JPH0550740A - 記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 インク吸収性、印字品質が良好で耐水性に優
れた記録シートを提供する。 【構成】 基材の少なくとも片面に、親水基含有ポリエ
ステル樹脂に少なくとも１種以上の不飽和結合を有する
化合物をグラフト化させた共重合体と水溶性高分子とか
らなる被覆層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録シートに関するもの
であり、さらに詳しくは画像濃度が高く、画像の色調が
鮮明で、インキ吸収性に優れ、かつ耐水性に優れたイン
クジェットプリンター用記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＯＡの普及によりオフィス内で文
書を作成し印字する要求が高まっており、低騒音で印字
品質に優れたプリンターが求められている。これらの要
求を満たすプリンターのひとつとしてインクジェットプ
リンターが実用化されている。

【０００３】インクジェットプリンターはノズルの詰ま
りを防ぐために乾燥し難いインクが用いられ、このイン
クの成分は、バインダー、染料、溶媒、添加剤などを水
に溶解したものが一般的である。従って、記録シートは
吸水性の良いものを用いることが必要であり、通常イン
ク吸収性の良い特別な紙が用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一方、インク吸収性の
低い記録シートを用いると、インクの乾燥が不十分とな
ったり、あるいは全く乾燥しないことも起こり、指でこ
すったり、重ね合わされたりすると、記録部分が汚れ
て、実用上使用できない。

【０００５】これらの点を改良するために、基材にイン
ク吸収性を向上させるために、例えばポリビニルアルコ
ール、でんぷん、ゼラチン、ヒドロキシルエチルセルロ
ース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリ
アクリル酸、ポリメタアクリル酸やその塩類などの水溶
性高分子受容層を設けることが提案されているが、従来
の受容層はインク吸収性を満足しているにしても、耐水
性が悪く、受容層や記録部が水に溶けたり、また表面が
べとついてシートを積層した場合ブロッキングを生じた
りする問題点を有するものであった。本発明は、かかる
問題点を解決し、インク吸収性、印字品質が良好で耐水
性に優れた記録シートを提供することを目的とするもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、基材の
少なくとも片面に、親水基含有ポリエステル樹脂［Ａ］
に少なくとも１種以上の不飽和結合を有する化合物
［Ｂ］をグラフト化させた共重合体［Ｃ］と水溶性高分
子とからなる被覆層を設けたことを特徴とする記録シー
トによって達成される。

【０００７】本発明における基材としては、紙（上質
紙）、塗工紙、和紙、不織布やプラスチックフイルムを
使用することができるが、中でもプラスチックフイルム
が好ましい。

【０００８】プラスチックフイルムとしては、ポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミ
ド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリーＰーフェニレン
スルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（メタ）アクリル酸エステルなどが好ましい。さら
にこれらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したもの
を用いることもできる。

【０００９】上記基材の中でもポリエステル、好ましく
はポリエチレンテレフタレートが機械的特性、作業性な
どの点から好ましい。

【００１０】本発明においていうポリエステルとは、周
知のもの、具体的には例えば、テレフタル酸・イソフタ
ル酸・ナフタレンジカルボン酸・ビスーα，β（２ーク
ロルフェノキシ）エタンー４，４’ージカルボン酸・ア
ジピン酸・セバシン酸・等の２官能カルボン酸の少なく
とも１種と、エチレングリコール・トリエチレングリコ
ール・テトラメチレングリコール・ヘキサメチレングリ
コール・デカメチレングリコール等のグリコールの少な
くとも１種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げ
ることができる。また、該ポリエステルには本発明の目
的を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドしたり、
共重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔
料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポリエス
テルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測
定）は０．４〜２．０であり、好ましくは０．５〜１．
０の範囲のものが通常用いられる。

