JP2989289B2 - アルカリ性白黒写真現像液 - Google Patents
アルカリ性白黒写真現像液Info
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真材料
処理用アルカリ性白黒現像液、より詳しくはハロゲン化
銀放射線透過写真材料の自動プロセッサーによる処理用
アルカリ性白黒硬化性現像液に関する。この現像液は、
安定性が向上しており、優れた写真特性を付与する。
処理用アルカリ性白黒現像液、より詳しくはハロゲン化
銀放射線透過写真材料の自動プロセッサーによる処理用
アルカリ性白黒硬化性現像液に関する。この現像液は、
安定性が向上しており、優れた写真特性を付与する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真材料の処理に使用され
る水性白黒現像液には、主成分として、ハイドロキノン
及び３−ピラゾリドン現像主薬、アルカリ剤、有機防曇
剤及びスルフィット(sulfite)が含まれる。
る水性白黒現像液には、主成分として、ハイドロキノン
及び３−ピラゾリドン現像主薬、アルカリ剤、有機防曇
剤及びスルフィット(sulfite)が含まれる。
【０００３】ハロゲン化銀写真材料を自動プロセッサー
で素速く処理する場合は、処理中に於ける写真材料の機
械的強度を向上さすためにジアルデヒドタイプの硬化剤
を現像液に添加する、ことが当業者には知られる(例え
ば米国特許第Ｒe２６,６０１号、同第３,２３２,７６１
号及び同第３,５４５,９７１号、更に英国特許第１,２
６９,２６８号)。通常、ハロゲン化銀放射線透過写真材
料は硬化性現像液を使用する自動プロセッサーで素速く
処理される。
で素速く処理する場合は、処理中に於ける写真材料の機
械的強度を向上さすためにジアルデヒドタイプの硬化剤
を現像液に添加する、ことが当業者には知られる(例え
ば米国特許第Ｒe２６,６０１号、同第３,２３２,７６１
号及び同第３,５４５,９７１号、更に英国特許第１,２
６９,２６８号)。通常、ハロゲン化銀放射線透過写真材
料は硬化性現像液を使用する自動プロセッサーで素速く
処理される。
【０００４】上記硬化性現像液が度々直面する問題は、
現像主薬が保存中及び使用中にその品質を低下する傾向
があることである。硬化性現像液の安定性を向上さすた
めに、スルフィットの添加が当分野では通常行なわれ
る。スルフィット量がより多いと、現像液の使用寿命は
より長い。しかし現像液中のスルフィット濃度が高い
と、活性が低下したり、現像液タンク中に暗色沈積物を
生成する。更に、現像液中に金属イオン(例えばＦe++)
が痕跡量存在すると、触媒的にスルフィットを酸化す
る。カルシウム塩が現像液中に沈澱するのを防ぐために
使用する金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン四
酢酸(ＥＤＴＡ)は、痕跡量の鉄イオンが存在する場合、
ＥＤＴＡが存在しないときよりも速い速度でハイドロキ
ノン現像主薬を自動酸化させる。
現像主薬が保存中及び使用中にその品質を低下する傾向
があることである。硬化性現像液の安定性を向上さすた
めに、スルフィットの添加が当分野では通常行なわれ
る。スルフィット量がより多いと、現像液の使用寿命は
より長い。しかし現像液中のスルフィット濃度が高い
と、活性が低下したり、現像液タンク中に暗色沈積物を
生成する。更に、現像液中に金属イオン(例えばＦe++)
が痕跡量存在すると、触媒的にスルフィットを酸化す
る。カルシウム塩が現像液中に沈澱するのを防ぐために
使用する金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン四
酢酸(ＥＤＴＡ)は、痕跡量の鉄イオンが存在する場合、
ＥＤＴＡが存在しないときよりも速い速度でハイドロキ
ノン現像主薬を自動酸化させる。
【０００５】米国特許第４,６７２,０２５号には、白黒
現像液が記載される。この現像液には、ハイドロキノ
ン、３−ピラゾリドン現像主薬、ジアルデヒド硬化剤、
有機防曇剤及び、ジエチレントリアミン五酢酸(ＤＴＰ
Ａ)、トリエチレンテトラアミン六酢酸(ＴＴＨＡ)、１,
３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸(ＤＰＴＡ)、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸(ＥＤＴＰ)、アミノトリメチレ
ンホスホン酸及びこれらの酸のアルカリ金属塩から成る
群より選択される金属イオン封鎖剤、が含有される。従
来のエチレンジアミン四酢酸(ＥＤＴＡ)に比し上述のキ
レート剤は、これを使用した場合現像液の安定性が向上
し、且つジアルデヒド硬化剤含有現像液中に於いて沈澱
物の析出を防ぐ。
現像液が記載される。この現像液には、ハイドロキノ
ン、３−ピラゾリドン現像主薬、ジアルデヒド硬化剤、
有機防曇剤及び、ジエチレントリアミン五酢酸(ＤＴＰ
Ａ)、トリエチレンテトラアミン六酢酸(ＴＴＨＡ)、１,
３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸(ＤＰＴＡ)、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸(ＥＤＴＰ)、アミノトリメチレ
ンホスホン酸及びこれらの酸のアルカリ金属塩から成る
群より選択される金属イオン封鎖剤、が含有される。従
来のエチレンジアミン四酢酸(ＥＤＴＡ)に比し上述のキ
レート剤は、これを使用した場合現像液の安定性が向上
し、且つジアルデヒド硬化剤含有現像液中に於いて沈澱
物の析出を防ぐ。
【０００６】ヨーロッパ特許出願第２８６,８７４号で
は、現像液の安定性向上と沈積物の析出阻止のために、
(環状アミノエタンジホスホン酸を含む)ジアルキルアミ
ノメタンジホスホン酸金属イオン封鎖剤を水性アルカリ
現像液に使用する事が記載される。上記現像液は硬化剤
を含まず、又好ましくはハロゲン化銀カラー写真材料の
手作業処理用に意図されたものである。
は、現像液の安定性向上と沈積物の析出阻止のために、
(環状アミノエタンジホスホン酸を含む)ジアルキルアミ
ノメタンジホスホン酸金属イオン封鎖剤を水性アルカリ
