JPH0554952B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、長鎖置換基を有する金属フタロシア
ニンを電荷発生層に用いた近赤外域まで高い光感
度を有する積層型電子写真感光体に関するもので
ある。

〔従来の技術およびその問題点〕

従来、電子写真感光体としては、無機化合物と
して無定形セレン、セレン−テルル、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛等や、有機化合物としてポリビニ
ルカルバゾール等があるがこれらはいずれも
600nm以上の長波長域で光感度が不足し、増感剤
の併用が必要とされている。また、特に無機化合
物は、一般に毒性が強いため製造．廃棄に問題が
ある。

さらに近年、長波長まで感光域を広げたもの
で、金属フタロシアニンの蒸着膜を電荷発生層に
用いた有機積層感光体〔特開昭56−33977号公報、
同56−96040号公報、同57−39484号公報参照〕が
あるが、蒸着及び溶媒処理のプロセスを含むた
め、工程が複雑で量産に向かずコストアツプにな
る欠点があつた。

また特開昭57−54942号公報の如く、フタロシ
アニン微粉末を結着剤とともに塗布して電荷発生
層とするとが考えられるが、この場合粒界でのキ
ヤリアのトラツプ等の発生のため残留電位が大き
かつたり、感度が低下する欠点があつた。

〔問題点を解決するため手段〕

そこで本発明では、かかる欠点を除去するた
め、金属フタロシアニンに長鎖の置換基を導入す
ることにより溶解性を著しく向上させ、単独又は
結着剤とともに溶媒に溶かし、導電性基板上に塗
布し、電荷発生薄膜層を形成することを可能とし
たものである。

図面は本発明の感光体の一例を示すので、導電
性基板１の上に長鎖置換金属フタロシアニン誘導
体が単独又は結着剤とともに溶媒に溶解した溶液
を塗布して形成した電荷発生層２、更に電荷移動
剤を結着剤と共に溶媒に溶かして得た塗液を塗布
してなる電荷移動層３とから構成される。次にこ
れら各層について詳細に説明する。

長鎖置換金属フタロシアニンは通常の方法で製
造することができる。即ち２〜４価の金属塩化物
と、ベンゼン環に長鎖置換基を有するフタロニト
リル又は１，３−ジイミノイソインドリンの相当
モル比の混合物に溶媒を加え、200℃前後に加熱
した後、未反応物を抽出除去して得られる。金属
塩化物としては、塩化銅、塩化亜鉛、トリクロロ
アルミニウム、トリクロロガリウム、テトラクロ
ロチタン、テトラクロロゲルマニウム、テトラク
ロロシリコンなど２〜４価の金属化合物ならばよ
いが、長波長まで高感度であるためにはトリクロ
ロアルミニウム、テトラクロロチタンなどがよ
い。長鎖置換基の導入は、アルキル基を直接又は
エーテル、アミド、エステル、ウレタン、ウレア
など他の結合基を介してベンゼン環に結合させる
ことによつて成し得るが、金属化合物との熱反応
中分解せず、また生成したフタロシアニンの溶解
性が十分であることが必要で、具体的には約10^-2
mole／ｌ以上の溶解性を有することが望ましい。

以上のようにして得た長鎖置換金属フタロシア
ニンの溶液を、導電性基板１上に塗布乾燥し
0.01μm以上好ましくは0.05〜数μmの厚さの電荷
発生層２とする。この場合基板１との接着性を強
固にするには少量の結着剤を添加すればよいが長
鎖金属フタロシアニンの含有率は重量で少なくと
も50％以上、好ましくは80％以上がよい。

次に電荷移動層３であるが、これはホール伝導
性にすぐれた電荷移動剤を結着剤とともに溶媒に
溶解させ、前記電荷発生層２上に塗布して形成す
る。電荷移動剤の具体例としては、カルバゾー
ル、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、テトラセン、クリセン、ピレン、２−フ
エニルナフタレン、２，３−ベンゾクリセン、フ
ルオレン、２，３−ベンゾフルオレン、４−（２
−フルオレニルアゾ）ｍ−クレゾール、ｐ−ジエ
チルアミノ、アゾベレゼン、１，４−ビス（２−
メチルスチリル）ベンゼン、２，５−ビス（４−
ジエチルアミノフエノール）−１，３，４オキサ
ジアゾール、１−フエニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−メチル−
５−ピラゾロン、２−（α−ナフチル）−５−フエ
ニルオキザゾール、ｐ−ジエチルアミノアルデヒ
ド−ジフエニル・ヒドラゾンなどがあり、結着剤
としてはポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、
スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、
アクリル樹脂等の例を挙げることができる。また
塗液作製に用いる溶媒は、上記電荷移動剤と結着
剤を溶解できれば何でもよいが、前記電荷発生層
を溶解しない方が望ましい。

