JPH0354267A - アクリル樹脂含有ラッカー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱硬化性アクリルランカー（ＴＳＡ）、アル
キド−メラミンラノカー（Ａ／ＭＰ）、２成分ポリウレ
タンラソカー（２ＣＰＩＪＲ）および熱可塑性アクリル
（ＴＰＡ）樹脂を安定にするのに用いる、ヒンダードア
ミン光安定剤（ＨＡＬＳ）に関する。

本発明によれば、熱硬化性アクリル樹脂、アルキド−メ
ラミンーホルムアルデヒド樹脂、２成分ポリウレタン樹
脂（もしくは２成分ポリウレタン樹脂を形威する樹脂）
または熱可塑性アクリル樹脂および紫外線安定化量の下
記式Ｉの成分、゛ｙつ ？ｚ　　Ｒｚ ［上弐中、Ｒ，はそれぞれ独立に一Ｃｌｌ，もしくは−
Ｃａｌ．（Ｃｌ〜４アルキル）、であるかまたは両方の
Ｒ．Ｍで（Ｃ１１■），一基を形威し、 Ｒ２はそれぞれ独立に一ＣＨ，もしくは一Ｃ｝ｌ２（Ｃ
ｌ〜４アルキル）、であるかまたは両方のＲ２基でー（
ＣＨｚ）ｓ基を形威し、 ？は水素、酸素、Ｃ１〜，アルキルもしくは一ＣＯＲＳ
であり、 ここでＲ，は−Ｃ（ＣＩ３）・ＣＨ，　、Ｃ，−．アル
キル、フェニル、−ＮＲＪｓ，−Ｃｏ−Ｃ６Ｈ５、−Ｃ
ＩＩＺ−Ｃ６ＨＳ　、−ＣＯＯＣＩ〜，２アルキルもし
くは−ＣＯＯＨ　．．Ｒ，は水素、Ｃ，〜１■アルキル
％　ｃｓ〜，シクロアルキル、フェニル、フエニルＣ，
〜４アルキルもしくは０１〜１■アルキルフエニル、お
よびＲ，は水素もしくはＣ，〜，２アルキル、そしてＲ
．は下記に定義されたものであり、Ｒ，は−ＮＲＩ３Ｒ
ｌ４もしくは式αの基、 Ｒ ｈ． であり、 ここでＲ．は水素または−ＯＨで置換されていない、も
し《は１置換したＣＩ〜６アルキルであり、Ｒ．は水素
または−ＯＨで置換されていない、もしくは一置換した
Ｃ１〜，アルキルであり、そしてＸはＣ１〜，２アルキ
レンである］ を含んでなるラッカーが提供される。

この明細書において、熱硬化性アクリル樹脂を含んでな
るラソカーはＴＳＡラソカーと呼び、アルキド−メラミ
ンーホルムアルデヒド樹脂を含んでなるラッカーはＡ／
ＭＦラ・７カーと呼び、２威分ポリウレタン樹脂もしく
はＺＪｆｆｌ分ポリウレタン樹脂を形成する樹脂を含ん
でなるラッカーは２Ｃ　ＰＵＲラッカーと呼び、そして
熱可塑性アクリル樹脂を含んでなるラッカーはＴＰＡラ
ッカーと呼ぶ。

この明細書において、ポリウレタン樹脂に関する参考文
献があり、これはポリウレタン樹脂を形戒するための樹
脂を含むであろう。

好ましくはＲ．およびＲ２はそれぞれ−ＣＨ．である。

好ましくはＲ１ユおよびＲｌ４は独立に水素もしくはＣ
１〜４アルキルである。

好ましくは式Ｉの化合物は下記式■〜■、ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｓ　ＣＨｓ 〔ここでＲ′は水素、−Ｃ｝Ｉ．もしくは一ＣＯＣＨ３
であり、ＲＩ＆はｃ，−ｂアルキル（好ましくはｎ−Ｃ
Ｊｑ）である． 式■〜■において、Ｒ′は好ましくは水素である。〕 に示されるものである。