現像液に使用する事が記載される。上記現像液は硬化剤
を含まず、又好ましくはハロゲン化銀カラー写真材料の
手作業処理用に意図されたものである。
【０００７】米国特許第４,８１０,６２２号では、pＨ
値９．２〜１０の白黒現像液が記載される。この現像液
には、ハイドロキノン、３−ピラゾリドン現像主薬、ジ
アルデヒド硬化剤、有機防曇剤、キレート剤、即ちジエ
チレントリアミン五酢酸(ＤＴＰＡ)、トリエチレンテト
ラアミン六酢酸(ＴＴＨＡ)、１,３−ジアミノ−２−プ
ロパノール四酢酸(ＤＰＴＡ)、エチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸(ＥＤＴＰ)、アミノトリメチレンホ
スホン酸及びこれらの酸のアルカリ金属塩から成る群よ
り選択されるキレート剤、ハロゲン化銀溶剤及びスルフ
ィット、を含有する。上記現像液は、Ｘ線写真材料とは
異なる白黒ネガハロゲン化銀写真材料、例えばカメラ用
ネガフィルム、プリント用紙及びマイクロフィルムを自
動処理機で処理するのに適する。
値９．２〜１０の白黒現像液が記載される。この現像液
には、ハイドロキノン、３−ピラゾリドン現像主薬、ジ
アルデヒド硬化剤、有機防曇剤、キレート剤、即ちジエ
チレントリアミン五酢酸(ＤＴＰＡ)、トリエチレンテト
ラアミン六酢酸(ＴＴＨＡ)、１,３−ジアミノ−２−プ
ロパノール四酢酸(ＤＰＴＡ)、エチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸(ＥＤＴＰ)、アミノトリメチレンホ
スホン酸及びこれらの酸のアルカリ金属塩から成る群よ
り選択されるキレート剤、ハロゲン化銀溶剤及びスルフ
ィット、を含有する。上記現像液は、Ｘ線写真材料とは
異なる白黒ネガハロゲン化銀写真材料、例えばカメラ用
ネガフィルム、プリント用紙及びマイクロフィルムを自
動処理機で処理するのに適する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、既に多くの化
合物が現像液用金属イオン封鎖剤として提案されている
が、ハロゲン化銀写真材料(特にハロゲン化銀放射線透
過写真材料)を自動処理機を用い特に高温で迅速処理す
るために、硬化性現像液の安定性を向上することが出来
且つ優れた写真特性を付与し得る化合物が、未だ依然と
して求められる。
合物が現像液用金属イオン封鎖剤として提案されている
が、ハロゲン化銀写真材料(特にハロゲン化銀放射線透
過写真材料)を自動処理機を用い特に高温で迅速処理す
るために、硬化性現像液の安定性を向上することが出来
且つ優れた写真特性を付与し得る化合物が、未だ依然と
して求められる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】ハロゲン化銀放射線透過
写真材料処理用アルカリ性水性白黒写真現像液は、(１)
ハイドロキノン、(２)３−ピラゾリドン現像主薬、(３)
ジアルデヒド硬化剤、(４)防曇剤、(５)金属イオン封鎖
剤、(６)スルフィット酸化防止剤、及び(７)緩衝剤、を
含む。尚上記金属イオン封鎖剤は、環状アミノメタンジ
ホスホン酸化合物である。好ましくは上記防曇剤は、ベ
ンゾトリアゾール、インダゾール及びメルカプトテトラ
ゾールの各タイプの防曇剤併用物を含有する。
写真材料処理用アルカリ性水性白黒写真現像液は、(１)
ハイドロキノン、(２)３−ピラゾリドン現像主薬、(３)
ジアルデヒド硬化剤、(４)防曇剤、(５)金属イオン封鎖
剤、(６)スルフィット酸化防止剤、及び(７)緩衝剤、を
含む。尚上記金属イオン封鎖剤は、環状アミノメタンジ
ホスホン酸化合物である。好ましくは上記防曇剤は、ベ
ンゾトリアゾール、インダゾール及びメルカプトテトラ
ゾールの各タイプの防曇剤併用物を含有する。
【００１０】本現像液は、長期間に渡って安定であり、
自動処理機を用いた場合は優れた写真特性を与える。本
現像液は、高温で迅速処理をする場合でさえも写真特性
(曇りアンフ(anf)階調)を調整出来る。
自動処理機を用いた場合は優れた写真特性を与える。本
現像液は、高温で迅速処理をする場合でさえも写真特性
(曇りアンフ(anf)階調)を調整出来る。
【００１１】本発明は、ハロゲン化銀写真材料処理用、
特にハロゲン化銀放射線透過写真材料処理用アルカリ性
水性白黒写真現像液に関する。この現像液は、(１)ハイ
ドロキノン類のうち少なくとも１種、(２)３−ピラゾリ
ドン現像主薬のうち少なくとも１種、(３)ジアルデヒド
硬化剤のうち少なくとも１種、(４)少なくとも１種の防
曇剤、(５)金属イオン封鎖剤、(６)スルフィット酸化防
止剤、及び(７)緩衝剤を含有し、金属イオン封鎖剤が環
状アミノメタンジホスホン酸化合物であることを特徴と
する。
特にハロゲン化銀放射線透過写真材料処理用アルカリ性
水性白黒写真現像液に関する。この現像液は、(１)ハイ
ドロキノン類のうち少なくとも１種、(２)３−ピラゾリ
ドン現像主薬のうち少なくとも１種、(３)ジアルデヒド
硬化剤のうち少なくとも１種、(４)少なくとも１種の防
曇剤、(５)金属イオン封鎖剤、(６)スルフィット酸化防
止剤、及び(７)緩衝剤を含有し、金属イオン封鎖剤が環
状アミノメタンジホスホン酸化合物であることを特徴と
する。
【００１２】本発明の好ましい態様に於いては、上述の
アルカリ性現像液に於ける防曇剤はベンゾトリアゾール
タイプの防曇剤、インダゾールタイプの防曇剤及びメル
カプトテトラゾールタイプの防曇剤の併用物を含有す
る。
アルカリ性現像液に於ける防曇剤はベンゾトリアゾール
タイプの防曇剤、インダゾールタイプの防曇剤及びメル
カプトテトラゾールタイプの防曇剤の併用物を含有す
る。
【００１３】本発明の現像液に使用される環状アミノメ
タンジホスホン酸化合物はヨーロッパ特許出願第２８
６,８７４号に記載されるものである。好ましくは上記
環状アミノメタンジホスホン酸化合物は以下の一般式を
有する。
タンジホスホン酸化合物はヨーロッパ特許出願第２８
６,８７４号に記載されるものである。好ましくは上記
環状アミノメタンジホスホン酸化合物は以下の一般式を
有する。
【００１４】
【化３】 [式中、Ｒ1,Ｒ2及びＲ3は同一でも異なってもよい水素
原子又はＰＯ3Ｍ'''基(具体的にはＰＯ3Ｍ'Ｍ"基)を表