【００１１】本発明においていう親水基含有ポリエステ
ル樹脂［Ａ］（以下、樹脂［Ａ］と略称する）とは、分
子中に親水性基或いは親水性成分、例えば、水酸基、カ
ルボキシル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、メ
チルカルボニル基、ポリエチレングリコール、カルボン
酸塩、リン酸エステル塩、第４級アンモニウム塩、硫酸
エステル塩、スルホン酸塩等の少なくとも１種以上が導
入されたポリエステル共重合体である。中でも、代表的
なポリエステル共重合体としては以下の組成のものが有
用である。すなわち、芳香族ジカルボン酸および／また
は非芳香族ジカルボン酸およびエステル形成性スルホン
酸アルカリ金属塩化合物とグリコールの重縮合物が挙げ
られる。

【００１２】具体的には、芳香族ジカルボン酸として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，５ージメチルテレフタル酸、２，６ーナフタレンジ
カルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２ービス
（フェノキシ）エタンーｐ，ｐ’ージカルボン酸および
それらのエステル形成性誘導体があり、非芳香族ジカル
ボン酸には、例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、グル
タール酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２ーシクロヘ
キサンジカルボン酸、１，４ーシクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３ーシクロヘキサンジカルボン酸、１，３ー
シクロペンタンジカルボン酸およびそれらのエステル形
成性誘導体がある。これらのうちで芳香族ジカルボン酸
および／またはそのエステル形成性誘導体が全ジカルボ
ン酸成分に対し４０モル％以上占めることが樹脂の耐熱
性や皮膜強度、耐水性の点で好ましく、その範囲内で１
種以上のジカルボン酸を併用しても良い。

【００１３】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、５ース
ルホイソフタル酸、４ースルホフタル酸、４ースルホナ
フタレンー２，７ージカルボン酸、スルホーｐーキシリ
レングリコール、２ースルホー１，４ービス（ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン
酸のアルカリ金属塩）およびこれらのエステル形成性誘
導体が挙げられ、５ースルホイソフタル酸のナトリウム
およびこれらのエステル形成性誘導体がより好ましく使
用される。

【００１４】次に、グリコール成分としては、炭素数２
〜８個の脂肪族または炭素数６〜１２個の脂環族グリコ
ールであり、例えばエチレングリコール、１，３ープロ
パンジオール、１，４ーブタンジオール、１，２ープロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４ー
シクロヘキサンジメタノール、１，６ーヘキサンジオー
ル、１，３ーシクロヘキサンジメタノール、１，２ーシ
クロヘキサンジメタノール、ｐーキシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どが好ましく使用される。

【００１５】場合によっては、ポリエーテルを共重合さ
せてもよい。ここでいうポリエーテルとはエーテル結合
を主要結合鎖とする親水性高分子のことであり、特に好
ましいのは脂肪族ポリエーテルであり、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリ
ンエーテル、ポリエチレングリコールエーテルなどが好
ましく使用される。

【００１６】樹脂［Ａ］は水溶性或いは水分散性であっ
てもよく、その溶解性は共重合成分の種類、配合比率或
いは分散安定性付与剤として用いられる親水性有機化合
物の添加の有無、その種類、配合量などによって異なる
が、親水性有機化合物は添加するにあたっては分散安定
性を損なわない限り少量であるのが好ましい。尚、親水
性有機化合物とは脂肪族および脂環族のアルコール、エ
ステル、エーテル、ケトン類であり、例えばアルコール
類として、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎーブタノール、グリコール類としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコールなどがありその誘導
体としてメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎーブ
チルセロソルブ、エステル類としては酢酸エチル、エー
テル類としてはジオキサン、テトラヒドロフラン、ケト
ン類としてはメチルエチルケトン等が挙げられる。親水
性有機化合物は単独または必要に応じて２種以上併用し
てもよい。親水性有機化合物の中では、分散性能、分散
安定性および塗布性等から特に好ましいのはブチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブである。さらに、樹脂［Ａ］
では共重合組成分のエステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物の様に、特に親水性に寄与する成分量の増
加は塗設した被覆層の耐水性を著しく悪化するので溶解
性、分散安定性等を損なわない限り少量であるのが好ま
しい。