さらに本発明によれば、熱硬化性アクリル樹脂および紫
外線安定化量の上記定義した式■〜■のいずれかの化合
物を含んでなるＴＳＡ焼付ラッカーが提供される。

さらに本発明によれば、熱硬化性アクリル樹脂、アルキ
ド−メラミンーホルムアルデヒド樹脂、２成分ポリウレ
タン樹脂もしくは２成分ポリウレタン樹脂を形威する樹
脂または熱可塑性アクリル樹脂および紫外線安定化量の
上記定義した式Ｉの化合物を含んでなるラッカーから誘
導された塗料がども好ましくは酸硬化されていない。

ＴＳＡラッカーで用いることのできる熱硬化性アクリル
樹脂はメラミンーホルムアルデヒドリツカーから誘導さ
れたもの、より好ましくはポリアクリレート樹脂および
メラミンを含むヒドロキシ基からｆｆｌ！されたもので
ある。

本発明によるＡ／ＭＰリソカ一で用いることのできるア
ルキドメラミンホルムアルデヒド（Ａ／ＭＦ）　（好ま
しくは３０　：　７０メラミン／ホルムアルデヒド（ｉ
：１）：アルキド）樹脂は、油変性ポリエステル樹脂（
油性アルキド樹脂）およびメラミン樹脂から誘導された
もの、架橋したポリアクリレートおよびメラミン樹脂、
飽和ポリエステルおよびメラ兆ン樹脂、もしくはそれ自
身が架橋しているポリアクリレート樹脂から選ばれる。

２Ｃ　ＰＡＩＲで用いることのできるポリウレタン樹脂
は、ヒドロキシー基一含有ポリエステルおよび／または
脂肪族もしくは芳香族イソシアネー１・で硬化したポリ
アクリレート樹脂から選ばれる。

ＴＰＡラッカーで用いることのできる熱可塑性アクリル
樹脂は、熱可塑性アクリレート樹脂から選ばれる。本発
明によるラッカーは、金属の一層か二層の塗膜もしくは
単一の一層か二層の塗膜を製造するのに用いることがで
きる。好ましくはＴＳＡおよび２Ｃ　ＰＵＲラッカーは
、二Ｎ塗膜を製造することに用いられ、メラミンアルキ
ド樹脂およびアクリルメラ兆ン樹脂は好ましくは一層塗
膜に用いられる。

本発明によるラッカーが二層塗料に用いられる場合に、
式Ｉの化合物を含むラソカーは、好ましくはクリャコー
トである、好ましくは仕上塗である。

好ましい金属ラッカーは、ＴＳＡ樹脂から誘導されたも
の、特に架橋したポリアクリレート樹脂とブタノール結
合メラミンホルムアルデヒド樹脂および脂肪族イソシア
ネートで硬化したヒドロキシー基一含有ポリアクリレー
ト樹脂のごとき２Ｃ　ＰＩＩＲ樹脂から誘導されたもの
である。

ＴＳＡ，　Ａ／ＭＦ．　２Ｃ　ＰＵＲおよびＴＰＡ樹脂
は、“しｅｈｒ−ｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｌａｃｋｅ　ｕｎ
ｄ　Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ”，Ｈ．Ｋｉｔｔｅ
ｌ，（Ｂｅｒｌｉｎ）Ｂａｎｄ　Ｉ，Ｔｅｉ１　２およ
び米国特許３，０６２，７６３に記載されており、両方
の内容は、ここに参考文献として引用されている。

