硫酸塩は水溶液中
で２モルの重硫酸塩を形成する)を包含する)および重硫
酸アルデヒド付加物を形成できる、当業者に公知の化合
物を意味する。亜硫酸塩、重硫酸塩およびメタ重亜硫酸
塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウムおよびメタ重亜硫酸アンモニウムが挙
げられる。亜硫酸イオンの全量は、現像液１リットルに
対して、好ましくは０.０５モル以上、さらに好ましく
は０.１〜１.２５モル、最も好ましくは０.３〜０.９モ
ルである。亜硫酸イオンとヒドロキノンのモル比は、好
ましくは２.５:１以上、さらに好ましくは２.５:１〜
４:１である。
【００３６】さらに、本発明の現像液は緩衝剤(例え
ば、炭酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、メタホウ酸塩、
ホウ酸およびホウ酸塩)を含む。緩衝剤と亜硫酸塩のモ
ル比は好ましくは０.５:１以上、さらに好ましくは１:
１〜２:１である。
ば、炭酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、メタホウ酸塩、
ホウ酸およびホウ酸塩)を含む。緩衝剤と亜硫酸塩のモ
ル比は好ましくは０.５:１以上、さらに好ましくは１:
１〜２:１である。
【００３７】現像液組成物において、通常１０以上の好
ましいpＨを得るため、無機アルカリ剤が用いられる。
無機アルカリ剤としては、ＫＯＨ、ＮaＯＨ、ＬiＯＨ、
ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
ましいpＨを得るため、無機アルカリ剤が用いられる。
無機アルカリ剤としては、ＫＯＨ、ＮaＯＨ、ＬiＯＨ、
ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００３８】現像液処方分野の当業者によく知られた他
の補助剤を本発明の現像液に添加してもよい。例えば、
可溶性ハロゲン化物(例えばＫＢr等)、溶剤(例えば、ポ
リエチレングリコールおよびそのエステル等)、現像促
進剤(例えば、ポリエチレングリコールおよびピリミジ
ニウム化合物等)、防腐剤、表面活性剤等の抑制剤が挙
げられる。
の補助剤を本発明の現像液に添加してもよい。例えば、
可溶性ハロゲン化物(例えばＫＢr等)、溶剤(例えば、ポ
リエチレングリコールおよびそのエステル等)、現像促
進剤(例えば、ポリエチレングリコールおよびピリミジ
ニウム化合物等)、防腐剤、表面活性剤等の抑制剤が挙
げられる。
【００４０】本発明の現像液は、成分を溶解し、pＨを
所望の値に調整することにより調製できる。本発明の現
像液のpＨ値は９〜１２、さらに好ましくは１０〜１１
である。また、現像液は、濃縮形態で調製することもで
き、使用直前に使用濃度に希釈される。現像液は、水と
合して所望の濃度に希釈される２倍以上の濃度で調製さ
れ、自動現像処理機の現像槽に入れられる。
所望の値に調整することにより調製できる。本発明の現
像液のpＨ値は９〜１２、さらに好ましくは１０〜１１
である。また、現像液は、濃縮形態で調製することもで
き、使用直前に使用濃度に希釈される。現像液は、水と
合して所望の濃度に希釈される２倍以上の濃度で調製さ
れ、自動現像処理機の現像槽に入れられる。
【００４１】本発明の現像液は、自動現像処理機中で現
像処理するのに特に有用である。自動現像処理機は、例
えば、イーストマン・コダック(Eastman Kodak)社製の
「Ｘ−ＯＭＡＴプロセッサー」、スリーエム(３Ｍ)社製の
一連の「ＴＲＩＭＡＴＩＣプロセッサー」、富士写真フィ
ルム社製の「モデルＲＫ」等、米国特許第３,５４５,９７
１号に記載のタイプであってもよい。現像温度および現
像時間は全現像処理時間に依存するが、一般に、約２０
〜５０℃、１０〜１２０秒である。
像処理するのに特に有用である。自動現像処理機は、例
えば、イーストマン・コダック(Eastman Kodak)社製の
「Ｘ−ＯＭＡＴプロセッサー」、スリーエム(３Ｍ)社製の
一連の「ＴＲＩＭＡＴＩＣプロセッサー」、富士写真フィ
ルム社製の「モデルＲＫ」等、米国特許第３,５４５,９７
１号に記載のタイプであってもよい。現像温度および現
像時間は全現像処理時間に依存するが、一般に、約２０
〜５０℃、１０〜１２０秒である。
【００４２】本発明の現像液中で現像後、ハロゲン化銀
材料を(好ましくは酸定着液中で)定着し、通常の方法で