【００１７】樹脂［Ａ］は、通常、常法のポリエステル
製造技術で製造できる。すなわち、前記した酸成分およ
びグリコール成分をエステル化或いはエステル交換触
媒、重合触媒等の反応触媒を用いて溶融重縮合せしめ所
望のポリマーとして得られる。さらには、溶液重縮合も
適用できる。この際、いずれの場合にもグラフト化反応
に悪影響を及ぼさない範囲で種々の改質剤、安定剤等を
添加してもよい。また、水溶性に欠ける樹脂［Ａ］の水
分散体を得るには前記親水性有機化合物の存在が必要で
ある。通常樹脂［Ａ］と親水性有機化合物を混合し、撹
拌下、好ましくは加温撹拌下で水を添加する方法、或い
は撹拌下の水に上記混合物を添加する方法等で製造され
る。尚、得られる水分散体は固形分濃度が高くなると樹
脂［Ａ］の微粒子が再凝集しやすく、均一分散体系が不
安定化し、グラフト化反応が困難となる。

【００１８】本発明でいう不飽和結合を有する化合物
［Ｂ］（以下、化合物［Ｂ］と略称する）とは、樹脂
［Ａ］にグラフト化する化合物であり、具体的には、ビ
ニルエステル類として、例えば、プロピオン酸ビニル、
ステアリン酸ビニル、高級第３級ビニルエステル、塩化
ビニル、臭化ビニル、また不飽和カルボン酸エステル類
として、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸
ブチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル
酸オクチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレ
ングリコールジメタクリル酸エステル、エチレングリコ
ールジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジ
メタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアク
リル酸エステル、不飽和カルボン酸アミド類として、例
えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロール
アクリルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミド、
不飽和ニトリル類として、例えば、アクリロニトリル、
不飽和カルボン酸類として、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸酸性エステル、フマル酸酸性エステル、イタコン酸
酸性エステル、アリル化合物として、例えば、酢酸アリ
ル、アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸アリル、
アクリル酸アリル、イタコン酸ジアリル、含窒素化合物
として、例えば、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、炭化水素類として、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ヘキセン、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、
ブタジエン、ビニルシラン化合物として、例えば、ジメ
チルビニルメトキシシラン、ジメチルエチルエトキシシ
ラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジ
エトキシシラン、γーメタクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシランなどが挙げられ、これらの中から選ばれ
た少なくとも１種以上が適用されるが特に限定されるも
のではない。

【００１９】本発明でいうグラフト化させた共重合体
［Ｃ］（以下、重合体［Ｃ］と略称する）は、前記樹脂
［Ａ］に前記化合物［Ｂ］をグラフト化させて得られた
ものである。尚、重合体［Ｃ］は常法のグラフト重合法
によって製造される。すなわち樹脂［Ａ］の水媒体系下
で、水溶性または水分散性重合開始剤の存在下に化合物
［Ｂ］を加えて反応を行なう。重合開始剤としては、例
えば、硝酸第２セリウムアンモニウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、硫酸セシウムアンモニウム、
過酸化水素、アゾビスイソブチロニトニル、過酸化ベン
ゾイル等が用いられるが化合物［Ｂ］の樹脂［Ａ］への
グラフト重合反応性から過酸化ベンゾイル等の有機過酸
化物を用いた方が好ましい。グラフト重合反応は通常、
冷却下或いは加熱下で行なわれ反応温度は反応速度、重
合系の安定性および重合体［Ｃ］の特性等から５〜１０
０℃、好ましくは１０〜８０℃である。