わし、Ｍ'及びＭ"は水素原子、アルカリ金属(例えばＬ
i、Ｎa若しくはＫ)又は第４級アンモニウム基(例えばア
ンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウ
ム若しくはトリエチルアンモニウム)を表わし、Ｑは３
〜６員環を形成するのに必要な原子若しくは化合結合
(例えばアジリジノ、ピロリジノ、イミダゾリジノ、ピ
ペリジノ、イソインドリノ若しくはモルホリノ)を表わ
し、Ｒ1,Ｒ2及びＲ3置換基のうち少なくとも２つがＰＯ
3Ｍ'''基を表わす。]
原子又はＰＯ3Ｍ'''基(具体的にはＰＯ3Ｍ'Ｍ"基)を表
わし、Ｍ'及びＭ"は水素原子、アルカリ金属(例えばＬ
i、Ｎa若しくはＫ)又は第４級アンモニウム基(例えばア
ンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウ
ム若しくはトリエチルアンモニウム)を表わし、Ｑは３
〜６員環を形成するのに必要な原子若しくは化合結合
(例えばアジリジノ、ピロリジノ、イミダゾリジノ、ピ
ペリジノ、イソインドリノ若しくはモルホリノ)を表わ
し、Ｒ1,Ｒ2及びＲ3置換基のうち少なくとも２つがＰＯ
3Ｍ'''基を表わす。]
【００１５】上記一般式で表わされる金属イオン封鎖剤
の典型的な具体例としては、下記化学式で表わされるも
のが挙げられる。
の典型的な具体例としては、下記化学式で表わされるも
のが挙げられる。
【化４】
【０００６】上記金属イオン封鎖剤は、現像液に対し約
０．０００５〜約０．５モル／l、特に約０．００８〜
約０．１モル／lの量で使用するのが好ましい。上記金
属イオン封鎖剤は、当業者に既知の他の金属イオン封鎖
剤、例えばアミノポリカルボン酸(エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジアミノプロパノール四酢酸等)、アミノポリスルホン
酸(メチルアミノホスホン酸、検索開示書１８８３７(１
９７９年１２月)に記載されたホスホン酸、米国特許第
４,５９６,７６４号に記載されたホスホン酸等)、ポリ
ホスフェート化合物(ヘキサメタリン酸ナトリウム等)、
α−ヒドロキシカルボン酸化合物(乳酸、酒石酸等)、ジ
カルボン酸化合物(マロン酸等)、α−ケトカルボン酸化
合物(ピルビン酸等)、アルカノールアミン化合物(ジエ
タノールアミン等)、などと併用してよい。
０．０００５〜約０．５モル／l、特に約０．００８〜
約０．１モル／lの量で使用するのが好ましい。上記金
属イオン封鎖剤は、当業者に既知の他の金属イオン封鎖
剤、例えばアミノポリカルボン酸(エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジアミノプロパノール四酢酸等)、アミノポリスルホン
酸(メチルアミノホスホン酸、検索開示書１８８３７(１
９７９年１２月)に記載されたホスホン酸、米国特許第
４,５９６,７６４号に記載されたホスホン酸等)、ポリ
ホスフェート化合物(ヘキサメタリン酸ナトリウム等)、
α−ヒドロキシカルボン酸化合物(乳酸、酒石酸等)、ジ
カルボン酸化合物(マロン酸等)、α−ケトカルボン酸化
合物(ピルビン酸等)、アルカノールアミン化合物(ジエ
タノールアミン等)、などと併用してよい。
【００１７】本発明者等は、本発明の白黒硬化性現像液
中に配合される金属イオン封鎖剤は現像液の安定性を長
期に渡って増大させることを、見出した。本発明の現像
液組成物は、露光後のハロゲン化銀写真材料、特に放射
線透過写真材料を現像して白黒画像を得るのに適する。
一般にこの組成物は、白黒現像主薬、ジアルデヒド硬化
剤、スルフィット酸化防止剤、防曇剤、緩衝剤及びアル
カリ剤を含む。
中に配合される金属イオン封鎖剤は現像液の安定性を長
期に渡って増大させることを、見出した。本発明の現像
液組成物は、露光後のハロゲン化銀写真材料、特に放射
線透過写真材料を現像して白黒画像を得るのに適する。
一般にこの組成物は、白黒現像主薬、ジアルデヒド硬化
剤、スルフィット酸化防止剤、防曇剤、緩衝剤及びアル
カリ剤を含む。
【００１８】本発明に使用する白黒現像主薬としては、
ハイドロキノン及びハイドロキノン誘導体(例えばt−ブ
チルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ジメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ジクロロハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、１,４−ジヒドロ
ナフタレン、メトキシハイドロキノン、エトキシハイド
ロキノン、モノ硫酸ハイドロキノン、ジ硫酸ハイドロキ
ノン等)が挙げられる。しかしハイドロキノンが好まし
い。上記白黒現像主薬は一般に、現像液に対し０．０７
５〜０．７５モル／l、好ましくは０．１０〜０．５０
モル／lの量で使用される。
ハイドロキノン及びハイドロキノン誘導体(例えばt−ブ
チルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ジメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ジクロロハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、１,４−ジヒドロ
ナフタレン、メトキシハイドロキノン、エトキシハイド
ロキノン、モノ硫酸ハイドロキノン、ジ硫酸ハイドロキ
ノン等)が挙げられる。しかしハイドロキノンが好まし
い。上記白黒現像主薬は一般に、現像液に対し０．０７
５〜０．７５モル／l、好ましくは０．１０〜０．５０
モル／lの量で使用される。
【００１９】上記白黒現像主薬は、更に付加的な現像性
効果を示す助剤、例えばp−アミノフェノール及びp−ア
ミノフェノール誘導体(具体的にはＮ−メチル−p−アミ
ノフェノール及び２,４−ジアミノフェノール)及びピラ
ゾリドン誘導体(具体的には４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン及び４,４'−ジメチル−１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン)、と併用してよい。しかし１−
