JPH05505419A - Ｈａｌｓ化合物の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＨＡＬＳ化合物の混合物 本発明は、重合系、特に酸触媒重合系における光安定剤として適する、新規なテ トラアルキルピペリジン化合物（ＨＡＬＳ化合物）の混合物に関連するものであ る。

本発明に従えば、ポリマー組成物を光の作用に対して安定させるのに適した、 ａ）Ｎ−アシル化２．２．６．６−チトラアルキルピペリジニル基（以下、Ｎ− アシル化ＨＡＬＳ）含有化合物、及びｂ）Ｎ−オキシ置換２．２．６．６ニテト ラアルキルピペリジニル基（以下、Ｎ−オキシ置換ＨＡＬＳ）含有化合物を含む 組成物が提供される。

“オキシ置換”という用語は、好ましくはオキシアルキル化を含めて下記Ｒｈの 意味を持つ置換を含む。

意外なことに、Ｎ−アシル化ＨＡＬＳとＮ−オキジアシル化ＨＡＬＳとを混合す ることにより、Ｎ−アシル化ＨＡＬ　ＳとＮ−オキジアシル化ＨＡＬＳとの混合 物を含むラッカーの光に対する安定性は、Ｎ−アシル化ＨＡＬＳもしくはＮ−オ キジアシル化ＨＡＬＳのいずれか一方のみを含むラッカーより顕著に改善される という相乗効果が生じることが確認された。

また、本発明に従えば、下記のものを含む混合物が提供される・ ａ）　５〜９５重量％の、式Ｉの基を含有する化合物（以下成分ｂ）　５〜９５ 重量％の、式■の基を含有する化合物（以下成分Ｒは−Ｃｏ−Ｒであって、Ｒ５ はＣ２−８アルケニル、！　５ Ｃ（Ｒ３）　”’　ＣＲ２、Ｃ１−２２アルキル、フェニル、−ｃｏ−フェニル 、−ＮＲＲｌ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５、−ＣＯ−０Ｃアルキル又バー　ＣＯＯＨテあ り、Ｒ−は水素、Ｃ，１−１２１−１２＋ アルキル、Ｃ５−６ンクロアルキル、フェニル、フェニル−ＣＩ−４アルキル又 はＣ１−１２アルキルフェニルであり、Ｒ８はＣｌ−１２アルキル又は水素であ る。

Ｒは酸素、ＯＨ，−〇−Ｃｏ−Ｒ，、−〇−０１−８アルキｂ　〕 ル、−〇−ｃｏ−フェニル、ＯＣ９−８アルケニル、−〇−Ｃアルキニル、　Ｏ Ｃ３−ＩＱシクロアルキル、−Ｏ−Ｃビンクロアルキル、−〇−０５−８シクロ アルケニル、−０−Ｃアリール、Ｒが非置換又はＣ１−４アルキルもしくはアリ ールでモノ置換されたＣ７−９アルカアリールである一ＯＲ３ｏであって、Ｒ５ はＣ２−８アルケニル、−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ（好ましい）、Ｃアルキル ２　ｉ２２ ツーニル、ＮＲ．Ｒ　、−ＣＨ　−Ｃ６Ｈ５、−ＣＯ−Ｏ　Ｃ　、１２アルキル もしくはーＣ○ＯＨである。

Ｒ，は水素又はＣＩ−４アルキルである。

各Ｒ１は、独立して、−ＣＨ３又は−Ｃ　Ｈ　２（　Ｃ　１−＋アルキル）であ るか、又は両方のＲ１が−（ＣＨ２）５−基を形成する。

各Ｒ　は、独立して、−ＣＨ３又は−Ｇ　Ｈ　Ｑ　（　Ｃ　Ｉ−４アルキル）で あるか、又は両方のＲ，基が−（ＣＨ２）５−基を形成する。

パーセンテージの基準は、混合物中の成分ａ）及びｂ）の量である。

Ｒ３は水素が好ましい。

キル、−ｃｏｏｃ　アルキル、Ｃ　アルケニル又はフニニｉ８　２−８ ルである。

成分ａ）は式■の化合物が好ましい。

びアミド形成基、エステル及びエステル形成基、ならびに尿素及びウレタン形成 基から選択されるか、或いは両方のＲ４基がそれらが結合しているＣ原子と一緒 にスピロ基を形成し、その他の記号は上述の通りである。

成分ｂ）は弐■の化合物が好ましい。

Ｒ，は酸素、ＯＨ，−０−Ｃｏ−Ｒ５、−０−Ｃ，，７に＋ル、　”　６−１ｏ アリール、Ｒ３０が非置換又はＣ１−４アルキルもしくはアリールでモノ置換さ れたＣ７−９アルカアリールであびアミド形成基、エステル及びエステル形成基 、ならびに尿素及びウレタン形成基から選択されるか、或いは両方のＲ４がそれ らが結合しているＣ原子と一緒にスピロ基を形成し、その他の記号は上述の通り である。

さらに、本発明に従えば、ポリマー組成物を光の作用に対して安定させるのに遺 した、下記 ａ）４位にスピロ基が結合している、Ｎ−アシル化２．２．６．６−チトラアル キルピペリジニル基含有化合物（以下、成分１という）、及び ｂ）４位にスピロ基が存在しない、Ｎ−アシル化２．２．６．６−チトラアルキ ルピペリジニル基含有化合物（以下、成分１１という） を含む組成物が提供される。

上記組成物は、光沢保持を顕著に改善し、しかも一方の成分のみを含有するポリ マー物質に生じるクラブキングを減少させる。

意外なことに、２つのＮ−アシル化ＨＡＬ　Ｓ化合物、成分ｌ）及びｉｉ）を混 合することにより、耐光堅牢性の相乗的向上が酸触媒系でも起ることが確認され た。

成分１の好ましい化合物は式■で表される。

二こで、 Ｒ４２はそれらが結合しているＣ原子と一緒にスピロ基を形成し、 池の記号は上述の通りである。

成分１１の好ましい化合物は式■で表される。

各Ｒ４１は、独立して、水素、アミン及びアミド形成基、エステル及びエステル 形成基、ならびに尿素及びウレタン形成基から選択され、 ＲＳＲ２及びＲ８は上述の通りである。

成分ａ　（もしくは成分１）の量は２０−８０％が好ましいが、３０〜７０％が さらに好ましく、４０〜６０％が最も好ましい。成分ｂ（もしくは成分日）の量 は２０〜８０％が好ましいが、３０〜７０％がさらに好ましく、４０〜６０％が 最も好ましい。

式■の好ましい化合物は、式Ｉ［ａ〜ｍｎの化合物である。

ここで、Ｒは飽和もしくは不飽和の、随意にアルキルもしくはアルケニル置換し た、Ｃ２−２０アルキレンもしくはシクロアルキレン基であり、その他の記号は 上述の通りである。

ここで、ｎｌは１〜４の数値であり、１もしくは２が好ましく、Ｒ、Ｒ及びＲ２ は上述の通りである。

！　Ｉ ｎ　＝１のとき、Ｒ４ｂは水素：任意に１個以上の酸素原子が割り込んだＣｌ− １８アルキル：シアノエチル；ベンジル：グリシジル；脂肪族、指環式、芳香脂 肪族もしくは芳香族カルボン酸又はカルバミン酸の一価の基；リン含有酸の一価 の基ニー価のンリル基であって、Ｃ，−脂肪族カルボン酸、Ｃ５−１２指環式力 、１８ ルボン酸もしくはＣ７−１５芳香族カルボン酸の基が好ましい。

ｎ　が２のとき、ＲはＣアルキレン：Ｃ４−１２アルケニ１　４ｂ　１−１２ レン：キシレン、脂肪族、指環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸、ジ カルバミン酸もしくはリン含有酸の二価の基。

二価のンリル基であって、Ｃ脂肪族ジカルボン酸、Ｃ８−１４指環式もしくは芳 香族ジカルボン酸の基、又はＣ８−１４脂肪族、脂環式もしくは芳香族ンカルバ ミン酸の基が好ましい。