【００２０】本発明においては、樹脂［Ａ］への化合物
［Ｂ］のグラフト化率が０．５〜６００％、好ましくは
５〜３００％、より好ましくは１０〜１００％の範囲で
あることが必要である。グラフト化率が０．５％未満で
は被覆層の耐溶剤性、耐水性が悪化するので好ましくな
い。グラフト化率が６００％を越えるものでは塗工性が
悪化したり、被覆層と基材ベースとの密着性が低下する
ので好ましくない。

【００２１】本発明においていう水溶性高分子とは常温
で水に可溶な高分子をいうが、例えば、酸化澱粉、エー
テル化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉
類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、
ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはそ
のエステル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドロ
キシエチル、メタクリレートおよびその共重合体等のビ
ニル系重合体、或いはこれらの各種重合体のカルボキシ
ル基等官能基変性重合体などを好ましく用いることがで
きるが、これらに限定されるものではない。

【００２２】本発明の被覆層は重合体［Ｃ］と水溶性高
分子からなる必要がある。重合体［Ｃ］と水溶性高分子
の重量混合比率は、９０／１０〜１０／９０，好ましく
は８０／２０〜２０／８０、より好ましくは７０／３０
〜３０／７０の範囲であるのが望ましい。重合体［Ｃ］
の混合比率が１０％未満の場合には耐水性が悪く、被覆
層や記録部が水に溶けたり、また表面がべとついてシー
トを積層した場合ブロッキングを生じたりする。一方、
水溶性高分子の混合比率が１０％未満の場合には、イン
ク吸収性が低くなり、指でこすったり、重ね合わせたり
すると記録部分が汚れて実用上使用できない。

【００２３】本発明において、被覆層の記録特性をより
高めるために、無機および／または有機粒子を被覆層に
分散させても良い。無機粒子としては、例えば、シリ
カ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミ、合成ゼオライト、アルミ
ナ、酸化亜鉛、雲母等が挙げられる。有機粒子として
は、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、それらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボ
ネート等のプラスチックピグメントを好ましく用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

【００２４】本発明において被覆層にはインク吸収性を
より高めるために、親水基含有ポリエステル樹脂［Ａ］
を混合してもよい。

【００２５】この場合において、重合体［Ｃ］と樹脂
［Ａ］の重量混合比率が９０／１０〜５／９５，好まし
くは７０／３０〜２０／８０、より好ましくは６０／４
０〜３０／７０の範囲であることが好ましい。重合体
［Ｃ］の重量混合比率が５％未満では被覆層の耐溶剤
性、耐アルカリ性および耐水性が低下するので好ましく
ない。９０％を越えるものは被覆層の基材ベースへの接
着性が低下するので好ましくない。

【００２６】本発明において被覆層の基材ベースとの接
着性を向上させるため架橋結合剤を添加することができ
る 本発明でいう架橋結合剤とは、樹脂［Ａ］或いは重合体
［Ｃ］に存在する官能基、例えばヒドロキシル基、カル
ボキシル基、グリシジル基、アミド基などと熱架橋反応
し、最終的には３次元網状構造を有する被覆層とするた
めの架橋剤である。本発明では架橋結合剤としてメラミ
ン系架橋剤、尿素系架橋剤或いはエポキシ系架橋剤を用
いる場合、特に架橋効果が大きく、耐水性、耐溶剤性に
優れた被覆層を得られるので好ましい。エポキシ系架橋
剤としては、具体的にはポリエポキシ化合物、ジエポキ
シ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物としては、例えば、ポリグリシジルソルビ
トール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリ
シジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、トリグリシジルトリス（２ーヒドロキシルエチル）
イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、
ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、１，６ーヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエー
テル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリ
コールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物とし
ては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２ーエチル
ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエー
テルなどが挙げられる。尿素系硬化剤としては、例え
ば、ジメチロール尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジ
メチロールプロピレン尿素、テトラメチロールアセチレ
ン尿素、４メトキシ５ジメチルプロピレン尿素ジメチロ
ールなどが挙げられる。メラミン系架橋剤としては、メ
ラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロー
ルメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を
反応させてエーテル化した化合物およびそれらの混合物
が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例え
ば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、
トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、
ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン
などが挙げられる。これらの架橋結合剤は単独、場合に
よっては２種以上併用してもよい。架橋結合剤の添加量
は、樹脂［Ａ］と重合体［Ｃ］の混合体において固形分
１００重量部に対して０．００１〜６０重量部が好まし
く、０．０１〜２０重量部がより好ましい。添加量が
０．００１重量部未満では架橋効果が低く被覆層の耐水
性、耐溶剤性、耐アルカリ性が悪化する。６０重量部を
越えるものは被覆層の接着性が低下したり、更には塗布
性が悪化し均一層を形成しにくい。