フェニル−３−ピラゾリドン好ましい。現像主薬の助剤
は、一般に現像液に対し０．０００３〜０．１５モル／
l、好ましくは０．００３〜０．１モル／lの量で使用さ
れる。
効果を示す助剤、例えばp−アミノフェノール及びp−ア
ミノフェノール誘導体(具体的にはＮ−メチル−p−アミ
ノフェノール及び２,４−ジアミノフェノール)及びピラ
ゾリドン誘導体(具体的には４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン及び４,４'−ジメチル−１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン)、と併用してよい。しかし１−
フェニル−３−ピラゾリドン好ましい。現像主薬の助剤
は、一般に現像液に対し０．０００３〜０．１５モル／
l、好ましくは０．００３〜０．１モル／lの量で使用さ
れる。
【００２０】本発明の現像液に使用されるジアルデヒド
硬化剤としては、例えばグルタルアルデヒド、α−メチ
ルグルタルアルデヒド、β−メチルグルタルアルデヒ
ド、マレイン酸ジアルデヒド(maleic dialdehyde)、コ
ハク酸ジアルデヒド(succinic dialdehyde)、メトキシ
コハク酸ジアルデヒド、α−メトキシ−β−エトキシグ
ルタルアルデヒド、α−n−ブトキシグルタルアルデヒ
ド、α,α−ジメトキシコハク酸ジアルデヒド、β−イ
ソプロピルコハク酸ジアルデヒド、α,α−ジエチルコ
ハク酸ジアルデヒド、ブチルマレイン酸ジアルデヒド、
及びこれらのアルデヒドの重亜硫酸付加体、が挙げられ
る。上記化合物のうち、グルタルアルデヒド及びその重
亜硫酸付加体が最も好ましい。上記ジアルデヒド硬化剤
は、一般に現像液に対し０．００１〜０．３モル／l、
好ましくは０．０１〜０．１モル／lの量で使用され
る。
硬化剤としては、例えばグルタルアルデヒド、α−メチ
ルグルタルアルデヒド、β−メチルグルタルアルデヒ
ド、マレイン酸ジアルデヒド(maleic dialdehyde)、コ
ハク酸ジアルデヒド(succinic dialdehyde)、メトキシ
コハク酸ジアルデヒド、α−メトキシ−β−エトキシグ
ルタルアルデヒド、α−n−ブトキシグルタルアルデヒ
ド、α,α−ジメトキシコハク酸ジアルデヒド、β−イ
ソプロピルコハク酸ジアルデヒド、α,α−ジエチルコ
ハク酸ジアルデヒド、ブチルマレイン酸ジアルデヒド、
及びこれらのアルデヒドの重亜硫酸付加体、が挙げられ
る。上記化合物のうち、グルタルアルデヒド及びその重
亜硫酸付加体が最も好ましい。上記ジアルデヒド硬化剤
は、一般に現像液に対し０．００１〜０．３モル／l、
好ましくは０．０１〜０．１モル／lの量で使用され
る。
【００２１】酸化防止剤は一般にスルフィットである。
ここでスルフィットとは(水溶液中ＳＯ3 ++)亜硫酸イオ
ンを生成し得る当業者の既知の化合物であり、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩(水溶液中、この化合
物１モルで亜硫酸塩２モルを生成する。)及びアルデヒ
ド重亜硫酸付加体、を含む。亜硫酸塩、重亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩の具体例としては、亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸ナトリウム、異性重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸カリウム、異性重亜硫酸カリウム及び
異性重亜硫酸アンモニウム、が挙げられる。全亜硫酸イ
オン量は、現像液に対し、好ましくは０．０５モル／l
以上、より好ましくは０．１〜１．２５モル／l、最も
好ましくは０．３〜０．９モル／lである。亜硫酸イオ
ンのハイドロキノンに対するモル比は、好ましくは２:
１以上、より好ましくは２．５:１〜４:１である。
ここでスルフィットとは(水溶液中ＳＯ3 ++)亜硫酸イオ
ンを生成し得る当業者の既知の化合物であり、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩(水溶液中、この化合
物１モルで亜硫酸塩２モルを生成する。)及びアルデヒ
ド重亜硫酸付加体、を含む。亜硫酸塩、重亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩の具体例としては、亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸ナトリウム、異性重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸カリウム、異性重亜硫酸カリウム及び
異性重亜硫酸アンモニウム、が挙げられる。全亜硫酸イ
オン量は、現像液に対し、好ましくは０．０５モル／l
以上、より好ましくは０．１〜１．２５モル／l、最も
好ましくは０．３〜０．９モル／lである。亜硫酸イオ
ンのハイドロキノンに対するモル比は、好ましくは２:
１以上、より好ましくは２．５:１〜４:１である。
【００２２】本発明の現像液に使用され、処理した写真
材料に曇りが発生するのを抑制するための当業者に既知
の防曇剤としては、ベンズイミダゾール−、ベンゾトリ
アゾール−、メルカプトアゾール−、インダゾール−及
びメルカプトチアジアゾール−タイプの防曇剤が挙げら
れる。好ましい防曇剤としては、５−ニトロインダゾー
ル、硝酸ベンズイミダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
が挙げられる。上記化合物は単独で又は併用して、現像
液に対し約１×１０-6〜約５×１０-1モル／l、好まし
くは約５×１０-4〜約１×１０-1モル／lの量で使用さ
れる。
材料に曇りが発生するのを抑制するための当業者に既知
の防曇剤としては、ベンズイミダゾール−、ベンゾトリ
アゾール−、メルカプトアゾール−、インダゾール−及
びメルカプトチアジアゾール−タイプの防曇剤が挙げら
れる。好ましい防曇剤としては、５−ニトロインダゾー