ｎ　が３のとき、Ｒ４ｂは脂肪族、脂環式もしくは芳香族トリカルボン酸、芳香 族トリカルバミン酸もしくはリン含有゛酸の三価の基、又は三価のンリル基であ る。

ｎ　が４のとき、Ｒ４ｂは脂肪族、脂環式もしくは芳香族テト［ ジカルボン酸の四価の基である。

ここで、ｎは１もしくは２の数値であり、Ｒ，Ｒ，及びＲ２は上述の通りである 。

Ｒは水素、Ｃアルキル、Ｃ５−７シクロアルキル、３＋　ｌ−１２ Ｃアラルキル、Ｃアルカノイル、Ｃ３−５アルケノイル、ベンゾイル、或いは式 ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚもしくは式−ＣＯＮＨ−Ｚで表される基であり、ここ でＺは水素、メチルもしくはフェニルである。

ｎが１のとき、Ｒは水素、Ｃアルキル、Ｃ５−７ンクロｌａ　１−１８ アルキル、非置換又はンアノ、カルボニルもしくはカルバミド基で置換されたＣ ２−８アルケニルであるか、或いはグリシジル、式−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ）−Ｚ もしくは式−ＣＯＮＨ−Ｚで表される基であり、ここでＺは水素、メチルもしく はフェニルである。

ｎが２のとき、ＲはＣアルキレン、Ｃ６−１２７リーレン、ｂ　２−１２ キシレン、−ＣＨ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２基又は−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ）−ＣＨ− ０−Ｘ−〇−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ−基であり、ＸはＣ２−１０アルキレ ン、ＣアリーレンもしくはＣ６−１２ンクロアルキレンであるか、或いはＲ３ａ がアルカノイル、アルケノイルもしくはベンゾイルでないという条件で、Ｒ４！ は脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の二価の基で あっても、−〇〇−基であってもよい。

或いは、ｎが１のときには、Ｒ及びＲ４□が一緒になって脂３！ 肪族もしくは芳香族１．２−又は　１．３−ジカルボン酸の環状基を形成しても よい。

ここで、ｎは１もしくは２の数値であり、ＲＸＲ１及び慕 Ｒ２は上述の通りである。

ｎが１のとき、Ｒ５！はＣ２−８アルキレンもしくはヒドロキシアルキレン、又 はＣ４−２２アシルオキシアルキレンである。

ｎが２のとき、Ｒ，は基（ＣＨ２）２　Ｃ（ＣＨ９）２である。

Ｒは水素であるか、又は両方のＲ６が基；Ｏを形成する。

Ｒ９は水素であるか、又は両方のＲ６が基＝０を形成する。

ａ ここで、ｎは１もしくは２の数値であり、Ｒ，Ｒ１及びＲ２は上述の通りである 。

Ｒは水素、Ｃ１−１２アルキル、アリル、ベンジル、グリジルもしくはＣアルコ キンアルキルである。

ｎが１のとき、Ｒは水素、Ｃアルキル、Ｃ−アルケ１７　１−１２　３−フ ニル、Ｃアラルキル、Ｃ２−シクロアルキル、Ｃ２−４ヒト７−９　ご−１ ０キシアルキル、Ｃアルコキシアルキル、Ｃアリール、グリシジル、式−（ＣＨ ２）。−Ｃｏｏ−Ｑもしくは式−（ＣＨ２’Ｉ　、−０−Ｃｏ−Ｃ７表される基 （ｍが１又は２、ＱがＣアルキル”　２−２２アルケニルもしくはフェニル）、 又ハ式ＣＨＣＨ（ＣＨ３）　ＣＯＯＱもしくは式−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ３）−０− Ｃｏ−Ｑの基（Ｑは上述の通す）である。

ｎが２のとき、ＲはＣアルキレン、Ｃアリーレン、＋７　２−１２　６−１２ 式−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ）−ＣＨ−０−Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ−の基（ ＸはＣ２−１０アルキレン、ＣアリーレンもしくはＣ６−１２シクロアルキレン ）又は式％式％（） −ＣＨ）　−の基（Ｚ’　は水素、Ｃ１−１８アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ ２−１２フルカツイルもしくはベンゾイル）であるか、或いは脂肪族、指環式、 芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸の二価の基である。

ここで、ｎは１又は２の数値である。

Ｒ１８は次式で表される基である。

ここで、Ｒ、Ｒ及びＲ２は上述の通りであり、Ｙは一〇−１−ＮＲ−１又は−Ｎ Ｒ２１−Ｃｏ−Ｃｏ　−ｍは０もしくは１の数値である。

Ｒ１９は、−Ｒ１８、−ＮＲ２１’　”２２、−ＣＨ２３、−ＮＨＣＨ２０Ｒ２ ３及び−Ｎ（ＣＨ２０Ｒ２３）２の基の１つから選択される。

ｎが１のとき、ＲはＲ及びＲ１９から選択した基である。

ｎが２のとき、Ｒ２Ｏは基−Ｙ　Ｑ　ｔ　ｙ−（Ｑ　ｔは任意に−Ｎ−（Ｒ２４ ）−が割り込んだＣ２−６アルキレン）である。

Ｒ２１は水素、Ｃ１−１２アルキル、シクロヘキシル、ベンジル、Ｃヒドロキシ アルキル、又は次式で表される基である。

Ｒ２２はＣ１−１２アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はＣヒドロキシアル キルである。

■−４ Ｒ２３は水素、Ｃ１−１２アルキル又はフェニルであり、Ｒ２４は水素又は基− ＣＨ２０Ｒ２３である。

又は１〜６の整数であり、Ｒ、Ｒ及びＲ２は上述の通り！　■ である。

ここで、Ｃ２は−Ｎ（Ｒ３１）−もしくは−〇−である。

ＥはＣアルキレン、Ｒ３４が水素、メチルもしくはフニニルである基−ＣＨ−Ｃ Ｈ（Ｒ３４）−〇−１基（ＣＨ２）３−ＮＨ−１単結合又は−〇〇−である。

Ｒは上述の通りである。

Ｒは水素又はＣｌ−１８アルキルである。

Ｒは水素、Ｃアルキル、Ｃ５−７シクロアルキル、Ｃ９アラルキル、シアノエチ ル、Ｃアリール、（ｎ＝１のとき）Ｒが上述の意味を宵する基−ＣＨ２−ＣＨ（ Ｒ４ユ）−ＯＨ，又は次式で表される基である。

ここで、ＲｏはＲ１の意味を有する。

或いはＲ３１は次式で表される基である。

ここで、ＧはＣアルキレンもしくはＣ６−１２アｌノーレンであり、Ｅ、Ｒ、Ｒ 、Ｒ、Ｒ及びＲ３２：よ上述の通りであここで、Ｒ，Ｒ１及びＲ２は上述の通り である。

Ｒ及びＲは、独立して、水素、Ｃ１−３０アルキルもしく（言ベンジルであるか 、或いはＲ３３が水素もしくはＣ１−４アルキルで、Ｒ　がフェニル’　（Ｃｔ −ｔアラルキル）フェニル、クロロフ二ニル、４−ヒドロキシ−　３．５−ｔ− ブチルフェニルチルである。或いは、Ｒ　及びＲ　がそれらが結合して０る炭素 原子と一緒になって非置換又は０１−４アルキル基でモノ置換されたＣ　ンクロ アルキリデン環を形成するか、又は次式で表される基を形成する。

Ｒは水素、Ｃアルキル、Ｃアルケニル、又はＲ３６が水素、メチル、フェニル又 は−ＣＯＯＣ１−２＋アルキルである一ＣＨ（Ｒ３６）　−ＣＨ（Ｒ３７）二Ｃ ＯＯＲ３ｇである。