洗浄乾燥する。自動現像処理機において、これらの工程
は機械により決定される。
材料を(好ましくは酸定着液中で)定着し、通常の方法で
洗浄乾燥する。自動現像処理機において、これらの工程
は機械により決定される。
【００４３】本発明において用いることがハロゲン化銀
写真材料は、基材と、該基材上に被覆される少なくとも
１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層から構成され
る。ハロイゲン化銀エマルジョン層は支持体の片側また
は両側に被覆される。ハロゲン化銀写真エレメントは、
支持体層、ハレーション防止層、中間層、フィルター
層、保護層等の他の非感光性層から構成できる。ハロゲ
ン化銀エマルジョンは、親水性コロイド(例えば、ゼラ
チン、変性ゼラチン、アルブミン、カゼイン、アルギン
酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびそれらの混
合物)中に分散されたハロゲン化銀粒子(塩化銀、臭化
銀、塩化臭化銀、ヨウ化臭化銀、塩化臭化ヨウ化銀)か
ら構成される。
写真材料は、基材と、該基材上に被覆される少なくとも
１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層から構成され
る。ハロイゲン化銀エマルジョン層は支持体の片側また
は両側に被覆される。ハロゲン化銀写真エレメントは、
支持体層、ハレーション防止層、中間層、フィルター
層、保護層等の他の非感光性層から構成できる。ハロゲ
ン化銀エマルジョンは、親水性コロイド(例えば、ゼラ
チン、変性ゼラチン、アルブミン、カゼイン、アルギン
酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびそれらの混
合物)中に分散されたハロゲン化銀粒子(塩化銀、臭化
銀、塩化臭化銀、ヨウ化臭化銀、塩化臭化ヨウ化銀)か
ら構成される。
【００４４】エマルジョンは立方体、八面体、球状およ
び／または板状ハロゲン化銀を含有することができる。
エエマルジョンは化学的かつ光学的に増感でき、製造中
あるいは種々の添加剤(例えば、安定剤、防曇剤、ハー
ドナー、被覆助剤等)の被覆前に添加される。ハロゲン
化銀エマルジョンは、当業者によく知られた被覆、プラ
イミング、サビング(subbing)等の方法を用い、アセチ
ルセルロースフィルムまたはポリエステル(例えば、ポ
リエチレンテレフタレート)フィルム等の基材上に被覆
され、乾燥される。
び／または板状ハロゲン化銀を含有することができる。
エエマルジョンは化学的かつ光学的に増感でき、製造中
あるいは種々の添加剤(例えば、安定剤、防曇剤、ハー
ドナー、被覆助剤等)の被覆前に添加される。ハロゲン
化銀エマルジョンは、当業者によく知られた被覆、プラ
イミング、サビング(subbing)等の方法を用い、アセチ
ルセルロースフィルムまたはポリエステル(例えば、ポ
リエチレンテレフタレート)フィルム等の基材上に被覆
され、乾燥される。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。 実施例１ ハロゲン化銀白黒写真材料用の、表１に示す組成を有す
る水性アルカリ性現像液１〜７を調製した。
説明する。 実施例１ ハロゲン化銀白黒写真材料用の、表１に示す組成を有す
る水性アルカリ性現像液１〜７を調製した。
【表１】
【００４６】臭化銀細粒を含む赤外線増感された写真エ
マルジョンを２つの写真基体に被覆し、レーザー感光計
により７８０nmで露光された異なったＡg被写域: Ａ:１.４７g／m2 Ｂ:１.７８g／m2 の２つの写真フィルムとし、ついで、現像液１〜７を用
いて３５℃で１２秒現像処理し、３５℃で８秒酸停止
し、３Ｍ ＸＡＦ／３定着液(実質的にチオ硫酸アンモニ
ウムとハードナーからなる酸水溶液)を用いて３５℃で
８秒定着し、水道水中３５℃で２２秒洗浄し、３５℃で
２２秒乾燥した。得られた結果を以下の表２に示す。透
過濃度計を用い、現像銀の画像色調を目視フィルム濃度
１.２０で測定した。報告された黄色濃度は、目視濃度
とカラー濃度(青色フィルターを通して測定した)とで差
異が認められた(１０００倍)。したがって、黄色値−１
１０は、目視濃度１.２０以下の黄色濃度０.１１に相当
した(何故ならば、青色フィルターにより得られた濃度
は１.０９であるからである)。黄色値が小さいほど、青
−黒色調がよくなる。この評価方法は、米国特許第４,