ル、硝酸ベンズイミダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
が挙げられる。上記化合物は単独で又は併用して、現像
液に対し約１×１０-6〜約５×１０-1モル／l、好まし
くは約５×１０-4〜約１×１０-1モル／lの量で使用さ
れる。
【００２３】好ましくは本発明の現像液は、ベンゾトリ
アゾール−、インダゾール−及びメルカプトアゾール−
タイプの防曇剤の併用物、より好ましくは５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロインダゾール及び１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールの併用物、を含有
する。好ましくは上記併用物は、ベンゾトリアゾール−
タイプの防曇剤７×１０-5〜０．０４モル／l、インダ
ゾール−タイプの防曇剤６×１０-6〜０．０３モル／l
及びメルカプトアゾール−タイプの防曇剤６×１０-6〜
０．０２モル／lを含有する。メルカプトアゾール−タ
イプの防曇剤の具体例としては米国特許第３,５７６,６
３３号に、又インダゾール−タイプの防曇剤の具体例と
しては米国特許第２,２７１,２２９号にそれぞれ記載さ
れる。上記防曇剤併用物を含有する本現像液は、Ｘ線材
料処理用連続輸送高温(３５℃以上)処理機に使用され
る。その結果、Ｘ線材料は材料のセンシトメトリー特性
を変化させることなく、即ち現像した材料に於いて主に
曇りの実質的な増大を伴うことなく、処理される。
アゾール−、インダゾール−及びメルカプトアゾール−
タイプの防曇剤の併用物、より好ましくは５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロインダゾール及び１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールの併用物、を含有
する。好ましくは上記併用物は、ベンゾトリアゾール−
タイプの防曇剤７×１０-5〜０．０４モル／l、インダ
ゾール−タイプの防曇剤６×１０-6〜０．０３モル／l
及びメルカプトアゾール−タイプの防曇剤６×１０-6〜
０．０２モル／lを含有する。メルカプトアゾール−タ
イプの防曇剤の具体例としては米国特許第３,５７６,６
３３号に、又インダゾール−タイプの防曇剤の具体例と
しては米国特許第２,２７１,２２９号にそれぞれ記載さ
れる。上記防曇剤併用物を含有する本現像液は、Ｘ線材
料処理用連続輸送高温(３５℃以上)処理機に使用され
る。その結果、Ｘ線材料は材料のセンシトメトリー特性
を変化させることなく、即ち現像した材料に於いて主に
曇りの実質的な増大を伴うことなく、処理される。
【００２４】従って、本発明の好ましい態様に於いて
は、ハロゲン化銀写真材料処理用、特にハロゲン化銀放
射線透過写真材料処理用アルカリ性水性白黒写真現像液
に、関する。この現像液は、(１)少なくとも１種のハイ
ドロキノン、(２)少なくとも１種の３−ピラゾリドン現
像主薬、(３)少なくとも１種のジアルデヒド硬化剤、
(４)少なくとも１種の防曇剤、(５)金属イオン封鎖剤、
(６)スルフィット酸化防止剤、及び(７)緩衝液を含有
し、上記金属イオン封鎖剤が環状アミノメタンジホスホ
ン酸化合物であり防曇剤がベンゾトリアゾール−タイプ
の防曇剤、インダゾール−タイプの防曇剤及びメルカプ
トテトラゾール−タイプの防曇剤の併用物を含有する、
ことを特徴とする。
は、ハロゲン化銀写真材料処理用、特にハロゲン化銀放
射線透過写真材料処理用アルカリ性水性白黒写真現像液
に、関する。この現像液は、(１)少なくとも１種のハイ
ドロキノン、(２)少なくとも１種の３−ピラゾリドン現
像主薬、(３)少なくとも１種のジアルデヒド硬化剤、
(４)少なくとも１種の防曇剤、(５)金属イオン封鎖剤、
(６)スルフィット酸化防止剤、及び(７)緩衝液を含有
し、上記金属イオン封鎖剤が環状アミノメタンジホスホ
ン酸化合物であり防曇剤がベンゾトリアゾール−タイプ
の防曇剤、インダゾール−タイプの防曇剤及びメルカプ
トテトラゾール−タイプの防曇剤の併用物を含有する、
ことを特徴とする。
【００２５】本発明の現像液は更に、緩衝液(例えば、
カルボン酸塩、リン酸塩、ポリホスフェート、メタボレ
ート、ホウ酸及びホウ酸塩)を含有する。緩衝液のスル
フィットに対するモル比は、好ましくは０．５:１以
上、より好ましくは１:１〜２:１である。現像液組成物
中には、無機系アルカリ剤が使用され、好ましいpＨ(通
常１０以上)にされる。そのような無機系アルカリ剤と
しては、ＫＯＨ、ＮaＯＨ、ＬiＯＨ、炭酸ナトリウム若
しくはカリウム、等が挙げられる。
カルボン酸塩、リン酸塩、ポリホスフェート、メタボレ
ート、ホウ酸及びホウ酸塩)を含有する。緩衝液のスル
フィットに対するモル比は、好ましくは０．５:１以
上、より好ましくは１:１〜２:１である。現像液組成物
中には、無機系アルカリ剤が使用され、好ましいpＨ(通
常１０以上)にされる。そのような無機系アルカリ剤と
しては、ＫＯＨ、ＮaＯＨ、ＬiＯＨ、炭酸ナトリウム若
しくはカリウム、等が挙げられる。
【００２６】現像液の処方に用いられる当業者に既知の
他の補助剤を本発明の現像液に添加してよい。そのよう
なものとしては、溶解性ハライド(例えばＫＢr)のよう
な抑制剤、溶剤(例えばポリエチレングリコール及びそ
のエステル)、現像促進剤(例えばポリエチレングリコー
ル及びピリジニウム化合物)、保恒剤、界面活性剤、及
びその類似物が挙げられる。本発明の現像液は、各成分
を水中に溶解しpＨを所望の値に調整することにより、
調製される。本現像液は又、濃縮形態で調製し次いで使
用直前に使用濃度にまで稀釈してもよい。本現像液は、
２種以上の各濃縮部として調製し、これらを併せ、水を
加えて所望の濃度まで稀釈し、そして自動処理機の現像
タンクに保管してよい。
他の補助剤を本発明の現像液に添加してよい。そのよう
なものとしては、溶解性ハライド(例えばＫＢr)のよう
な抑制剤、溶剤(例えばポリエチレングリコール及びそ
のエステル)、現像促進剤(例えばポリエチレングリコー
ル及びピリジニウム化合物)、保恒剤、界面活性剤、及
びその類似物が挙げられる。本発明の現像液は、各成分