Ｒｏは上述の通りである。

Ｒ３７は水素もしくはメチルである。

Ｒ３８は水素、非置換又はフェニルもしくはナフチルでモノ置換され、しかも酸 素もしくはＣｌ−４アルキルイミン基が割り込むこともあるＣ１−２１アルキル もしくはＣ２−２２アルケニル基７フエ二ル’　（ＣＩ−１２アルキル）フェニ ル”５−１２ンクロアルキル或いは酸素もしくはＣ１−４アルキルイミン基が割 り込むことがあり、しかも（Ｃｉ−２１アルキル）ＣＯＯ−及び次式で表される 基から選択した１〜３個の基で置換される、炭素原子２〜２０個を有する飽和脂 肪族炭化水素の残基である。

ここで、ＲＳＲ、Ｒ及びＲ３は上述の通りである。

ｌｉ　２ Ｘは一〇−１−ＮＨ−もしくは−Ｎ（Ｃ，４アルキル）−である。

Ｒは、非置換又は−ＯＨ及びＣｌ−４アルコキシから選択しＧ た１個又は２個の基で置換された、しかも酸素もしくはイオウ原子が割り込むこ ともある、飽和又は不飽和の脂肪族基、又は非置換又は−ＯＨ，Ｃアルキル及び Ｃ１−４アルコキシから選択した１個又は２個の基で置換される芳香族基である 。

ｍは、１〜４の整数である。

ここで、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ３は上述の通りであり、！１２ Ｒ５０はアミドもしくはエステル形成基である。

Ｒは、Ｒ５１が脂肪族、指環式、芳香族もしくはヘテロサイクリック（非芳香族 もしくは芳香族）基である式−Ｎ　（Ｒ？　）−Ｉｍのアミド形成基が好ましく 、その全てがＣ１４アルコキシ、Ｃアルキル、Ｃアルキル−メルカプト、Ｃ１− ■２アルキルアミノ、フェノキシ、フェニルメルカブト、フェニルアミノ、アク リロイルオキシ、メタクリロイルγキシ及び２、２．６．６−チトラアルキルピ ペリジン基から選択される置換基（１〜３個が好ましい）を持っている。或いは ２．２．６．６−チトラアルキルビベリジン基によってさらに置換されることが あるオキサルアミドもしくはアシルτキシ基が好ましい。

二こで、各記号は上述の通りである。

式■の基を含有する化合物は、参照により本明細書中に包含されるものとするＥ 　Ｐ　３０９．４０２号に記述されている。

式■及び■の化合物は公知であるか、既知の方法により既知の化合物から作られ 得る。

（ＲがＲ′もしくはＲ″である式１１１ａ及びｒＶａの化合物は、参照により本 明細書中に包含されるものとするＵＳＰ４、３５６．３０７号及びＵ　Ｓ　Ｐ　 ４．７７８．８３７号に記述されている。）（式■１の化合物は参照により本明 細書中に包含されるものとするＵ　Ｓ　Ｐ　４．４０８．０５１号に記述されて おり、当該ＵＳＰの化合物のＲは本発明のＲに相当する。） （式■］の化合物は参照により本明細書中に包含されるものとするＵ　Ｓ　Ｐ　 ４．７１６，１８７号に記述されており、当該ＵＳＰの化合物のＲは本発明のＲ に相当する。） （式１［［ｋの化合物は参、照により本明細書中に包含されるものとするＵ　Ｓ 　Ｐ　４．７３０．０１７号に記述されており、当該ＵＳＰの化合物のＲは本発 明のＲに相当する。） 弐■の好ましい化合物は、式ｒＶａ〜式ｒＶｏの化合物である。

式■の最も好ましい化合物は、■′〜■″の化合物である。

式■の最も好ましい化合物は、■′の化合物である。

式Ｖの好ましい化合物は、式ｆｆ１ｄＳＩｌ［８％及びａｈの化合物である。

式Ｖの最も好ましい化合物は、式■′の化合物である。

式■の好ましい化合物は、上述の式Ｉ［［ａ〜Ｉ［Ｉｃ、Ｉ［Ｉｆ〜ｍｈ及び■ 」〜ｆｆ１ｎの化合物である。

式■の最も好ましい化合物は、上述の式■′及び■′の化合物である。

ＲはＲ′が、好ましく、Ｒ′はＲｌｏが０１２−１８アルキルもしくはＣ１２− １８アルケニルから選択される一ＣＨ（Ｒ，ｏ）　−ルキレン、　１゜２−シク ロヘキサンジイル及び二価の二環式基である。

Ｒは指環式もしくは二環式系で、各Ｒ１２は独立してＣｌ−４アルキルもしくは 水素である。

Ｒは、Ｒ′が最も好ましく、Ｒ′は−ＣＨ（Ｒ，ｏ　）−ＣＨ−（ここでＲＩＯ はＣ１２−１８アルキル）である。

−ＣＨ＝ＣＨ２）　、Ｃ，８アルキル、−ｃ　ｏ　−ｏ　−ｃ　、、アルキル、 Ｃ２−８アルキエニル又はフェニルである。

ＲはＲ−が好ましく、Ｒ２″は−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ，４アル５　コ　３２ キル又は−ｃ　ｏ　−ｏ　−ｃ　ｉ−４アルキルである。

各Ｒ及び各Ｒ２が−ＣＨ３であることが好ましい。

本明細書中、Ｃアルキル又はＣ１−６アルキル基はＣ１−４■−８ アルキル基が好ましく、またＣ１−４アルキル基はメチルもしくはエチルが好ま しく、さらにアルコキシ基はメトキシもしくはエトキシが好ましい。

本明細書中、直鎖であるか又は分校であり得る基は、直鎖であるか又は分枝して いる。

１つの式の中に１つの記号が２回以上現れる場合、反対指示かない限り、その意 味は互いに独立である。

また、本発明に従えば、ポリマー物質、及び成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は 成分ｉ）と成分ＬＩ）との混合物を含むポリマー組成物が提供される。

さらに、本発明に従えば、任意に酸触媒もしくは酸触媒を遊離し得る化合物と一 緒に、成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分ｌ）と成分１りとの混合物を樹脂 に配合することから成る、アクリル、アルキド及び／又はポリエステル樹脂（所 望であれば、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシ アネートで架橋することもできる）をベースとするラッカー組成物を安定させる 方法が提供される。

さらに、本発明に従えば、任意に酸触媒もしくは酸触媒を遊離し得る化合物と一 緒に、成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分１）と成分１１）との混合物を含 む、アクリル、アルキド及び／又はポリエステル樹Ｊ！　（所望であれば、メラ ミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアネートで架橋す ることもできる）をベースとするラッカー組成物が提供される。

ポリマー材料中に使用する成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分１）と成分１ １）との混合物の濃度は、０．０１〜８重量％が適当で、０．０２〜１重量％が 好ましく、焼付仕上げ材中の有機色素の光及び耐候安定性を明らかに改善し、風 雨に暴された結果毛筋割れや光沢の損失傾向を減少する。このことは金属仕上げ についても確認され、二層金属仕上げ材の透明なトップコートの優れた長期安定 性が得られる。そのような仕上げ材では、成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成 分ｉ）と成分１１）との混合物を、金属性アンダーコート、透明なトップコート 又はその両者に加えてもよいが、透明なトップコートのみに加えることが好まし い。金属表面の塗装業界で慣用されているように、仕上げる金属表面を下塗り塗 料で下塗りしてもよい。

成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分１）と成分ｉｉ）との混合物は、重合段 階の前、その間又はその後で加えてもよく、また固形形態で、溶液形態で、好ま しくは成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分ｌ）と成分■ｌ）との混合物を２ ０〜８０重量％と溶媒８０−２０重量％含む液体濃縮物として、或いは成分ａ） と成分ｂ）との混合物又は成分ｌ）と成分１１）との混合物１０〜８０重量％と 安定させるポリマー物質と同一であるか或いは相容性の固体ポリマー物質９０〜 ２０重量％含む固体マスターバッチ組成物として加えることができる。

適するポリマー物質にはプラスチック材が包含され、その例として、ポリエチレ ン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエ ステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ＡＢＳ、アクリレ ート／スチレン／アクリロニトリルの三量体、スチレン／アクリロニトリル、な らびにスチレン／ブタジェンが挙げられる。ポリブチレン、ポリスチレン、塩素 化ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレ ンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの他のプラスチック材、ポリアセター ル、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂及びエポキシ樹脂も使用できる。好まし いプラスチック材はポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重 合体及びＡＢＳである。