【００２７】本発明では樹脂［Ａ］のガラス転移温度
（Ｔｇ）が３０〜８０℃、好ましくは、５０〜７５℃の
範囲であることが望ましい。樹脂［Ａ］のガラス転移温
度（Ｔｇ）が３０℃未満では耐水性、耐アルカリ性、耐
熱性の劣った被覆層となり種々の弊害が増す。８０℃を
越えるものは分散安定性が劣り、しかも不飽和結合を有
する化合物のグラフト化が極めて困難となる。

【００２８】本発明において被覆層には本発明の特性を
損なわない範囲で公知の添加剤、例えば、消泡剤、塗布
性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、染料などを含有せしめてもよい。

【００２９】被覆層の塗布方法は特に限定されないが、
グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、
ダイコート法、バーコート法など公知の方法を適用する
ことができる。この際、フイルム上には塗布する前に必
要に応じて空気中あるいはその他の雰囲気中でのコロナ
放電処理やプライマー処理など公知の表面処理を施すこ
とによって、塗布性が良化するのみならず被覆層をより
強固にフイルム表面上に形成できる。尚、塗剤濃度、塗
膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾燥
条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行なう
のが望ましい。

【００３０】

【実施例】まず本発明における各種特性の測定法につい
て説明する。

【００３１】（１）記録性 日本電気（株）製パーソナルコンピューター９８ｎｏｔ
ｅにキャノン（株）製バブルジェットプリンターＢＪー
１０Ｖを連結させ、文字パターンを印字し、印字品質、
インク吸収性を評価し、記録性を以下のように判定し
た。尚、印字品質は拡大鏡で肉眼観察にて評価し、イン
ク吸収性は印字直後、文字パターンを指で１回こすって
インクによる被覆層の汚れ度合により評価した。 印字品質 ◎：非常に良好（ドットが均一で鮮明） ○：良好 △：やや劣る ×：ドットの流れ、はじき、にじみ等がある インク吸収性 ◎：非常に良好（被覆層が全く汚れない） ○：良好 △：やや劣る ×：インクがとれ被覆層が汚れる

【００３２】（２）被覆層の耐水性 綿棒に水をつけ、被覆層をかるくこすって評価した。 ◎：良好（１０回までは溶解しない） ○：やや良好（５〜１０回こすると溶解する） ×：不良（５回未満で溶解する）

【００３３】（３）被覆層の密着性 基材／被覆層の密着性は、被覆層上にクロスカット（１
００ケ／ｃｍ² ）をいれ、該クロスカット面に対して４
５°にセロテープ（ニチバン製 ＣＴー２４）を貼り、
ハンドローラーを用いて約４５ｋｇの荷重で１０回往復
して圧着させ、セロテープを１８０°方向に強制剥離
し、被覆層の剥離度合いを観察し評価した。 ◎：非常に良好（剥離なし） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）