を水中に溶解しpＨを所望の値に調整することにより、
調製される。本現像液は又、濃縮形態で調製し次いで使
用直前に使用濃度にまで稀釈してもよい。本現像液は、
２種以上の各濃縮部として調製し、これらを併せ、水を
加えて所望の濃度まで稀釈し、そして自動処理機の現像
タンクに保管してよい。
【００２７】本発明の現像液は、自動処理機を用いて処
理が行なわれる場合、特に有用である。自動処理機は、
米国特許第３,５４５,９７１号に記載されたタイプのも
の、例えばイーストマン・コダック・カンパニー(Ｅast
man Ｋodak Ｃompany)製の「Ｘ−オーマット(Ｘ−ＯＭＡ
Ｔ)プロセッサー」、３Ｍカンパニ(３Ｍ Ｃompany)製の
「トリマチック(ＴＲＩＭＡＴＩＣ)」プロセッサー系のも
の、及びフジ・フォト・フィルム・カンパニ(Ｆuji Ｐh
oto Ｆilm Ｃompany)製の「モデルＲＫ(ＭodelＲＫ)」の
タイプのものであってよい。現像温度及び現像時間は、
互いに関連し、又全処理時間に依存する。一般には、そ
れらはそれぞれ約２０〜５０℃、及び１０秒〜１.５分
である。
理が行なわれる場合、特に有用である。自動処理機は、
米国特許第３,５４５,９７１号に記載されたタイプのも
の、例えばイーストマン・コダック・カンパニー(Ｅast
man Ｋodak Ｃompany)製の「Ｘ−オーマット(Ｘ−ＯＭＡ
Ｔ)プロセッサー」、３Ｍカンパニ(３Ｍ Ｃompany)製の
「トリマチック(ＴＲＩＭＡＴＩＣ)」プロセッサー系のも
の、及びフジ・フォト・フィルム・カンパニ(Ｆuji Ｐh
oto Ｆilm Ｃompany)製の「モデルＲＫ(ＭodelＲＫ)」の
タイプのものであってよい。現像温度及び現像時間は、
互いに関連し、又全処理時間に依存する。一般には、そ
れらはそれぞれ約２０〜５０℃、及び１０秒〜１.５分
である。
【００２８】本発明の現像液により現像した後、ハロゲ
ン化銀材料を通常の方法で、好ましくは酸定着機で定着
し、洗浄しそして乾燥する。自動処理機に於いては、こ
れらの各工程は機械によって決定される。
ン化銀材料を通常の方法で、好ましくは酸定着機で定着
し、洗浄しそして乾燥する。自動処理機に於いては、こ
れらの各工程は機械によって決定される。
【００２９】本発明の使用され得るハロゲン化銀写真材
料は、支持体、及び支持体上に塗装されたハロゲン化銀
エマルジョン層を含む。ハロゲン化銀エマルジョン層
は、支持体の一方の面上又は両面に塗装されてよい。本
ハロゲン化銀写真エレメントは、その他の非感光性層、
例えば裏地層、抗ハレーション層、中間層、フィルター
層、保護層を、含んでよい。ハロゲン化銀エマルジョン
は、親水性コロイド(例えばゲラチン、修飾ゲラチン、
アルブミン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン及びこれらの混合物)中に分散されたハロゲ
ン化銀粒子(例えば塩化銀、臭化銀、シルバークロロブ
ロマイド、シルバーブロモアイオダイド、シルバークロ
ロブロモアイオダイド)を含有する。エマルジョンは、
立方体、八面体、球体及び／又は薄板状ハロゲン化銀粒
子を含有してよい。エマルジョンは、化学的に及び光学
的に感光性が与えられ、その製造中又はその塗装前に種
々の添加剤、例えば安定剤、防曇剤、硬化剤、塗装助
剤、等が加えられる。ハロゲン化銀エマルジョンは、支
持体、例えば酢酸セルロースフィルム、又はテレフタル
酸ポリエチレンフィルム上に当業者に既知の塗装法を用
いて塗装され、そして乾燥される。
料は、支持体、及び支持体上に塗装されたハロゲン化銀
エマルジョン層を含む。ハロゲン化銀エマルジョン層
は、支持体の一方の面上又は両面に塗装されてよい。本
ハロゲン化銀写真エレメントは、その他の非感光性層、
例えば裏地層、抗ハレーション層、中間層、フィルター
層、保護層を、含んでよい。ハロゲン化銀エマルジョン
は、親水性コロイド(例えばゲラチン、修飾ゲラチン、
アルブミン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン及びこれらの混合物)中に分散されたハロゲ
ン化銀粒子(例えば塩化銀、臭化銀、シルバークロロブ
ロマイド、シルバーブロモアイオダイド、シルバークロ
ロブロモアイオダイド)を含有する。エマルジョンは、
立方体、八面体、球体及び／又は薄板状ハロゲン化銀粒
子を含有してよい。エマルジョンは、化学的に及び光学
的に感光性が与えられ、その製造中又はその塗装前に種
々の添加剤、例えば安定剤、防曇剤、硬化剤、塗装助
剤、等が加えられる。ハロゲン化銀エマルジョンは、支
持体、例えば酢酸セルロースフィルム、又はテレフタル
酸ポリエチレンフィルム上に当業者に既知の塗装法を用
いて塗装され、そして乾燥される。
【００３０】本発明に使用されるハロゲン化銀写真材料
は、好ましくは高階調(コントラスト)放射線透過白黒写
真材料、より好ましくは階調１．５〜４．０を与える材
料である。
は、好ましくは高階調(コントラスト)放射線透過白黒写
真材料、より好ましくは階調１．５〜４．０を与える材
料である。
【００３１】
【実施例】以下の実施例により、本発明の水性アルカリ
性白黒現像液をより詳しく説明するが、これらの実施例
は本発明を限定するものではない。 (実施例１）表−１に示される組成で、放射線透過写真
ハロゲン化銀写真材料用各現像液１〜４を調製した。
性白黒現像液をより詳しく説明するが、これらの実施例
は本発明を限定するものではない。 (実施例１）表−１に示される組成で、放射線透過写真
ハロゲン化銀写真材料用各現像液１〜４を調製した。
【００３２】
【表１】
【００３３】各現像液２５ｍｌを５０mlの開口プラスチ
ック瓶に入れ、４０℃で７日間放置した。次いでＦe++
とのキレート能を試験し、現像液の色が無色(又は淡黄
色)から暗褐色に変色するまでの時間［これは、現像液
の有効時間(useful time)に相当する。］を測定した。
表−２に、有効時間(h)とＦe++イオンに対する金属イオ
ン封鎖力(ppm)を示す。
ック瓶に入れ、４０℃で７日間放置した。次いでＦe++
とのキレート能を試験し、現像液の色が無色(又は淡黄
色)から暗褐色に変色するまでの時間［これは、現像液