例えば天然ゴムのような天然の重合体も、ポリマー物質を含有する潤滑油と同様 、安定すると考えられる。

上述の式Ｉの基を含有する化合物と上述の式「の基を含有する化合物との混合物 を、既知の方法で安定させるポリマー物質の中に配合させてもよい。特に重要な ことは、例えば溶融ブレンダー内で、或いは排出、射出形成、吹き込み形成、ス ピニングもしくはワイヤーコーティングにより、ホイル、フィルム、チューブ、 コンテナー、瓶、繊維及びフオームなどの成形品を製造する過程で、本化合物を 溶融した熱可塑性ポリマーと混合することである。

本発明化合物と混合する前に、ポリマー物質が完全に重合していなくてもよい。

本発明化合物は、モノマー、プレポリマー又はプレ縮合物と混合後、重合もしく は縮合反応が行ってもよい。これは勿論、本発明化合物を、溶融混合ができない 熱硬化性ポリマーに配合するための好ましい方法である。

また、本発明化合物の添加前に、添加時に又は添加後で（しかし重合が起る前に ）、酸化防止剤をポリマー物質に加えることもできる。

酸化防止剤の例には、ベンゾフラン−２−オン、インドリン−２−オン、立体障 害フェノール、イオウ、リン含有化合物及びその混合物が包含される。

好ましい立体震害フェノールには、β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジー１ｅＴ １．　ブチルフェニル）プロピオニルステアレート、メタンテトラキス−（メチ レン−３（３’　、　Ｓ’−ジー１ｅｆｔ、ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル ）−プロピオネート）、　１．３．３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ −５−１ｔｔ（、ブチルフェニル）ブタン、１，３．５−トリス（４−１ｅｔ１ ．　ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル）−１，３，５−ト リアジニル−２，４，６（ＩＬ　３Ｈ，５１１）　−トリオン、ビス−（４−１ ｃｒｔ、ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル）ジチオールテ レフタレート、トリス（３，５−ジーｔξ＋１．　ブチル−４−ヒドロキシベン ジル）イソシアヌレート、１．３．４−トリス（２−ヒドロキシエチル）−５− トリアジニル−２，４，６（１８，３１（、５Ｔｌ）　−トリオンとβ−（４− ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅ＋＋、ブチルフェニル）プロピオン酸のトリエス テル、ビス（３，３−ビス−（４゛−ヒドロキシ−３−１ｔ＋ｔ、　ブチルフェ ニル）酪酸）グリコールエステル、　１．３．５−トリメチル−２，４，６−ド リスー（３，５−ジーＩξ口。

ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン、２．２’−メチレン−ビス−（ ４−メチル−６−ｔｅｒｔ、プチルフェニル）テレフタレート、４．４−メチレ ン−ビス−（２，６−シーｔｅｎｔ、　ブチルフェノール）、４．４−ブチリジ ン−ビス−（ｔｅｒｔ、　ブチルメタクレゾール）、２．２’−メチレン−ビス −（４−メチル−５−ｔｅＴｌ、−ブチル）フェノール、１．３．５−トリス− （３，５−ジーｊｅｒ＋、　−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）インシアヌレ ート及び１．１．３−トリス−（５−ｔｅＴｌ、ブチル−４−ヒドロキシ−２− メチルフェニル）−ブタンが包含される。

使用可能なイオウ含有酸化防止性共安定剤の好ましいものには、ジートリデンル −３，３−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３−チオジプロピネート 、ジ−ラウリル−３，３−チオジブ口ピ不一ト、メタンテトラキス（メチレン− ３−へキシルチオプロピオネート）、メタンテトラキス（メチレン−３−ドデシ ルチオプロピオネート）及びジオクタデシルシリスルフィドが包含される。

使用可能なリン含有共安定剤の好ましいものには、トリノニルフェニルホスファ イト、４．９＝ジステアリル−３，５，８，１０−テトラオキサージホスファス ピロアンデカン、トリス−（２，４−ジーｔｅｎ＋、ブチルフェニル）ホスファ イト、トリラウリルホスファイト、ビス（２，６−ジー＋ｅｒ【、ブチル−４− メチルフェニル）ペンタエリトリチル−ジホスファイト、ビス（２，４−ジーｔ ｅ！ｔ。

ブチルフェニル）ペンタエリトリチルジホスファイト、ジステアリルペンタエリ トリチルジホスファイト及びテトラキス（２，４−ジ−１＋目、ブチルフェニル ）　−４，４’　−ビフニニレンジホスホナイトが包含される。

さらに、本発明に従って、ポリマー組成物に加えることができる添加物には、ア ミノアリール化合物、Ｕ、Ｖ、安定剤及び静電気防止剤、耐炎剤、軟化剤、核形 成剤、金属失活剤、殺菌剤、衝撃緩和剤、増量剤、色素及び殺菌剤が包含される 。

好ましいアミノアリール化合物は、Ｎ、Ｎ’　−ジナフチル−ｐ−７エニレンン アミン及びＮ、Ｎ’　−へキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジーｔａｒｔ、 ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミドである。

好ましいＵ、Ｖ、安定剤は、Ｕ、Ｖ、吸収剤（例えば２−（２′−ヒドロキシ− フェニル）−ベンズトリアゾール類、２−ヒドロキシベンズフェノン類、１．３ −ビス（２′−ヒドロキシベンゾイル−）ベンゼンサリチレー　ト顛、シンナメ ート類及びシュウ酸ジアミド類）　、Ｕ、Ｖ、消光剤（例えばベンゾエート類や 置換ベンゾエート類）、本発明以外の障害アミン光安定剤（例えばＮ−非置換、 Ｎ−アルキル置換もしくはＮ−アシル置換された２、　２．６．６−チトラアル キルピペリジン化合物）である。

式ＸＸの化合物が好ましい。

ここで、Ｒ２ＯはＣ６−２２アルキル又はＣ６−２２アルコキシである。

Ｒ及びＲ３２のうち１つがアルキルチオ、フェノキシ又はフ工二ルチオであると いう条件で、Ｒ３１及びＲ３２は、独立して、水素、Ｃアルキル、Ｃｌ−１２ア ルコキシ、Ｃ１−１２アルキルチｇ オ、フェノキシ及びフェニルチオから選択される。

Ｒは水素又はＣｌ−８アルキルで、式１の化合物に加えられる。

成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分ｉ）と成分１りとの混合物は、有機ポリ マー含宵コーティングにおける使用、とりわけ自動車の仕上げ塗料中での使用に 適している。

自動車の仕上げ塗料は一般に、有機溶媒中の有機ポリマー又はポリマー前駆物質 の溶液もしくは分散液である。主は焼付仕上げ材で、これは下塗りした金属表面 に塗ってから適当な時間で仕上げ材を硬化させるため、一般には８０℃以上の熱 を用いることが必要である。酸触媒を使用すると、硬化段階が促進されると考え られる。この加熱により、熱硬化系のポリマー前駆物質間の化学反応が促進され たり、熱可塑性ポリマー粒子の融解をもたらす。

多くの自動車仕上げ材は金属仕上げ材で、反射による光学的効果を与えるため、 これには金属、通常はアルミニウムのフレークを含んでいる。このような仕上げ 材は２回塗装仕上げ材が多く、唯一の色素及び／又は金属フレークを含有する下 塗り仕上げ材の上に、透明な上塗り仕上げ材を塗る。式１の化合物は上塗り仕上 げ材又は下塗り仕上げ材の中に入れることもできるが、前者の方が好ましい。こ のような２回塗装金属仕上げ材には、上塗り仕上げ材の中にＵ、Ｖ、安定剤を存 在させることが特に必要である。なぜなら、この仕上げ材の中の重合体が光吸収 色素によって保護されず、しかも下の金属層から光が反射するため、通常の約２ 倍の照射を受けるからである。