【００３４】次に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。

【００３５】実施例１ （１）樹脂［Ａ］の製造 テレフタル酸ジメチル１００部、イソフタル酸ジメチル
１００部、５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
７部、エチレングリコール９５部、ネオペンチルグリコ
ール９５部、酢酸マンガン４水塩０．１０６部、酢酸カ
ルシウム２水塩０．０７部を混合し、窒素気流下１４０
〜２２０℃でメタノールを留出せしめ、エステル交換反
応を行なった後、リン酸トリメチル０．０９部、二酸化
アンチモン０．０６部を加え、２４０℃から２８０℃ま
で１時間３０分かけて昇温すると共に圧力を常圧から徐
々に０．５ｍｍＨｇまで下げ、生成するエチレングリコ
ールを系外に除去し、さらに、４０分間この状態を保ち
重縮合反応を行ない、ガラス転移温度６０℃、固有粘度
［η］＝０．５８のポリエステル共重合体を得た。次
に、このポリエステル共重合体２５０部とブチルセロソ
ルブ１１０部の混合体を１５０℃で４時間撹拌し均一溶
解液を得た。得られた溶液に高速撹拌下で水４８０部を
徐々に滴下し、均一で乳白色不透明な固形分濃度２５％
の分散体を得た。

【００３６】（２）重合体［Ｃ］の製造 前記（１）で得られたポリエステル樹脂分散体７００部
に水１００部を加え、さらに、水３０部、過酸化ベンゾ
イル１．５部、メタクリル酸メチル１２部、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルリン酸エステル２．５部から
なる重合開始剤の分散体を加え、混合体を撹拌下のもと
に１時間窒素ガスを通した後、７５℃まで加温した。次
に、グラフト化合物としてメタクリル酸メチル３７部、
アクリル酸ブチル２５部、グリシジルメタクリレート１
０部の混合体を撹拌下の前記調合液に８５℃で１時間か
けて滴下し、窒素気流下、８５℃で２時間その状態を保
持しつつ反応を行ない、固形分濃度２５％の水分散グラ
フト共重合体を得た。尚、グラフト化合物のグラフト率
は３５％であった。

【００３７】（３）記録シートの製造 常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーチップ（固有粘度：０．６２、融点：２５
９℃）を用いて、常法によって７５μｍの２軸延伸ポリ
エステルフイルムを得た。このようにして得られたポリ
エステルフイルムの上にコロナ放電処理を行なった。次
に、前記（１）、（２）で製造した重合体を固形分比４
０（２）：６０（１）で均一混合し、さらに、ポリビニ
ルアルコール（電気化学工業製 Ｂー１７Ｓ）の１０％
水溶液を前記重合体樹脂固形分１００重量部に対して、
固形分比で１００重量部添加した塗剤を上記ポリエステ
ルフイルムの片面にメタリングバー方式で乾燥膜厚が５
ｇ／ｍ² になるように塗布し、本発明の記録シートを得
た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示した
通りで、印字品質やインク吸収性が良好で、耐水性も優
れているものであった。

【００３８】比較例１ 実施例１において、樹脂［Ａ］および重合体［Ｃ］を除
いた組成物からなる塗剤を作り、以下実施例１と同一手
法で記録シートを得た。この記録シートは表１に示した
ように、密着性、耐水性に劣るものであった。

【００３９】実施例２ 実施例１において重合体樹脂固形分１００重量部に対し
て、ポリビニルアルコール（電気化学工業製 Ｂー１７
Ｓ）の１０％水溶液を固形分比で１００重量部添加し、
さらに、非晶質シリカ（水沢化学工業製 ミズカシルＰ
−７８Ａ）を５重量部添加した以外は同様にして本発明
の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特
性は表１に示した通りで、印字品質やインク吸収性が良
好で、耐水性も優れているものであった。

【００４０】実施例３ 実施例１において重合体樹脂固形分１００重量部に対し
て、ポリビニルアルコール（電気化学工業製 Ｂー１７
Ｓ）の１０％水溶液を固形分比で１００重量部添加し、
さらに、スチレンーアクリル系微粒子集合体状粒子（三
井東圧化学製ミューチクル１１０Ｃ）を５重量部添加し
た以外は同様にして本発明の記録シートを得た。かくし
て得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、印
字品質やインク吸収性が良好で、耐水性も優れているも
のであった。