の有効時間(useful time)に相当する。］を測定した。
表−２に、有効時間(h)とＦe++イオンに対する金属イオ
ン封鎖力(ppm)を示す。
【００３４】 表−２ 現像液 −−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ ２ ３ ４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 時間(h) １１０ ９８ １３０ １５０ 金属イオン封鎖力(ppm) ５６０ ４ ３００ １６５０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−− (実施例２)表−３に示す組成を有し、併されて所望の濃
度になる迄水で稀釈される各現像液の濃縮部を調製し
た。
度になる迄水で稀釈される各現像液の濃縮部を調製し
た。
【００３５】 表−３ 部 −−−−−−−−−−−−− Ａ１ Ａ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水 ml ５００ ５００ ＥＤＴＡ．４Ｎa．２Ｈ2Ｏ g ８．７７ − ５−メチル−ベンゾトリアゾール g ０．３２１ ０．２４ ＫＯＨ ３５％(w／w) g ４２７ ４３４ ＮaＳ2Ｏ5 g １３２ １６４ Ｋ2ＣＯ3 g ５２．８ ５３ Ｈ3ＢＯ3 g ６．８５ ６．８５ ハイドロキノン g １１４．７ ８０ 調製用水 l １ １ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 部 −−−−−−−−−−−−− Ｂ１ Ｂ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 酢酸９９％(w／w) g ３６２ ５８６ １−フェニル−３−ピラゾリドン g ５８．１ １１６．２ ５−ニトロ−インダゾール g ６．３４ ８ １l調製用エチレングリコール g 約７０８ − １l調製用ジエチレングリコール g − 約３９４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 部 −−−−−−−−−−−−− Ｃ１ Ｃ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水 ml ６９０ ６９０ Ｎa2Ｓ2Ｏ5 g １３７ １６０ グルタルアルデヒド５０％(w／w) g １４４ ２８８ 酢酸 g １１ １３．２ 調製用水 l １ １ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 部 −−−−−−−−−−−−− Ｄ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水 ml ６００ 臭化ナトリウム g ２００ 調製用水 l １ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 表−４に示すように、各濃縮部を併せて２種の現像液
(５及び６)を調製した。
(５及び６)を調製した。
【００３６】 表−４ 現像液 −−−−−−−−−−−−−−−− ５ ６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水 ml ６５０ ６８０ 部Ａ１ ml ２５０ − 部Ａ２ ml − ２５０ 化合物１ g − ３ 部Ｂ１ ml ２５ − 部Ｂ２ ml − １２．５ 部Ｃ１ ml ５０ − 部Ｃ２ ml − ２５ 部Ｄ ml ２５ ２５ 調製用水 l １ １ pＨ(２０℃に於いて) １０．１０ １０．３５ 金属イオン封鎖力(ppmＦe++） ５４０ １７００ 金属イオン封鎖力(ppmＣa++) ２５０ ７５０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 各現像液５及び６の２lを開口蒸発皿に入れ、室温で１
０日間放置した(酸化現像液)。次いでpＨ、４００nmに
於けるカラー及び現像液の主成分を決定した。結果を以
下の表−５に示す。
０日間放置した(酸化現像液)。次いでpＨ、４００nmに
於けるカラー及び現像液の主成分を決定した。結果を以
下の表−５に示す。
【００３７】 表−５ 現像液 −−− −−−−−−−−−−−− ５ ６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− pＨＦ＊ １０．１０ １０．３５ pＨＯ＊＊ １０．５７ １０．２０ カラーＦ＊ １．１１ ０．５３ カラーＯ＊＊ ２．２７ ０．６７ ハイドロキノンＦ＊ g／l ２６．００ １７．００ ハイドロキノンＯ＊＊ g／l 痕跡量 ８．００ モノスルホン酸ハイドロキノンＦ＊ g／l ４．００ ４．５０ モノスルホン酸ハイドロキノンＯ＊＊ g／l ６１．３０ ２３．４０ １−フェニル−３−ピラゾリドンＦ＊ g／l １．２６ １．３３ １−フェニル−３−ピラゾリドンＯ＊＊ g／l １．１２ １．２８ ＳＯ3 --Ｆ＊ g／l ３４．３ ３８ ＳＯ3 --Ｏ＊＊ g／l ９．７ ２１．２ Ｆ＊:新鮮な現像液。 Ｏ＊＊:酸化現像液。 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３８】２重層塗装した放射線透過フィルム３Ｍタ
イプＸＤ−Ａ及び単一層塗装した放射線透過フィルム３
ＭタイプＭＳ−３に対し現像液５及び６のそれぞれ新鮮
な及び酸化したものを使用し、２０秒間３５℃で処理し
た。次いで３Ｍ ＸＡＦ／３定着機で２４秒間３０℃で
定着し、水道水で２２秒間３５℃で洗浄しそして２２秒
間３５℃で乾燥した。結果を以下の表−６に示す。
イプＸＤ−Ａ及び単一層塗装した放射線透過フィルム３
ＭタイプＭＳ−３に対し現像液５及び６のそれぞれ新鮮
な及び酸化したものを使用し、２０秒間３５℃で処理し
た。次いで３Ｍ ＸＡＦ／３定着機で２４秒間３０℃で
定着し、水道水で２２秒間３５℃で洗浄しそして２２秒
間３５℃で乾燥した。結果を以下の表−６に示す。
【００３９】
【表２】 Ｆ＊:新鮮な現像液。 Ｏ＊＊:酸化した現像液。 δ％:新鮮な現像液から酸化したものまでの低下量。
【００４０】(実施例３)放射線透過写真ハロゲン化銀写