成分ａと成分すとの混合物又は成分ｉと成分百との混合物は、種々の液体仕上げ 材、例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂とオイル改良したポリエステル樹脂 、架橋剤を添加したポリアクリレート樹脂又は飽和ポリエステル類との組合せ、 或いはスチレンと共重合した自己架橋しているポリアクリレートもしくは飽和ポ リアクリレート樹脂をベースとする液体仕上げ材のＵ、Ｖ、安定剤として使用す るのに適している。

その他の例は、脂肪族もしくは芳香族ジイソシアネート及び水酸基を含有するポ リアクリレート、ポリエステル又はポリエ−チル樹脂をベースとする２成分仕上 げ材である。これらのポリウレタン２成分仕上げ材は６０〜１２０℃で硬化する ことが好ましい。熱可塑性ポリアクリレート樹脂を使用してもよく、後者はブタ ノールでエーテル化したメラミン−ホルムアルデヒド樹脂と組み合わせた架橋剤 を添加したポリアクリレートと同様、金属仕上げ材にとりわけ有用である。さら に、水酸基含有ポリアクリレート樹脂は、参照により本明細書中に包含されるも のとするＵ　Ｓ　Ｐ　３．０６２．７５３に記述されている。

成分ａと成分すとの混合物又は成分ｌと成分１１との混合物は、酸触媒焼付仕上 げ材、とりわけ２つの金属仕上げ材の上塗りコートに特に有用である。

成分ａと成分すとの混合物又は成分１と成分１１との混合物は、仕上げ材の任意 の製造段階で仕上げ材に加えられ、固形形態でも溶液形態でも加えることができ るが、適当な溶媒中の液体濃縮物の形か又は水又は有機溶媒中に分散した形が好 ましい。

実際、成分ａと成分すとの混合物又は成分１と成分ｌｌとの混合物は、結合剤が ３５重量％（低固形分仕上げ材）〜７０重量％（高固形分仕上げ材）存在する有 機溶媒中の溶液として（液体仕上げ材として）仕上げ材に加えられる。仕上げ材 の結合剤は、結合剤が２０〜３０重量％を占める水性エマルジョンもしくは懸濁 液（水性仕上げ材として）の形態となりつる。しかし、成分ａと成分すとの混合 物又は成分ｉと成分Ｌ１との混合物は、既知の粉末仕上げ材に加えることができ る。

成分ａと成分すとの混合物又は成分１と成分Ｉｌとの混合物は、焼付もしくは硬 化の前に、液体又は粉末仕上げ材に加えられるべきである。正確な用量を加える ことが容易なため、成分ａと成分すとの混合物又は成分１と成分１１との混合物 を液体仕上げ材に使用することが好ましい。惑分ａと成分すとの混合物又は成分 ｌと成分１１との混合物の濃縮物の総重量に基いて最低４０重量％、好ましくは ６０−１１０重量％を含有する濃縮物（炭化水素溶媒中の′ａ縮物が好ましい） を、焼付用仕上げ材に使用することが特に好ましい。

本発明化合物は、光重合用光イニシエーターを含有する光重合基質に使用するこ ともできる。

本発明を下記の実施例に示すが、部及びパーセンテージは全て重量基準で、温度 は全て℃である。光安定剤の量は、ラッカーの固形重量に基づくものである。

実施例１ 下塗り用塗料及び透明な上塗り用塗料を含む二層性金属コーティングは、下記の ラッカーから調製できる。

下塗り用塗料ラッカー 以下に記述する透明な塗料ラッカー１ （５０％固形）　１８．７５％ Ｃｅ１ｌｉｌ　ＢＰ　５００として市販されているセルロース−アセトブチレー ト溶液（２０％）　５１．７５％ｎ−ブチルアセテート　１３．５４％ キンレン　６４５％ エチレングリコールｌアセテート　５１５％沈澱防止剤　＾ｅ＋ｏ＋ｉｌ　２０ ０　０．２６％＾１ｃｏｃｉ　７５３Ｇとして市販されているエチレンレグリコ ールアセテート中６５％アルミニウムペースト　３．８５％ フタロノアニンブルー（Ｃ，ｔ　ピグメント・ブルー１５１１　０．２５％ （色素のアルミニウムに対する比率は約１：１０）　１００．００％透明な塗料 ラッカー１は下記の様に処方する。

Ｖロｃ＋７１５Ｃ３４４として市販されている、アクリル樹脂−キシレン及びｎ −ブタノール（４・１）の溶液中に５０％　８０００％ メラミン樹脂　１３９０％ ｎ−ブタノール　４１０％ ８７に＋ｔｏｌ　ＯＫとして市販されている希釈液　２．０Ｇ％２つの塗装ラッ カーコーティングの調製方法は下記の通りである。

１０１０Ｘ３０のプライマー処理したアルミニウム片に乾かないうちに下塗り用 ラッカー、次に透明な上塗り用ラッカーを塗る。

次いで、式１ａ及び１ｂの化合物の５０５０混合物１％を塗り、１５μの下塗り コーティング及び３５μの透明なコーティングを得た。

このように処理したアルミニウム片を　１４０’Ｃで３５分間焼付ける。

実施例２ 下塗り用塗料及び透明な上塗り用塗料を含む二層性金属コーティングは、下記の ラッカーから調製できる。

ａ）下塗り用塗料ラッカー 以下に記述する透明な塗料ラッカー１ （５０％固形）　１８．７５％ Ｃｓ１ｌｉｌ　ＢＰ　５００として市販されているセルロース−アセトブチレー ト溶液（２０％）　５１．７５％ｎ−ブチルアセテ−１−１３５４％ キンレン　６４５％ エチレングリコールアセテート５１５％沈澱防止剤：＾＋ｔｏ＋ｉｌ　２００　 ０．２６％Ａｌｃｏｃｉ　７５３０として市販されているエチレングリコールア セテート中６５％アルミニウムペースト　３．８５％ フタロシアニンブルー（０，１ピグメント・ブルー１５：ｌ）　０．２５％ 色素のアルミニウムに対する比率は約１：１０　１００．００％ｂ）透明な塗料 ラッカー１は下記の様に処方する。

ＰＡＲＡＬＯＩＤ　Ａ丁４００７０％（Ｒｏｈｍ　ｚｎｄ　Ｈｉｔｓのアクリル 結合剤）５７．５０％ ＣＹｉＪＥＬ　１１３０（Ｄ７ｎｏ　ＬＨｍｘｎｎのメラミン結合剤）　１８． ２０％ＢＸＫ　３０６（ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｃｚｌ＋のεｘｘｚｆｆｅ　６００ 中１０％溶液）　１．５［１％ Ｅｘｚｘｔｅ　６００（Ｅｎｏ　Ｃｈ＋ｍ１ｃａｌ＋の溶媒）　２１．６０％Ｃ ＹＣＡＴ　４０４５　（Ｄ７ｎｏ　Ｃｙａｎｉｍｉｄのブロックした酸触媒）１ ．２Ｇ％ １０Ｘ３０口のプライマー処理したアルミニウム片に、乾かないうちに下塗り用 ラッカー、次に透明な上塗り用ラッカーを塗る。

次いで、式１ａ及び１ｂの化合物の５０：５０％混合物の２％を塗り、１５μの 下塗りコーティング及び３５μの透明なコーティングを得た。

このように処理したアルミニウム片を　１４０℃で３５分間焼付ける。

実施例３及び４ 式１ａの化合物の代わりに、実施例１に記述されている弐１ｂの化合物と式３ａ の化合物の５０５０混合物２％（実施例３）又は、実施例１に記述されている式 １ｂの化合物と式４ａの化合物の５０５０混合物２％（実施例４）を使用して、 実施例１及び２を繰り返す。

実施例５ 実施例１に記述されている式１ａ及び１ｂの化合物の混合物に、更に、式５ａの Ｕ、Ｖ、吸収剤１％を使用して、実施例１〜３を繰り返す。

無水マレイン酸のモノブチルエステル２２％（活性針）を透明なラッカーに加え て、実施例１〜４を繰り返す。１４０℃で３５分間焼付ける代わりに、９０℃で ３０分間酸硬化させる。