以下、本発明を実施例に基いて具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

〔実施例 １〕 ４−ブトキシフタロニトリル20ｇと三塩化アル
ミニウム3.4ｇをメチルナフタレン中で200℃で約
２時間加熱して、４，4′，4″，４−テトラブト
キシクロロアルミニウムフタロシアニン8.3ｇを
得た。これをテトラヒドロフランに溶解させ約
10^-1mole／ｌの濃度にした溶液を、アルミニウ
ム製導電性基板上に塗布して電荷発生層を形成し
た。乾燥厚さは0.2μmであつた。この電荷発生層
の上に２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエノ
ール）−１，３，４オキサジアゾール10重量部、
ポリメチルメタクリレート10重量部、及びジメチ
ルフオルムアミド200重量部からなる塗液をスピ
ンコートし、窒素気流中100℃で乾燥し、約15μm
厚さの電荷移動層を形成し感光体とした。この感
光体を6KVの放電で負帯電し、その表面電位の
光減衰を測定し、表面電位が半減するに要する露
光量（μJ／cm²）を感度として評価したところ
800nm前後の波長での感度が1.5μJ／cm²であつた。

〔実施例 ２〕 ４，4′，4″，４−テトラグトキシクロロアル
ミニウムフタロシアニン10重量部、フエノキシ樹
脂１重量部、メチルエチルケトン10重量部からな
る溶液を導電性基板上にスピンコートして電荷発
生層を形成する以外は、実施例１と同様にして得
た電荷発生層0.4μm、電荷移動層20μmの感光体
は、800nm前後の波長で1.2μJ／cm²の感度であつ
た。

〔実施例 ３〕 ４−ヘキシルオキシフタロニトリル18ｇとテト
ラクロロチタン４ｇをα−クロロナフタレン中で
220℃、２時間加熱し、４，4′，4″，４−テト
ラヘキシルオキシジクロロチタニウムフタロシア
ニン12ｇを得た。これをさらに100℃のアンモニ
ア水中で処理してチタニル化し、４，4′，4″，４
−テトラヘキシルオキシチタニルフタロシアニ
ンを得た。

以下は実施例１と同様にして電荷発生層
0.1μm、電荷移動層17μmの感光体を作製し感度
を測定したところ800nm前後で0.8μJ／cm²であつ
た。

〔実施例 ４〕 実施例３において電荷発生層の形成過程が実施
例２の場合と同様にして得られた感光体（電荷発
生層の厚さ0.5μm、電荷移動層の厚さ16μm）の
800nm前後の波長での感度は1.0μJ／cm²であつた。

〔実施例 ５〕 実施例３において電荷移動層を形成する溶液
が、ｐ−ジエチルアミノアルデヒドジフエニルヒ
ドラゾン10重量部、ポリカーボネート10重量部及
びクロロホルム200重量部からなる点を除き、実
施例３と同様にして得られた電荷発生層0.25μm、
電荷移動層18μmの感光体の800nm前後の波長で
の感度は0.7μJ／cm²であつた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の感光体にあつて
は、長鎖置換基を導入した金属フタロシアニンの
溶解性が高くなり、電荷発生層の形成において溶
液塗布法を用いることができるため製造プロセス
が簡便になり、且つこれを電荷発生層として用い
た積層型電子写真感光体は、800nm付近の長波長
域まで高感度を有するので、半導体レーザを光源
とするレーザプリンタ用感光体はもちろん高速フ
アクス、複写機など通常の電子写真記録装置用の
安価な感光体を提供できるという利点がある。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の積層型電子写真感光体の構造
の一例を模式的に示した断面図である。 １……導電性基板、２……電荷発生層、３……
電荷移動層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性基板上に、４つのベンゼン環に下記一
   般式で表わされる長鎖置換基 −Z_nC_oH_2o+1 （式中、Ｚはエーテル結合、ウレタン結合、エ
   ステル結合、ウレア結合、アミド結合により形成
   される２価の結合基でｍは０又は１であり、ｎは
   ４以上の整数である） を有する金属フタロシアニン誘導体が単独又は結
   着剤とともに溶媒に溶解した溶液を塗布してなる
   電荷発生層と、さらにその上に電荷移動層を積層
   してなることを特徴とする積層型電子写真感光
   体。