真材料用の、表−７に示す組成を有する各現像液７〜１
１を調製した。
真材料用の、表−７に示す組成を有する各現像液７〜１
１を調製した。
【００４１】
【表３】
【００４２】各現像液１００mlを１lの開口フラスコに
入れ、室温で１〜６日間放置した。この期間中、各現像
液のpＨ、及び各現像液で６０秒間室温で現像した３Ｍ
タイプのＸＤ−Ａ放射線透過写真フィルムの各サンプル
のＤmaxを測定した。表−８に、pＨ値及びＤmax値を示
す。
入れ、室温で１〜６日間放置した。この期間中、各現像
液のpＨ、及び各現像液で６０秒間室温で現像した３Ｍ
タイプのＸＤ−Ａ放射線透過写真フィルムの各サンプル
のＤmaxを測定した。表−８に、pＨ値及びＤmax値を示
す。
【００４３】
【表４】
【００４４】(実施例４）表−９に示す組成を有し、放
射線透過写真ハロゲン化銀材料用現像液１２〜１５を、
調製した。
射線透過写真ハロゲン化銀材料用現像液１２〜１５を、
調製した。
【００４５】
【表５】
【００４６】緑色感応性２重層塗装化放射線透過写真フ
ィルムの３ＭタイプＸＤ−Ａ及び青色感応性２重層塗装
化放射線透過写真フィルムの３ＭタイプＲ−２を、上述
の各現像液を用い２０秒間３９℃で処理した。次いで３
Ｍ ＸＡＦ／３定着機で２４秒間３０℃で定着し、水道
水で２２秒間３５℃で洗浄しそして２２秒間３５℃で乾
燥した。結果を以下の表−１０に示す。
ィルムの３ＭタイプＸＤ−Ａ及び青色感応性２重層塗装
化放射線透過写真フィルムの３ＭタイプＲ−２を、上述
の各現像液を用い２０秒間３９℃で処理した。次いで３
Ｍ ＸＡＦ／３定着機で２４秒間３０℃で定着し、水道
水で２２秒間３５℃で洗浄しそして２２秒間３５℃で乾
燥した。結果を以下の表−１０に示す。
【００４７】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カルロ・イルミナーティ イタリア17016サヴォーナ、フェラーニ ア（番地の表示なし）スリーエム・イタ リア・リチェルシェ・ソシエタ・ペル・ アチオニ内 (56)参考文献 特開 昭63−266450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36744（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 5/305
Claims (3)
- 【請求項１】 (１)ハイドロキノン、 (２)３−ピラゾリドン現像主薬、 (３)ジアルデヒド硬化剤、 (４)少なくとも１種の防曇剤、 (５)金属イオン封鎖剤、 (６)スルフィット酸化防止剤、及び (７)緩衝剤 を含有し、該金属イオン封鎖剤が環状アミノメタンジホ
スホン酸化合物であるアルカリ性水性白黒写真現像液。 - 【請求項２】 該環状アミノメタンジホスホン酸化合物
が、一般式 【化１】 [式中、Ｒ1,Ｒ2及びＲ3は同一でも異なってもよい水素
原子又はＰＯ3Ｍ'Ｍ”基を表わし、Ｍ'及びＭ"は水素原
子、アルカリ金属又は第４級アンモニウム基を表わし、
Ｑは３〜６員環を形成するに必要な原子又は化学結合を
表わし、Ｒ1,Ｒ2及びＲ3置換基のうち少なくとも２つが
ＰＯ3Ｍ'Ｍ”を表わす。] で表わされる請求項１記載のアルカリ性水性現像液。 - 【請求項３】 金属イオン封鎖剤が、式 【化２】 で表わされる請求項１記載のアルカリ性水性現像液。
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|---|---|---|---|
| IT19645A90 | 1990-03-12 | ||
| IT19645A IT1240596B (it) | 1990-03-12 | 1990-03-12 | Sviluppatore fotografico alcalino in bianco e nero |
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|---|---|
| JPH04219753A JPH04219753A (ja) | 1992-08-10 |
| JP2989289B2 true JP2989289B2 (ja) | 1999-12-13 |
Family
ID=11160053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3043474A Expired - Fee Related JP2989289B2 (ja) | 1990-03-12 | 1991-03-08 | アルカリ性白黒写真現像液 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2989289B2 (ja) |
| DE (1) | DE69029032T2 (ja) |
| IT (1) | IT1240596B (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| US5389502A (en) * | 1994-02-08 | 1995-02-14 | Eastman Kodak Company | Hardening developer for silver halide photography and development method |
| JP3449128B2 (ja) * | 1996-08-30 | 2003-09-22 | 信越半導体株式会社 | 単結晶成長方法 |
| DE19644226A1 (de) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Agfa Gevaert Ag | Fixierbad |
| DE10257939A1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Herbert Hafner | Fotografisches Entwicklerbad |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1991
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