JPH05509344A

JPH05509344A - 無水マレイン酸とｃ１〜ｃ４アルキルビニルエーテルのアルキル半エステル共重合体のエタノール溶液の製造方法

Info

Publication number: JPH05509344A
Application number: JP3512306A
Authority: JP
Inventors: タジ　モハメッド; ロジン　ロバート　ビー
Original assignee: アイエスピー　インヴェストメンツ　インコーポレイテッド
Priority date: 1990-08-30
Filing date: 1991-06-28
Publication date: 1993-12-22
Also published as: US5064897A; WO1992004405A1; EP0545947A4; EP0545947B1; CA2083950A1; DE69113633D1; EP0545947A1; DE69113633T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】無水マレイン酸とＣ４〜Ｃ４アルキルビニルエーテルのアルキル半エステル共重合体のエタノール溶液の製造方法本発明は、無水マレイン酸と０１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルのアルキル半エステルエタノール溶液に関するものであり、更に特に、ベンゼンおよびアセトンが存在しないような溶液の製造方法に関するものである。

無水マレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルのアルキル半エステル、例えばブチル半エステルのエタノール溶液を製造するのに若干の方法が有効である。例えば、かかる溶液はベンゼン中で無水マレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルの共重合により調製したマレイン酸−〇、〜Ｃ４アルキルビニルエーテル共重合体の粉末から得ることができる。この方法では、かかる粉末は過剰のブタノール中で半エステル化され、次いでエタノール溶媒が導入され、残留ブタノールが除去される。しかしながら、この方法はかなり過剰のブタノールの使用を必要とするため、生成物中に若干のブタノールか残る場合がある。更に、半エステルは過剰のブタノールを蒸去するために加熱されなければならず、これらの条件下で、多量の対応するエチル半エステル共重合体は、半ブタノール共重合体溶液のエステル交換反応により形成される。概して、溶液生成物中に望ましくないベンゼン、ブタノールおよびエチル半エステルが存在するのは、商業上の見地から好ましくない。

別の従来技術方法では、ベンゼンの使用を避け、アセトンを溶媒として系内に導入する。残留アセトン、遊離したブタノールおよびエチル半エステル共重合体が、この生成物の溶液中に認められる。これらの溶媒はまた、毛髪剤のような商業的な組成物には好ましくない。更に、エチル半エステル共重合体は、エーロゾルヘアー１−リートメント製品に使用され炭化水素推進薬との相溶性かブチル半エステル共重合体よりも劣る。

これらおよび他の理由のため、無水マレイン酸とＣＩ−Ｃ４アルキルビニルエーテルの共重合体のアルキル半エステルエタノール溶液を製造するための新規な優れた方法を提供することが望まれ、この方法はかかる生成物を製造する従来技術方法の欠点を解消する。

ここに記載されていることは、無水マレイン酸とｃ、−Ｃ。

アルキルビニルニーデルの共重合体のアルキル半エステル、例えばブチル手工゛ステルのベンゼンおよびアセトンが存在しないエタノール溶液を製造する方法である。本発明は、（ａ）反応器に、単量体反応体でもあり溶媒でもある過剰のＣ１〜Ｃ，アルキルビニルエーテルと遊離基重合開始剤とを、反応温度で予備充填し、（ｂ）はぼ１モルの無水マレイン酸とほぼ１モルのブタノールとの反応により形成される無水マレイン酸のアルキル半エステル−例えばブチル半エステルを予備充填した反応器に供給して、溶媒として過剰のアルキルビニルエーテル中で無水マレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルの交互共重合体の所望のアルキル半エステルを形成し、（Ｃ）反応生成物を室温まで冷却し、（ｄ）エタノール溶媒を反応器に導入し、過剰のアルキルビニルエーテルを除去し、これによりアルキル半エステル共重合体の所望のエタノール溶液を形成することを特徴とする。

本発明においては、ベンゼンやアセトンが存在しない無水マレイン酸と０１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルの共重合体の低級アルキルのごときアルキル半エステル、例えばブチル半エステルのエタノール溶液を製造する方法を提供する。本発明の方法では、適正の反応器は、適当な入口管、かきまぜ手段、およびヒーターと温度調節手段を具備する。この反応器を最初に窒素置換して空気を系から除去する。一般に３回の別個の窒素置換を約３バール圧、約４０°Ｃて行う。次いて、反応器に溶媒として機能する著しく過剰のＣ，−Ｃ，アルキルビニルエーテル反応体、好ましくはメチルビニルエーテルを予備充填して、重合の前および重合中、反応器の内容物のかきまぜを容易にする。

次いて溶媒を一般には約５０〜９０″Ｃ１好ましくは約５８〜６５°Ｃの反応温度に加熱する。その後重合開始剤を反応器に、好ましくは若干のアルキルビニルエーテル溶媒を含む溶液中に充填する。業界で知られている任意適当な開始剤を使用することかでき、開始剤には過酸化物が含まれるか、これに限定されない。

第三級ブチルまたは第三級アミルベルオキシピパレートか好ましい。開始剤濃度は広く変化させることかでき、無水マレイン酸の約０，０５〜２重量％か適正として使用されるか、通常約０．　２重量％あれば効果的な重合を生じさせるには十分である。