実施例７ １ａ及び１ｂの化合物の混合物の代わりに、化合物１ａと３ａの５１１＋５０混 合物１％を使用して、実施例１及び２を繰り返す（弐１ｂの化合物は全く存在し ない）。

実施例８及び９ 式１ａ及び１ｂの化合物の混合物の代わりに、式１ａの化合物と式３ａの化合物 の５０５０混合物１％、ならびに（実施例６）式１ａの化合物と式４ａの化合物 の５０：５０混合物１％を使用して、実施例１及び２を繰り返す。

実施例１０ 上塗り用塗料が２Ｃ−ＰＵＲである二層コーティングは、下記の通りに調製でき る。

下塗り用塗料を実施例１の通りに処方する。

透明なラッカーを下記の通りに調製する。

第一の成分２Ｃ−ＰＵＲは、下記のものを含む。

ＭａｃＢｎｘｌ　Ｓｉｌ　５１０　Ｎとして市販されている、キシレン及びエチ レングリコールアセテート（４１）中の６０％溶液の、水酸基含有アクリル樹脂 （０１１数約１５０）　４４．１０％メチルエチルケトンとキシレンの希釈液混 合物（１：ｌ）　３５．２％ ８７ｋｔｔｏｌ　＋ｐｅ＋ｉａｌ　：市販の（シリコーン含有）均展剤　３０％ 第二の成分は、下記のものを含む。

［１ｅ＋ｍｏｄｉｎ　Ｎ　（キシレン／エチレングリコールアセテート（４１１ １中の貢％溶液）として市販されている脂肪族ｌポリイソシアネート　１７７％ 第二の成分を東−の成分（上述）に加え、湿式混合する。このようにして作った ２ＣＦＵＲに、式１ａ及び１ｂの化合物の５０：５０混合物１％（実施例１に記 述）を塗る。

実施例１に記述した様に、湿ったアルミニウム片に下塗り用ラッカー及び透明の ラッカー（実施例１と同じ厚さ）を塗る。

次に、このラッカーを３０℃で３５分間焼付ける。

式１ａもしくは１ｂの化合物と式３ａもしくは４ａの化合物（上述）とのいずれ か１つをＬ％使用して、実施例１０を繰り返すことができる。

要　約　書 ａ）Ｎ−アシル化２．２．６．６−チトラアルキルビペリジニル基（以下、Ｎ− アシル化ＨＡＬＳという）含有化合物、及びｂ）Ｎ−オキシ置換２．２．６．６ −チトラアルキルピペリジニル基（以下、Ｎ−オキシ置換ＨＡＬＳという）含有 化合物を含む、 ポリマー組成物を光の作用に対して安定させるのに適した組成物。

本発明のもう１つの態様は、 ａ）４位にスピロ基が結合している、Ｎ−アシル化２．２．６．６−チトラアル キルピペジニル基含有化合物（以下、成分１という）、及び ｂ）４位にスピロ基が存在しない、Ｎ−アシル化２．２．６．６−チトラアルキ ルピベジニル基含有化合物（以下、成分１１という）を含む ポリマー組成物を光の作用に対して安定させるのに適した組成物に関する。