２０１,５８２号並びに「現像銀の色および形態におよぼ
す現像メカニズムの影響」、ティー・エイチ・ジェーム
ズ(T.H.James)およびダブリュ・バンセロー(W.Vanselo
w)(フォト・サイエンス・アンド・エンジニアリング、
Ｖol.１、Ｎo.３、１０７頁、１９５８年)に記載されて
いる。
マルジョンを２つの写真基体に被覆し、レーザー感光計
により７８０nmで露光された異なったＡg被写域: Ａ:１.４７g／m2 Ｂ:１.７８g／m2 の２つの写真フィルムとし、ついで、現像液１〜７を用
いて３５℃で１２秒現像処理し、３５℃で８秒酸停止
し、３Ｍ ＸＡＦ／３定着液(実質的にチオ硫酸アンモニ
ウムとハードナーからなる酸水溶液)を用いて３５℃で
８秒定着し、水道水中３５℃で２２秒洗浄し、３５℃で
２２秒乾燥した。得られた結果を以下の表２に示す。透
過濃度計を用い、現像銀の画像色調を目視フィルム濃度
１.２０で測定した。報告された黄色濃度は、目視濃度
とカラー濃度(青色フィルターを通して測定した)とで差
異が認められた(１０００倍)。したがって、黄色値−１
１０は、目視濃度１.２０以下の黄色濃度０.１１に相当
した(何故ならば、青色フィルターにより得られた濃度
は１.０９であるからである)。黄色値が小さいほど、青
−黒色調がよくなる。この評価方法は、米国特許第４,
２０１,５８２号並びに「現像銀の色および形態におよぼ
す現像メカニズムの影響」、ティー・エイチ・ジェーム
ズ(T.H.James)およびダブリュ・バンセロー(W.Vanselo
w)(フォト・サイエンス・アンド・エンジニアリング、
Ｖol.１、Ｎo.３、１０７頁、１９５８年)に記載されて
いる。
【００４７】
【表２】
【００４８】これらの結果から明らかなように、アルキ
ルアミンが存在すると、現像銀の青−黒色調および写真
フィルムの感度が増大する。アルキルアミンは最小Ｄ値
にはわずかな影響を与える。５−メチル−ベンゾトリア
ゾール防曇剤は黄色色調を著しく増大する。
ルアミンが存在すると、現像銀の青−黒色調および写真
フィルムの感度が増大する。アルキルアミンは最小Ｄ値
にはわずかな影響を与える。５−メチル−ベンゾトリア
ゾール防曇剤は黄色色調を著しく増大する。
【００４９】実施例２ ハロゲン化銀白黒写真材料用の、表３に示す組成を有す
る水性アルカ性現像液８〜１４を調製した。
る水性アルカ性現像液８〜１４を調製した。
【００５０】
【表３】
【００５１】実施例１と同様にして現像液組成物８〜１
４をテストした。結果を表４に示す。
４をテストした。結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
【００５３】これらの実施例から明らかなように、色調
剤に−ＮＨ2基が存在すると黄色値に対して固有の効果
がある。これらの化合物は良好な画像色調を示さなかっ
た。
剤に−ＮＨ2基が存在すると黄色値に対して固有の効果
がある。これらの化合物は良好な画像色調を示さなかっ
た。
【００５４】実施例３ ハロゲン化銀白黒写真材料用の、表５に示す組成を有す
る水性アルカ性現像液１５〜２１を調製した。
る水性アルカ性現像液１５〜２１を調製した。
【００５５】
【表５】
【００５６】実施例１と同様にして現像液組成物１５〜
２１をテストした。結果を表６に示す。
２１をテストした。結果を表６に示す。
【００５７】
【表６】
【００５８】得られた結果から明らかなように、第１級
アミンを含有する現像液中にチオ硫酸ナトリウム、チオ
シアン酸ナトリウム等のハロゲン化銀溶剤が存在する
と、現像された銀の青−黒色調を非常に改良する。
アミンを含有する現像液中にチオ硫酸ナトリウム、チオ
シアン酸ナトリウム等のハロゲン化銀溶剤が存在する
と、現像された銀の青−黒色調を非常に改良する。
【００５９】実施例４ ハロゲン化銀白黒写真材料用の、表７に示す組成を有す
る水性アルカ性現像液２２〜２８を調製した。
る水性アルカ性現像液２２〜２８を調製した。
【００６０】
【表７】
【００６１】実施例１と同様にして現像液組成物２２〜
２８をテストした。結果を表８に示す。
２８をテストした。結果を表８に示す。
【００６２】
【表８】
【００６３】これらの結果から明らかなように、本発明
の色調剤と色調促進剤の組合せにより、他の写真特性に
影響なく画像色調および写真フィルムの両方が改良され
る。最良の結果は、テトラチオン酸カリウム(色調調節
剤)とチオ硫酸ナトリウム(色調促進剤)の組合せの効果