弐Ｉの化合物は単独もしくは例えば酸化防止剤のごとき
他の安定剤と併用し用いてもよい。例は、立体障害フェ
ノール、硫黄もしくはリンー含有化合物もしくはそれら
の混合物、ペンゾフラン−２−オン、インドリンー２−
オンおよび立体障害フェノールを含む。立体障害フェノ
ールは、β（４−ヒドロキシ−３，５−ジタートブチル
フェノール）一プロビオニルステアレート、メタンテト
ラキスー（メチレン−３　（３’　　，５’　−ジター
トブチル−４′−ヒドロキシーフエニル）ブタン、１．
３．５一トリス（４−タートブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジーメチルベンゾイル）−１．３．５−１リア
ジニルー２　．４　．６　（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）−トリ
オン、ビスー（４−タートブチル−３−ヒドロキシ−２
．６−ジーメチルベンゾイル）ジチオルテレフタレート
、トリス（３，５−ジタートブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、１，３．４−｝リス＝（２
−ヒドロキシエチル）−５−トリアジニルー２，４　６
（ＩＨ．３Ｈ，５Ｈ）−｝リオンとβ一（４−ヒドロキ
シ−３．５−ジタートブチルフェニル）ブロピオン酸の
トリエステル、ビス（３　．　３−ビスー（４′−ヒド
ロキシ−３′一タートブチルフェニル）−フチル酸）ク
リコールエステル、ｌ，３５−　トリメチル−２．４．
６−｝リス−（３．５シタートフチル−４−ヒドロキシ
ーベンジル）ヘンゼン、２．２′−メチレンービス−（
４−メチル−６−タート、プチルフェニル）テレフタレ
ート、４，４−メチレンービスー（２，６−ジタート、
一ブチルフェノール）、４．４’　−ブチリジンービス
−（タート、ブチルメタクレゾール）、２，２′−メチ
レンービスー（４−メチル−６一タート、ブチル）一フ
ェノールのようなものである。

用いることのできる硫黄含有酸化防止補助安定剤は、例
えばジステアリルチオジプロピオネート、ジーラウリル
チオジプ口ビオネート）、メタンテトラキス（メチレン
−３−へキシルチオブ口ピオメクンテトラキス ネート）、メタンテトラキス≠≠≠≠甲手肇禽（メチレ
ン−３−ドデシルチオブ口ビオネート）およびジオタデ
シルジスルファイドを含む。

リンー含有補助安定剤は、例えばトリノニルフェニルホ
スフィット、４，９−ジステアリル−３，５　，　８　
．　１０−テトラオキサジホスファスピロウンデカン、
トリスー（２，４−ジタート、プチルフェニル）ホスフ
ィットおよびテトラキス（２．４一ジタート、一ブチル
フェニル）　−４　．　４’−ビフェニレンジホスホニ
ノトヲ含む。

置ｔ＊２−　（２’−ヒドロキシルフェニルー）一ベン
ゾトリアゾール、２−ヒドロキシーヘンゾフエノン、１
．３−ビス−（２′−ヒドロキシベンゾイル）一ベンゼ
ン、サリチレート、シンナメート、ペンゾエートおよび
置換ペンゾエート、他の立体障害アミン（ＨＡＬＳ）並
びに蓚酸アミドを例とするアミノアリール化合物および
Ｕ．Ｖ．　（紫外線）一吸着物質および光安定剤のごと
き添加剤をさらに用いてもよい。難燃剤および帯電防止
剤を例とする他の公知のｉｌｌの添加剤も加えてもよい
。

好ましくは弐ＸＸ、 ｈ３３ ？上式中、Ｒ３。はＣ，〜２■アルキルもしくは０６〜
２■アルコキシ、 Ｒ：ｌ１およびＲ３■は独立にどちらか１基のみがアル
キルチオ、フェノキシもしくはフエニルチオを提供する
水素、Ｃ，〜８アルキル、Ｃ１〜１■アルコキシ、Ｃ，
〜１■アルキルチオ、フエノキシおよびフェニルチオか
ら選ばれ、 Ｒｌ３は水素もしくはＣＩ−Ｉ＋アルキル］の化合物を
式Ｉの化合物に加える。

本発明によるランカー中で用いることのできる式Ｉの化
合物の量は好ましくはランカー中の固体の０．１〜８重
量％、より好ましくは０．　５〜５重量％である。

本発明による最も好ましいラノカーは、アルキドーメラ
旦ンーホルムアルデヒド樹脂および式■の化合物を含む
ものである。あるいは本発明による最も好ましいラソカ
ーは二成分ポリウレタン樹脂もしくは二威分ポリウレタ
ン樹脂を形成する樹脂および弐ｍの化合物を含むもので
ある。