【００４１】実施例４ 実施例２において重合体樹脂固形分１００重量部に対し
て、さらに、架橋結合剤としてメラミン系架橋剤（三和
ケミカル製 ニカラックＭＷー１２ＬＦ）を固形分とし
て５重量部添加した以外は同様にして本発明の記録シー
トを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に
示した通りで、印字品質やインク吸収性が良好で、耐水
性も優れているものであった。

【００４２】実施例５、６ 実施例２において樹脂［Ａ］と重合体［Ｃ］の混合比率
を変えた塗剤を作り、以下実施例２と同一手法で記録シ
ートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１
に示した通りで、良好な特性を示すことが判る。

【００４３】実施例７ ポリエチレンテレフタレートのチップおよび分子量４０
００のポリエチレングリコールをポリエチレンテレフタ
レートの重合時に添加したマスターチップを１８０℃で
真空乾燥した後に、ポリエチレンテレフタレート８９重
量％、ポリエチレングリコール１重量％、ポリメチルペ
ンテン１０重量％となるように混合し、２７０〜３００
℃に加熱された押出機Ｂに供給する。また、平均粒子径
１．０μｍの炭酸カルシウムを１０重量％含有したポリ
エチレンテレフタレートを上記のように乾燥した後に、
押出機Ａに供給する。押出機Ａ、Ｂより押出されたポリ
マーをＡ／Ｂ／Ａの３層構成となるように積層し、Ｔダ
イよりシート状に成形した。さらにこのフイルムを表面
温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フイルム
を８５〜９５℃に加熱したロール群に導き、長手方向に
３．４倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続い
て、縦延伸したフイルムの両端をクリップで把持しなが
らテンターに導き、１３０℃に加熱された雰囲気中で長
手に垂直な方向に３．６倍横延伸した。その後テンター
内で２３０℃の熱固定を行ない、均一徐冷後、室温まで
冷やして巻取り、厚み１００μｍ、比重１．０の白色フ
イルムを得た。該フイルムの積層構成は、５／９５／５
μｍであった。上記方法によって得られたポリエステル
フイルムの上に実施例３の塗剤を用いて同様にして本発
明の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの
特性は表１に示した通りで、印字品質やインク吸収性が
良好で、耐水性も優れているものであった。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明の記録シートは基材との密着性、
耐水性、印字品質、インク吸収性が非常に優れているも
のであり、インクジェットプリンター用記録シートやオ
フセット印刷、フレキソ印刷などの用途において好まし
く用いることができる。さらに本発明の記録シートは優
れたインク吸収性、基材との密着性等を利用して、昇華
型を含む感熱インク受容体、電子写真トナー受容体、フ
ァブリックインク受容体など他のインクやトナー受容体
としても適用することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材の少なくとも片面に、親水基含有ポ
   リエステル樹脂［Ａ］に少なくとも１種以上の不飽和結
   合を有する化合物［Ｂ］をグラフト化させた共重合体
   ［Ｃ］と、水溶性高分子とからなる被覆層を設けたこと
   を特徴とする記録シート。
2. 【請求項２】 被覆層がさらに無機および／又は有機粒
   子を含むことを特徴とする請求項１記載の記録シート。
3. 【請求項３】 被覆層がさらに重合体［Ｃ］とは別に親
   水基含有ポリエステル樹脂［Ａ］を含むことを特徴とす
   る請求項１または２記載の記録シート。
4. 【請求項４】 重合体［Ｃ］と樹脂［Ａ］の混合比率が
   ９０／１０〜５／９５である請求項３記載の記録シー
   ト。
5. 【請求項５】 被覆層に架橋結合剤を混合した請求項１
   〜４のいずれかに記載の記録シート。
6. 【請求項６】 樹脂［Ａ］のガラス転移温度（Ｔｇ）が
   ３０〜８０℃の範囲であることを特徴とする請求項１〜
   ５のいずれかに記載の記録シート。