を明らかに示す組成物２４により得られる(組成物２２
および２３と比較して)。
の色調剤と色調促進剤の組合せにより、他の写真特性に
影響なく画像色調および写真フィルムの両方が改良され
る。最良の結果は、テトラチオン酸カリウム(色調調節
剤)とチオ硫酸ナトリウム(色調促進剤)の組合せの効果
を明らかに示す組成物２４により得られる(組成物２２
および２３と比較して)。
【００６４】実施例５ ハロゲン化銀白黒写真材料用の、表９に示す組成を有す
る水性アルカ性現像液２９〜３５を調製した。
る水性アルカ性現像液２９〜３５を調製した。
【００６５】
【表９】
【００６６】実施例１と同様にして現像液組成物２９〜
３５をテストした。結果を表１０に示す。
３５をテストした。結果を表１０に示す。
【００６７】
【表１０】
【００６８】これらの結果から明らかなように、色調促
進剤単独では現像銀の青−黒色調が改良されない。テト
ラチオン酸ナトリウムはこの種の効果を有するが、高濃
度でのみ効果がある。
進剤単独では現像銀の青−黒色調が改良されない。テト
ラチオン酸ナトリウムはこの種の効果を有するが、高濃
度でのみ効果がある。
【００６９】実施例６ ハロゲン化銀白黒写真材料用の、表１１に示す組成を有
する水性アルカ性現像液３６および３７を調製した。
する水性アルカ性現像液３６および３７を調製した。
【００７０】
【表１１】
【００７１】Ｂudex５１０３は式：
【化５】 で示される、ブデンハイム社（Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ Ａ
Ｇ）により市販される環状アミノメタンジホスホン酸の
商標名である。
Ｇ）により市販される環状アミノメタンジホスホン酸の
商標名である。
【００７２】現像液３６および３７(各々２リットル)を
開放蒸発皿に入れ、室温で１０日間放置した(酸化され
た現像液)。実施例１と同様にして、現像液組成物３４
および３５(新しい現像液および酸化された現像液)をテ
ストした。結果を表１２に示す。
開放蒸発皿に入れ、室温で１０日間放置した(酸化され
た現像液)。実施例１と同様にして、現像液組成物３４
および３５(新しい現像液および酸化された現像液)をテ
ストした。結果を表１２に示す。
【００７３】
【表１２】
【００７４】これらの結果から明らかなように、Ｂudex
５１０３の存在により、本発明の現像液組成物の耐空気
酸化性が改良される。
５１０３の存在により、本発明の現像液組成物の耐空気
酸化性が改良される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランコ・ブリアーノ イタリア17016フエラーニア（サヴオーナ） （番地の表示なし） スリーエム・イタリ ア・リチエルシエ・ソシエタ・ペル・アチ オニ内 (72)発明者 フイリツポ・フアランダ イタリア17016フエラーニア（サヴオーナ） （番地の表示なし） スリーエム・イタリ ア・リチエルシエ・ソシエタ・ペル・アチ オニ内
Claims (22)
- 【請求項１】 (１)少なくとも１つ以上の白黒現像剤
と、 (２)少なくとも１つ以上の白黒補助現像剤と、 (３)少なくとも１つ以上の防曇剤と、 (４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤と、 (５)亜硫酸塩酸化防止剤と、 (６)少なくとも１つ以上の緩衝剤と、 (７)色調剤と、 (８)少なくとも１つ以上の色調促進剤とからなり、 色調剤が第一級有機アミン化合物であり、色調促進剤が
ハロゲン化銀溶媒であることを特徴とするアルカリ性水
性白黒写真現像液。 - 【請求項２】 色調剤が式: Ｒ−ＮＨ2 [式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の置換されていてもよ
い直鎖または分岐鎖あるいは環状脂肪族鎖を意味する]
で示される有機アミンである請求項１記載のアルカリ性
水性現像液。 - 【請求項３】 色調剤を現像液１リットルに対して１×
１０-3〜２モル用いる請求項１記載のアルカリ性水性現
像液。 - 【請求項４】 色調促進剤が少なくとも１つ以上のハロ
ゲン化塩、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、アンモニウム塩、チ
オ尿素、チオシアン酸塩、イミダゾール化合物およびチ
オエーテル化合物から選択される請求項１記載のアルカ
リ性水性現像液。 - 【請求項５】 色調促進剤が少なくとも１つ以上のチオ