本発明の方法の第１工程は、無水マレイン酸のアルキル半エステル、例えはブチル半エステル（ＢＭＡ）の調製である。この単量体は、約８０℃、３〜４時間で、１モルの無水マレイン酸と１モルのブタノールとの直接半エステル化により製造される。この反応は全ブタノール反応体を消費する。

その後、ＢＭＡ単量体は、液体半エステルを予備充填した反応器に供給することによりＣ，−Ｃ４アルキルビニルエーテル反応体と共重合させる。一般に、約１モルのＢＭＡは約２０％固形分濃度で約６〜ｌＯモルのアルキルビニルエーテル、好ましくはメチルビニルエーテルと共重合される。生成物はアルキルビニルエーテルとＢＭＡとの交互共重合体であり、これは無水マレイン酸とアルキルビニルエーテルとの所望のブチル半エステルであり、過剰のアルキルビニルエーテル中にのみ存在する。

その後反応器を室温まで冷却し、エタノールを導入し、この間過剰のメチルビニルエーテル（沸点５℃）を排出し、これにより５０％固形分溶液としてブチル半エステルのエタノール溶液を形成する。メチルビニルエーテルの除去は室温以下で生じ、メチルビニルエーテルとエタノールとの溶媒交換は室温で行われるので、エチル半エステルを形成するためのｉ３ＭＡとエタノールのエステル交換反応は生じない。さらに、本質的部分を形成していないベンゼンまたはアセトン溶媒は、最終生成物中に存在せず、また過剰のブタノールまたは著しい分量のエチル半エステルは存在しない。

次に、本発明を以下の実施例により説明する。

実施例適当な入口管、かきまぜ手段、並びに温度調節器を具備する反応器を３バール圧、４０°Ｃで、Ｎ２置換した。次いで、窒素置換した反応器に１８０．５ｇのメチルビニルエーテルを予備充填し、６０〜６５°Ｃに加熱した。その後２．７ｇの第３級アミルペルオキシピバレートの７５％溶液を添加した。次いて８６ｇのマレイン酸モノブチル、すなわち１モルのブタノールを１モルの無水マレイン酸と８０°Ｃ１３〜４時間反応させることにより調製した無水マレイン酸の半ブチルエステルを、混合物（２０％固形分）をかきまぜながら３時間の期間にわたり添加し、反応生成物を１時間、６０℃に保持し、反応器を２５〜３０°Ｃまで冷却し、次いで過剰のメチルビニルエーテルを徐々に排出し、この間エタノールを添加してブチル半エステル共重合体の５０％固形分溶液を形成した。

要　約　書ここに記載されていることは、ベンゼンとアセトンを含まない無水マレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルの共重合体のアルキル半エステル共重合体のエタノール溶液を製造する方法である。本発明は、（ａ）反応器に、単量体反応体でもあり溶媒でもある過剰の０１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルと遊離基重合開始剤とを反応温度で予備充填し、（ｂ）はぼ１モルの無水マレイン酸とほぼ１モルのアルカノールとの反応により形成された無水マレイン酸のアルキル半エステルを予備充填した反応器に供給して、溶媒としての過剰のアルキルビニルエーテル中で無水マレイン酸と０１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルの所望のアルキル半エステル交互共重合体を形成し、（Ｃ）反応器を室温まで冷却し、（ｄ）エタノール溶媒を反応器に導入し、過剰のアルキルビニルエーテルを除去して所望のアルキル半エステル共重合体をエタノール溶液中で形成することを特徴とする特

Claims

【特許請求の範囲】

１．無水マレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルの共重合体のアルキル半エステルのエタノール溶液を製造するにあたり、（ａ）反応器に単量体反応体でもあり溶媒でもある過剰のＣ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルと遊離基重合開始剤とを、約５０〜９０℃の反応温度で予備充填し、（ｂ）ほぼ１モルの無水マレイン酸とほぼ１モルのアルカノールとの反応により形成した無水マレイン酸のアルキル半エステルを、予備充填した反応器に供給して、所望のアルキル半エステル共重合体反応生成物を形成し、（ｃ）反応生成物を室温まで冷却し、（ｄ）エタノールを反応器に導入し、過剰のアルキルビニルエーテルを除去して所望のアルキル半　エステル共重合体エタノール溶液を形成する、ことを特徴とする無水マレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルのアルキル半エステル共重合体のエタノール溶液の製造方法。
２．前記Ｃ１〜Ｃ４アルキルビニルエーテルがメチルビニルエーテルであることを特徴とする請求の範囲１記載の方法。
３．前記所望の生成物がベンゼンとアセトンを含まず、かつ実質的にアルカノールとエチル半エステル共重合体を含まないことを特徴とする請求の範囲１記載の方法。
４．前記アルカノールがブタノールであることを特徴とする請求の範囲１記載の方法。
５．重合温度が約５８〜６５℃であることを特徴とする請求の範囲１記載の方法。
６．約１モルの無水マレイン酸のブチル半エステルと約６〜１０モルのメチルビニルエーテルとにより共重合を行わせることを特徴とする請求の範囲１記載の方法。
７．反応生成物が過剰のアルキルビニルエーテルの約２０％固形分溶液であることを特徴とする請求の範囲１記載の方法。
８．溶液生成物が約５０％固形分を有することを特徴とする請求の範囲１記載の方法。