上記化合物は、酸触媒ラッカー系における光安定剤として適当である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）Ｎ−アシル化２，２，６，６−テトラアルキルピペリジニル基（以下、 Ｎ−アシル化ＨＡＬＳという）含有化合物、及びｂ）Ｎ−オキシ置換２，２，６ ，６−テトラアルキルピペリジニル基（以下、Ｎ−オキシ置換ＨＡＬＳという） 含有化合物を含むポリマー組成物を光の作用に対して安定させるのに適した組成 物。 ２．ａ）５〜９５重量％の式Ｉの基を含有する化合物（以下、成分ａという）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ｂ）５〜９５重量％の式ＩＩの基を含 有する化合物（以下、成分ｂという） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、 Ｒ３は−ＣＯ−Ｒ５（ここで、Ｒ５はＣ２−８アルケニル、−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ ２、Ｃ１−２２アルキル、フェニル、−ＣＯ−フェニル、−ＮＲ７Ｒ８、−ＣＨ ２−Ｃ６Ｈ５、−ＣＯ−ＯＣ１−１２アルキル又は−ＣＯＯＨであり、Ｒ７は水 素、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１ −４アルキル又はＣ１−２アルキルフェニルであり、Ｒ８はＣ１−１２アルキル 又は水素である）であり、Ｒｂは酸素、ＯＨ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ５、−Ｏ−Ｃ１− ８アルキル、−Ｏ−ＣＯ−フェニル、−Ｏ−Ｃ２−８アルケニル、−Ｏ−Ｃ３− １８アルキニル、−Ｏ−Ｃ５−１２シクロアルキル、−Ｏ−Ｃ６−１０ビシクロ アルキル、−Ｏ−Ｃ５−８シクロアルケニル、−Ｏ−Ｃ６−１０アリール、−Ｏ −Ｒ３０（ここで、Ｒ３０は非置換又はＣ１−４アルキルもしくはアリールでモ ノ置換されたＣ７−９アルカアリールである）であり、前記Ｒ５はＣ２−８アル ケニル、−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ２（好ましい）、Ｃ１−２２アルキル、フェニル、 −ＣＯ−フェニル、−ＮＲ７Ｒ８、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５、−ＣＯ−ＯＣ１−１２ アルキル又は−ＣＯＯＨであり、前記Ｒ３は水素又はＣ１−４アルキルであり、 各Ｒ１は、独立して、−ＣＨ３もしくは−ＣＨ２（Ｃ１−４アルキル）であるか 、又は両方のＲ１が基−（ＣＨ２）５−を形成し、 各Ｒ２は、独立して、−ＣＨ３もしくは−ＣＨ２（Ｃ１−４アルキル）であるか 、又は両方のＲ２基が基−（ＣＨ２）５−を形成する］ を含む、前記パーセンテージは混合物中の成分ａ）及びｂ）の量に基く組成物。 ３．ａ）成分ａが式ＩＩＩの化合物であり▲数式、化学式、表等があります▼（ ＩＩＩ）［式中、 Ｒ２は−ＣＯ−Ｒ５であり、 各Ｒ４は、独立して、水素、水酸基、エーテル基、アミン及びアミド形成基、エ ステル及びエステル形成基、ならびに尿素及びウレタン形成基ら選択されるか、 又は両方のＲ４基がそれらが結合しているＣ原子と−緒になってスピロ基を形成 する］、 ｂ）成分ｂが式１Ｖの化合物である ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）［式中、 Ｒｂは酸素、ＯＨ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ５、−Ｏ−Ｃ１−８アルキル、−Ｏ−ＣＯ− フェニル、−Ｏ−Ｃ２−８アルケニル−Ｏ−Ｃ３−１８アルキニル、−Ｏ−Ｃ５ −１２シクロアルキル、−Ｏ−Ｃ６−１０ビシクロアルキル、−Ｏ−Ｃ５−８シ クロアルケニル、−Ｏ−Ｃ６−１０アリール、−Ｏ−Ｒ３０（ここで、Ｒ３０は 非置換又はＣ１−４アルキルもしくはアリールでモノ置換されたＣ７−９アルカ アリールである）であり、各Ｒ４は、独立して、水素、アミン及びアミド形成基 、エステル及びエステル形成基、ならびに尿素及びウレタン形成基から選択され るか、又は両方のＲ４基がそれらが待合しているＣ原子と一緒にスピロ基を形成 し、 その他の記号は請求の範囲１に記述されている通りである］請求の範囲１又は２ の組成物。 ４．式ＩＩＩの化合物が式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｎで表され、式１Ｖの化合物が式１ Ｖａ〜ＩＶｎで表される、請求の範囲３の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩａ）［式中、Ｒは飽和もしくは不飽 和の、任意にアルキルもしくはアルケニル置換した、Ｃ２−２０アルキレンもし くはシクロアルキレン基であり、その他の記号は上述の通りである］；▲数式、 化学式、表等があります▼（ＩＩＩｂ）〔式中、ｎ１は１〜４、好ましくは１又 は２であり、Ｒａ、Ｒ１及びＲ２は請求の範囲２に記述されている通りであり、 ｎ１が１のとき、Ｒ４ｂは水素；任意に１個以上の酸素原子が割り込んだＣ１− １８アルキル；シアノエチル；ベンジル；グリシジル；脂肪族、脂環式、芳香脂 肪族もしくは芳香族カルボン酸又はカルバミン酸の一価の基；リン含有酸の一価 の基；又は一価のシリル基であり、好ましくはＣ２−１８脂肪族カルボン酸、Ｃ ５−１２脂環式カルボン酸もしくはＣ７−１５芳香族カルボン酸の基であり、 ｎ１が２のとき、Ｒ４ｂはＣ１−１２アルキレン；Ｃ４−１２アルケニレン；キ シレン；脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸又はジカルバ ミン酸又はリン含有酸の二価の基；又は二価のシリル基であり、好ましくはＣ２ −３６脂肪族ジカルボン酸、Ｃ８−１４脂環式もしくはＣ８−１４芳香族ジカル ボン酸の基、又はＣ８−１４脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルバミン酸の基 であり、 ｎ１が３のとき、Ｒ４ｂは脂肪族、脂環式もしくは芳香族トリカルボン酸、芳香 族トリカルバミン酸又はリン含有酸の三価の基、又は三価のシリル基であり、 ｎしが４のとき、Ｒ４ｂは脂肪族、脂環式もしくは芳香族テトラカルボン酸の四 価の基である］； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｃ）［式中、ｎは１又は２であり、 Ｒａ、Ｒ１及びＲ２は上述の通りであり、Ｒ３ａは水素、Ｃ１−１２アルキル、 Ｃ５−７シクロアルキル、Ｃ７−８アラルキル、Ｃ２−１８アルカノイル、Ｃ３ −５アルケノイル、ベンゾイル、又は式ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚもしくは式− ＣＯＮＨ−Ｚ（ここで、Ｚは水素、メチル又はフェニルである）で表される基で あり、 ｎが１のとき、Ｒ４ａは水素、Ｃ１−１８アルキル、Ｃ５−７シクロアルキル、 非置換又はシアノ、カルボニルもしくはカルバミド基で置換されたＣ２−８アル ケニル、グリシジル、又は式−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚもしくは式−ＣＯＮＨ −Ｚ（ここで、Ｚは水素、メチル又はフェニルである）で表される基であり、 ｎが２のとき、Ｒ４ａはＣ２−１２アルキレン、Ｃ６−１２アリーレン、キシレ ン、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２− Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−基（ここで、ＸはＣ２−１０アル キレン、Ｃ６−１５アリーレン又はＣ６−１２シクロアルキレンである）である か、Ｒ３ａがアルカノイル、アルケノイル又はベンゾイルでないという条件で、 Ｒ４ａは脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の二価 の基であっても−ＣＯ−基であってもよく、或いはｎ＝１のときには、Ｒ３ａ及 びＲ４ａが一緒になって脂肪族もしくは芳香族１，２−又は１，３−ジカルボン 酸の環状基であってもよい］； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｄ）［式中、ｎは１又は２であり、 Ｒａ、Ｒ１及びＲ２は上述の通りであり、ｎが１のとき、Ｒ５ａはＣ２−８アル キレンもしくはヒドロキシアルキレン、又はＣ４−２２アシルオキシアルキレン であり、ｎが２のとき、Ｒ５ａは基（−ＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ２−）２であり、 Ｒ６は水素であるか、又は両方のＲ６基が基＝Ｏを形成し、Ｒ６ａは水素である か、又は両方のＲ６基が基＝Ｏを形成する］； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｅ）〔式中、ｎは１もしくは２であ り、 Ｒａ、Ｒ１及びＲ２は上述の通りであり、Ｒ１６は水素、Ｃ１−１２アルキル、 アリル、ベンジル、グリジル又はＣ２−６アルコキシアルキルであり、ｎが１の とき、Ｒ１７は水素、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ３−５アルケニル、Ｃ７−９アラ ルキル、Ｃ５−７シクロアルキル、Ｃ２−４ヒドロキシアルキル、Ｃ２−６アル コキシアルキル、Ｃ６−１０アリール、グリシジル、式−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ −Ｑもしくは式−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（ここで、ｍは１又は２であり、 ＱはＣ１−２２アルキル、Ｃ２−２２アルケニル又はフェニルである）で表され る基、又は式−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｑもしくは式−ＣＨ２−ＣＨ （ＣＨ３）−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（ここで、Ｑは上述の通りである）で表される基であ り、ｎが２のとき、Ｒ１７はＣ２−１２アルキレン、Ｃ６−１２アリーレン、基 −ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−（ ここで、ＸはＣ２−１０アルキレン、Ｃ６−１５アリーレン又はＣ６−１２シク ロアルキレンである）、基−ＣＨ２ＣＨ−（ＯＺ′）ＣＨ２−（ＯＣＨ２−ＣＨ （ＯＺ′）−ＣＨ２）２（ここで、Ｚ′が水素、Ｃ１−１８アルキル、アリル、 ベンジル、Ｃ２−１２アルカノイル又はベンゾイルである）、又は脂肪族、脂環 式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸の二価の基である］； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｆ）［式中、ｎは１又は２であり、 Ｒ１８は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒａ、Ｒ１及びＲ２は上述の通りであり、Ｙは−Ｏ−、−ＮＲ２１− 又は−ＮＲ２１−ＣＯ−ＣＯ−ＮＲ２１−であり、ＡはＣ２−８アルキレンであ り、ｍは０又は１である）で表される基であり、 Ｒ１９は−Ｒ１８、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｒ２２、−ＯＲ２３ 