硫酸またはチオシアン酸ナトリウムまたはカリウムから
選択される請求項１記載のアルカリ性水性現像液。 - 【請求項６】 色調促進剤を現像液１リットルに対して
０.０１〜５０ミリモル用いる請求項１記載のアルカリ
性水性現像液。 - 【請求項７】 亜硫酸塩酸化防止剤とヒドロキノンのモ
ル比が少なくとも２.５:１以上であり、緩衝剤と亜硫酸
塩酸化防止剤のモル比が少なくとも０.５:１以上である
請求項１〜６いずれか１項記載のアルカリ性水性現像
液。 - 【請求項８】 金属イオン封鎖剤が少なくとも１つ以上
のアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸塩、環
状アミノメタンジホスホン酸、α−ヒドロキシ−カルボ
ン酸化合物、ジカルボン酸化合物、α−ケトカルボン酸
化合物、アルカノールアミン化合物から選択される請求
項１〜６いずれか１項記載のアルカリ性水性現像剤。 - 【請求項９】 金属イオン封鎖剤がアミノポリカルボン
酸と環状アミノメタンジホスホン酸の混合物から構成さ
れる請求項１〜６いずれか１項記載のアルカリ性水性現
像剤。 - 【請求項１０】 環状アミノメタンジホスホン酸が式: 【化１】 [式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一または異なって、各
々、水素原子またはＰＯ3Ｍ′Ｍ″基(Ｍ′およびＭ″は
水素原子、アルカリ金属または第四級アンモニウム
基)、Ｑは３員または６員環を形成するのに必要な原子
または化学結合を意味し、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3
置換基のうちの少なくとも２つ以上はＰＯ3Ｍ′Ｍ″基
である]で示される請求項９記載のアルカリ性水性現像
液。 - 【請求項１１】 環状アミノメタンジホスホン酸が式: 【化２】 で示される請求項９記載のアルカリ性水性現像液。
- 【請求項１２】 金属イオン封鎖剤の混合物を現像液１
リットルに対して１〜６０g用いる請求項９記載のアル
カリ性水性現像液。 - 【請求項１３】 水性現像液が補助色調調節剤を含む請
求項１〜６いずれか１項記載のアルカリ性水性現像液。 - 【請求項１４】 補助色調調節剤がポリチオン酸のアル
カリ金属塩またはアンモニウム塩である請求項１３記載
のアルカリ性水性現像液。 - 【請求項１５】 補助色調調節剤がテトラチオン酸のア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩である請求項１３記
載のアルカリ性水性現像液。 - 【請求項１６】 補助色調調節剤を現像液１リットルに
対して０〜０.４g用いる請求項１３記載のアルカリ性水
性現像液。 - 【請求項１７】 白黒現像剤が現像液中に２〜１００g
／リットル存在し、補助現像剤が０.１〜２０g／リット
ル存在する請求項１〜６いずれか１項記載のアルカリ性
水性現像液。 - 【請求項１８】 防曇剤がベンゾイミダゾールタイプ、
ベンゾトリアゾールタイプ、テトラゾールタイプ、イン
ダゾールタイプまたはチアゾールタイプの防曇剤と、メ
ルカプトテトラゾールタイプの防曇剤の組合せからなる
請求項１〜６いずれか１項記載のアルカリ性水性現像
液。 - 【請求項１９】 防曇剤が５−メチルベンゾトリアゾー
ルと１−フェニル−１−Ｈ−テトラゾール−５−チオー
ルの組合せからなる請求項１〜６いずれか１項記載のア
ルカリ性水性現像液。 - 【請求項２０】 防曇剤の組合せを、すぐに使用できる
現像液組成物１リットルに対して約０.０１〜５g添加す
る請求項１８または１９記載のアルカリ水性現像液。 - 【請求項２１】 (１)少なくとも１つ以上の白黒現像剤
と、 (２)少なくとも１つ以上の白黒補助現像剤と、 (３)少なくとも１つ以上の防曇剤と、 (４)少なくとも１つ以上の金属イオン封鎖剤と、 (５)硫酸塩酸化防止剤と、 (６)少なくとも１つ以上の緩衝剤と、 (７)色調調節剤とからなり、 色調調節剤がテトラチオン酸アルカリ金属塩またはテト
ラチオン酸アンモニウムであることを特徴とするアルカ
リ性水性白黒写真現像液。 - 【請求項２２】 色調調節剤を現像液組成物に対して
０.４〜５g／リットル、さらに好ましくは０.５〜２.５
g／リットル添加する請求項２１記載のアルカリ性水性
現像液。
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