下記の例によって本発明をさらに説明する。例中、部お
よび％は重量で表し２、都合良くないが、すべての温度
は゜Ｃである。光安定剤の量は、ラソカー中の固体に基
づく。

例」一 下塗およびクリャ仕上塗を含む二層金属被膜は次のラッ
カーから製造することができる。

下塗ラッカー １８．７５％の下記に定義したクリャ塗膜ラッカー１（
５０％固体） ５１．．７５％のＣｅｌｌｉｔ　ＢＰ　５００で市販さ
れているセルロースーアセトブチレートｉ液（２０％〉
１３．５４％のｎ−ブチルアセテート ６．４５％のキシレン ５．ｌ５％のエチレングリコールアセテート０．２６％
の沈殿防止剤：エアロジル２００３，８５％のＡ　Ｉｃ
ｏｃ　ｉ７５３０で市販されているエチレングリコール
アセテート中の６５％アルミニウム０，２５％のフタロ
シアニンブル−（Ｃ．Ｉ．　　ビグメントブル−１５１
） ■ｍ−ピグメントとアルミニウムの比は約１：１０であ
る） クリャ塗膜ラノカーｌは次のように配合される。

８０．００％のＶｉａｃｒｙｌ　ＳＣ　３４４−キシレ
ンとｎ−ブタノーノレ（４：１の比）の｝容冫＆中５０
％−として市販されているアクリル 樹脂 １３．９０％のメラミン樹脂 ４．１０％のｎ−ブタノールおよび ２．　００％のＢｙｋｅｔｏｌ　ＯＫで市販されている
若釈剤一種の塗装ラノカー塗膜の製造法 １．０Ｘ３０ｃｍの下塗したアルミニウム片を下塗塗膜
ランカ一で湿らせた上に液状塗装し、それから１％の式
１ａの化合物 ／　＼ Ｃｌ，（：ｌ， を含むクリャコートラノカーを１５μ下塗および３５μ
クリャコートを得るために用いた。

このように処理したアルミニウム片をそれから１４０゜
Ｃで３５分間焼付けた。

田童圭孟簗ユ 式１ａの化合物の代りに式２ａ〜３ａの化合物のうちの
１の１％にすること以外は、例１を繰返し用いる。

ｆｉ２ 聞主 ＣＨ． ＣＨ． 班土 ２．２％（活性剤）のマレイン酸モノブチルエステルを
クリャラソカ一に加え、１４０゜Ｃで３５分間の焼付け
の代りに９０゜Ｃで３０分間の酸硬化を行うこと以外は
例１．２、および３を繰返してよい。

拠１一 仕上塗が２Ｃ−ＰｔｌＲである二１１膜を次のように製
造することができる． 下塗ラッカーを例１のように配合する。

クリャラ７カーを次のように製造する。

第一の２Ｃ−ＰＵＲ威分は、 ４４．１％の、キシレンおよびエチレングリコールアセ
テー｝　（４　：　１比）中の、Ｍａｃｒ−ｙｎａｌ　
ＳＭ　５１０Ｎとして市販されているヒドロキシー基一
含有アクリル樹脂 （ＯＨ数は約１５０）　６０％溶液 ３５．２％のメチルエチルケトンおよびキシレン（１：
１）の混合物である希釈剤 ３．　０％のＢｙｋｅｔｏｌ　ｓｐｅｚｉａｌ：市販さ
れている（シリコン含有）均東剤 を含んでなる。

第二の成分は、 １７．７％のＤｅｓｍｏｄｉｎＮ（キシレン／エチレン
グリコールアセテート４：ｌ中の７５％溶液）として市
販されている脂肪族ポリイ ソシアネート を含んでなる。