、−ＮＨＣＨ２ＯＲ２３及び−Ｎ（ＣＨ２ＯＲ２３）２の基の１つから選択され 、 ｎが１のとき、Ｒ２０はＲ１８及びＲ１９から選択した基であり、ｎが２のとき 、Ｒ２０は基−Ｙ−Ｑｌ−Ｙ−（ここで、Ｑ１は任意に−Ｎ−（Ｒ２４）−が割 り込んだＣ２−６アルキレンである）であり、 前記Ｒ２１は水素、Ｃ１−１２アルキル、シクロヘキシル、ベンジル、Ｃ１−４ ヒドロキシアルキル、又は次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基であり、 前記Ｒ２２はＣ１−１２アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はＣ１−４ヒド ロキシアルキルであり、 前記Ｒ２３は水素、Ｃ１−１２アルキル又はフェニルであり、Ｒ２４は水素又は 基−ＣＨ２ＯＲ２３である］；▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｇ） ［式中、ｘは１〜６であり、 Ｒ１及びＲ２は上述の通りであり、 Ｑ２は−Ｎ（Ｒ３１）−又は−Ｏ−であり、ＥはＣ１−３アルキレン、基−ＣＨ ２−ＣＨ（Ｒ３４）−Ｏ−（ここで、Ｒ３４は水素、メチル又はフェニルである ）、基−（ＣＨ２）３−ＮＨ−、単結合又は−ＣＯ−であり、Ｒａは上述の通り であり、 Ｒ３２は水素又はＣ１−１８アルキルであり、前記Ｒ３１は水素、Ｃ１−１８ア ルキル、Ｃ５−７シクロアルキル、Ｃ７−１２アラルキル、シアノエチル、Ｃ６ −１０アリール、（ｎ＝１のとき）基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ４ａ）−ＯＨ（ここで 、Ｒ４ａは上述の意味を有する〕、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ０はＲａの意味を有する）で表される基、又は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ＧはＣ２−６アルキレン又はＣ６−１２アリーレンであり、Ｅ、Ｒａ 、Ｒ１、Ｒ２Ｒ０及びＲ３２は上述の通りである）で表される基である］； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｈ）［式中、Ｒａ、Ｒ１及びＲ２は 上述の通りであり、Ｒ３３及びＲ３４は、独立して、水素、Ｃ１−３０アルキル 又はベンジルであるか、又はＲ３３が水素又はＣ１−４アルキルであって、Ｒ３ ４がフェニル、（Ｃ１−４アルキル）フェニル、クロロフェニル、４−ヒドロキ シ−３．５−ｔ−ブチルフェニル又はナフチルであるか、又はＲ３３及びＲ３４ がそれらが結合している炭素原子と一緒になって非置換又はＣ１−４アルキル基 でモノ置換されるＣ５−１５シクロアルキリデン環を形成するか、又は次式：▲ 数式、化学式、表等があります▼ で表される基を形成し、 Ｒ３５は水素、Ｃ１−２０アルキル、Ｃ２−２０アルケニル又は−ＣＨ（Ｒ３６ ）−ＣＨ（Ｒ３７）−ＣＯＯＲ３８（ここで、Ｒ３６は水素、メチル、フェニル 又は−ＣＯＯＣ１−２１アルキルである）であり、 前記Ｒ０は上述の通りであり、 Ｒ３７は水素又はメチルであり、 Ｒ３８は水素、非置換又はフェニルもしくはナフチルでモノ置換され、しかも酸 素もしくはＣ１−４アルキルイミン基が割り込むこともあるＣ１−２１アルキル もしくはＣ２−２２アルケニル基、フェニル、（Ｃ１−１２アルキル）フェニル 、Ｃ５−１２シクロアルキル、又は酸素もしくはＣ１−４アルキルイミン基が割 り込むことがあり、しかも（Ｃ１−２１アルキル）ＣＯＯ−及び次式；▲数式、 化学式、表等があります▼ で表される基から選択した１〜３個の基で置換されるＣ２−２０飽和脂肪族炭化 水素残基である］； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｉ）〔式中、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及び Ｒ３は上述の通りであり、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｃ１−４アルキル） −であり、Ｒ４０は、非置換又は−ＯＨ及びＣ１−４アルコキシから選択した１ 個又は２個の基で置換された、しかも酸素もしくはイオウ原子が割り込むことも ある、飽和又は不飽和の脂肪族基であるか、又は非置換又は−ＯＨ、、Ｃ１−４ アルキル及びＣ１−４アルコキシから選択した１個又は２個の基で置換される芳 香族基であり、 ｍは、１〜４である］ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｊ）［式中、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及び Ｒ３は上述の通りであり、Ｒ５０はアミドもしくはエステル形成基である］▲数 式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｋ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ＩＩＩｌ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩｍ）▲数式、化学式、 表等があります▼（ＩＩＩｎ）［式中、記号は上述の通りである］； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶａ）▲数式、化学式、表等があります ▼（ＩＶｂ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶｃ）▲数式、化学式、表 等があります▼（ＩＶｄ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶｅ）▲数式 、化学式、表等があります▼（ＩＶｆ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ Ｖｇ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶｈ）▲数式、化学式、表等があ ります▼（ＩＶｉ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶｊ）▲数式、化学 式、表等があります▼（ＩＶｋ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶｌ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶｍ）▲数式、化学式、表等があります ▼（ＩＶｎ）［式中、記号は上述通り又は請求の範囲１に記述されている通りで ある］。 ６．式ＩＩＩの化合物が式ＩＩＩ′−ＩＩＩ′′′で表され、▲数式、化学式、 表等があります▼（ＩＩＩ′）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ′′ ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ′′′）式ＩＶの化合物が式ＩＶ ′で表される ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ′）請求の範囲４又は５の組成物。 ７．ａ）４位にスピロ基が結合している、Ｎ−アシル化２，２，６，６−テトラ アルキルピペジニル基含有化合物（以下、成分ｉという）、及び ｂ）４位にスピロ基が存在しない、Ｎ−アシル化２，２，６，６−テトラアルキ ルピペリジニル基含有化合物（以下、成分ｉｉという） を含むポリマー組成物を光の作用に対して安定させるのに達した組成物。 ８．ｉ）成分ｉが式Ｖの化合物であり、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ ）〔式中、Ｒａは−ＣＯ−Ｒ５であり、 Ｒ４２はそれが結合しているＣ原子と一緒になってスピロ基を形成する］、及び ｉｉ）成分ｉｉが式ＶＩの化合物である▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ Ｉ）［式中、各Ｒ４１は、独立して、水素、アミン及びアミド形成基、エステル 及びエステル形成基、ならびに尿素及びウレタン形成基から選択され、その他の 記号は請求の範囲２に記述されている通りである］ 請求の範囲７の組成物。 ９．ポリマー物質、及び請求の範囲１〜６の成分ａと成分ｂとの混合物又は請求 の範囲７又は８の成分ｉと成分ｉｉとの混合物を含むポリマー組成物。 １０．任意に酸触媒又は酸触媒を遊離することができる化合物と一緒に、請求の 範囲１〜６の成分ａと成分ｂとの混合物又は請求の範囲７又は８の成分ｉと成分 ｉｉとの混合物を樹脂に配合することから成る、アクリル、アルキド及び／又は ポリエステル樹脂（所望であれば、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ ド樹脂又はポリイソシアネートで架橋できる）をベースとするラッカー組成物を 安定する方法。 １１．任意に酸触媒又は酸触媒を遊離することができる化合物と一緒に、請求の 範囲１〜６の成分ａと成分ｂとの混合物又は請求の範囲７又は８の成分ｉと成分 ｉｉとの混合物を含有する、アクリル、アルキド及び／又はポリエステル樹脂（ 所望であれば、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソ シアネートで架橋できる）をベースとするラッカー組成物。 １２．ａ）１０〜９０重量％の式Ｉの基を含有する化合物（以下、成分ａという ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ｂ）１０〜９０重量％の式ＩＩの基を 含有する化合物（以下、成分ｂという） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒａは−ＣＯ−Ｒ５（ここ で、Ｒ５は請求の範囲３に記述されている通りである）であり、 Ｒｂは酸素、ＯＨ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ５、−Ｏ−Ｃ１−８アルキル、−Ｏ−ＣＯ− フェニル、−Ｏ−Ｃ２−８アルケニル、−ＣＯＲ５、−Ｏ−Ｃ３−１８アルキニ ル、−Ｏ−Ｃ５−１２シクロアルキル、−Ｏ−Ｃ６−１０ビシクロアルキル、− Ｏ−Ｃ５−８シクロアルケニル、−Ｏ−Ｃ６−１０アリール、−Ｏ−Ｒ３０（こ こで、Ｒ３０は非置換又はＣ１−４アルキルもしくはアリールでモノ置換された Ｃ７−９アルカアリールである）であり、前記Ｒ５はＣ２−８アルケニル、−Ｃ （Ｒ３）＝ＣＨ２（好ましい）、Ｃ１−２２アルキル、フェニル、−ＣＯ−フェ ニル、−ＮＲ７Ｒ８、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５、−ＣＯ−ＯＣ１−１２アルキル又は −ＣＯＯＨであり、 前記Ｒ７は水素、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、フェニル、フ ェニル−Ｃ１−４アルキル又はＣ１−１２アルキルフェニルであり、 前記Ｒ８はＣ１−１２アルキル又は水素であり、前記Ｒ３は水素又はＣ１−４ア ルキルであり、各Ｒ１は、独立して、−ＣＨ３もしくは−ＣＨ２（Ｃ１−４アル キル）であるか、又は両方のＲ１基が基−（ＣＨ２）５−を形成し、 各Ｒ２は、独立して、−ＣＨ３もしくは−ＣＨ２（Ｃ１−４アルキル）であるか 、又は両方のＲ２基が基−（ＣＨ２）５−を形成する］ を含む混合物。 １３．良好な硬化性を同時に提供しながら、光の作用に対して酸触媒ポリマーラ ッカーを安定させるための、請求の範囲１２の混合物の使用。