第二の成分はそれから第一の成分に加え、（上記に定義
した）１％の式１ａの化合物を用い２Ｃ　ＰＵＲがその
ように形戒するように液体混合した。

下塗およびクリャラッカ−（例１と同じ厚さである）を
例１で述べたように湿ったアルミニウム片に液体で用い
た。ラッカーはそれから８０’Ｃで３５分間焼付けた。

例５を１％の式２ａ〜３ａ（上記に定義した）の化合物
のいずれかを用い、繰返してよい。

手 続 補 正 書 （方式） 平ｔｊ．２年８月２７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱硬化性アクリル樹脂、アルキド−メラミン樹脂、
   ２成分ポリウレタン樹脂（もしくは２成分ポリウレタン
   樹脂を形成する樹脂）、熱可塑性アクリル樹脂および紫
   外線安定化量の下記式 I の化合物、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、Ｒ＿１はそれぞれ−ＣＨ＿３もしくは−ＣＨ
   ＿２（Ｃ＿１＿〜＿４アルキル）であるかまたは両方の
   Ｒ＿１基で−（ＣＨ＿２）＿５−基を形成しており、 Ｒ＿２はそれぞれ−ＣＨ＿３もしくは−ＣＨ＿２（Ｃ＿
   １＿〜＿４アルキル）であるかまたは両方のＲ＿２基で
   −（ＣＨ＿２）＿５−基を形成しており、 Ｒは水素、酸素Ｃ＿１＿〜＿８アルキルもしくは−ＣＯ
   Ｒ＿５であり、 ここでＲ＿５は−Ｃ（Ｒ＿１＿３）＝ＣＨ＿２、Ｃ＿１
   ＿〜＿６アルキル、フェニル、−ＮＲ＿７Ｒ＿８、−Ｃ
   Ｏ−Ｃ＿６Ｈ＿５、−ＣＨ＿２−Ｃ＿６Ｈ＿５、−ＣＯ
   ＯＣ＿１＿〜＿１＿２アルキルもしくは−ＣＯＯＨであ
   り、Ｒ＿７が水素Ｃ＿１＿〜＿１＿２アルキル、Ｃ＿５
   ＿〜＿６シクロアルキル、フェニル、フェニルＣ＿１＿
   〜＿４アルキルもしくはＣ＿１＿〜＿１＿２アルキルフ
   ェニルであり、そしてＲ＿８は水素もしくはＣ＿１＿〜
   ＿１＿２アルキルであり、 Ｒ＿１＿３は下記定義のようであり、 Ｒ＿４は−ＮＲ＿１＿３Ｒ＿１＿４もしくは式αの基、
   ▲数式、化学式、表等があります▼（α） であり、 ここでＲ＿１＿３は水素もしくはＯＨで置換していない
   もしくは一置換したＣ＿１＿〜＿６アルキルであり、Ｒ
   ＿１＿４は水素もしくはＯＨで置換していないもしくは
   一置換したＣ＿１＿〜＿６アルキルであり、そしてＸは
   アルキレンである〕 を含んでなる、ラッカー。 ２、式 I の化合物においてＲ＿１とＲ＿２がそれぞれ
   −ＣＨ＿３である、請求項１に記載のラッカー。 ３、式 I の化合物が下記式II−IV、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔上式中、Ｒ′は水素、−ＣＨ＿３もしくは−ＣＯＣＨ
   ＿３であり、 Ｒ＿１＿４はＣ＿１＿〜＿６アルキルである〕のものか
   ら選ばれる、請求項１に記載のラッカー。 ４、熱硬化性アクリル樹脂および紫外線安定化量の請求
   項３で定義した式II〜IVのいずれかの化合物を含んでな
   る、焼付ラッカー。 ５、熱硬化性アクリル、アルキド−メラミン−ホルムア
   ルデヒド、２成分ポリウレタン樹脂（もしくは２成分ポ
   リウレタン樹脂を形成する樹脂）もしくは熱可塑性ポリ
   アクリル樹脂および紫外線安定化量の請求項７に記載の
   式 I の化合物を含んでなるラッカーから誘導された、
   塗料。 ６、酸硬化されていない、請求項５に記載の塗料。 ７、酸硬化されていなく、式 I の化合物が請求項３で
   定義した式II、IIIもしくはIVの１である、請求項５に
   記載の塗料。