JPH023470A

JPH023470A - Ｎ―ホルミル化立体障害性アミンを含有する塗料組成物

Info

Publication number: JPH023470A
Application number: JP63330746A
Authority: JP
Inventors: Rudolf A Behrens; ルドルフ　エー．ベーレンス; Andrew Mar; アンドリュー　マー; Peter J Schirmann; ピーター　ジェイ．シャーマン
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1987-12-30
Filing date: 1988-12-27
Publication date: 1990-01-09
Also published as: BR8806983A; KR890010134A; AU2752688A; EP0323803A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、安定剤としてＮ−ホルミル化立体障害性アミ
ンを含有し、そして光に対して安定化された塗料組成物
に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕立体
障害性アミンは穐々の有機物質、特にポリマー用の光安
定剤として公知である。Ｎ−置換アミン、特にＮ−アシ
ル化アミン（ＥＰ−Ａ−５２，０７５）は、酸触媒化焼
付塗料における使用に対して示唆された（ＥＰ−Ａ−６
，２１３）。Ｎ−ホルミル化立体障害性アミンは、これ
まで明確に記載されておらず、そして特別の作用を有す
ることは知られていなかった。

Ｎ−ホルミル化立体障害性アミンが塗料組成物中で特に
良好な作用を有することを令兄い出しだ。それらは、塗
膜を外気に晒したときに光、空気および湿気によシ引き
起こされる損傷、例えば脆化、亀裂発生、光沢損失、チ
ｌ−キングおよび黄変に対して優れた保護作用を与える
。

〔課題を解決するための平膜〕

本発明のＮ−ホルミル化立体障害性アミンは、次式：（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。）で表
わされる基を含む。Ｒは好ましくは水素原子である。

この基は環状化合物の一部であって良く、例えばその他
の置換基を含有しても良いピロリジン環、ピペリジン環
またはピペラジン環の一部であって良い。以下の武人な
いしＨのピペリジンＨＯＨＯ１式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、ｍは１ないし４
を表わし、そしてｍが１を表わすとき、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、１個またはそれ以上の酸素原子により中断された炭素
原子数５ないし１Ｂのアルキル基、炭素原子数２ないし
１２のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリー
ル基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、グリ
シジル基、または炭素原子数２ないし１８の脂肪族、脂
環式、芳香脂肪族もしくは芳香族カルボン酸もしくはカ
ルバミン酸から誘導される１価のアシル基を表わすか、
ま−ＩＩ：、はＲ１は次式Ｉ：（式中、Ｘは０または１
を表わす。）で表わされる基を表わすか、またＦｉＲＪ
：Ｉ次式ＩＩ：（式中、ｙ＃ｉ２ないし４を表わす。）
で表わされる基を表わし、そしてｍが２を表わすとき、Ｒｘｔｌ炭素原子数２危いし１２のアルキレン基、炭素
原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基ま
たは炭素原子数２ないし１２の脂肪族、脂環式、芳香脂
肪族もしくは芳香族ジカルボン酸もしくはジカルボン酸
から誘導される２価のアシル基を表わし、そしてｍが３を表わすとき、Ｒ１は炭素原子数４ないし１５の脂肪族、脂環式または
芳香族トリカルボン酸の５価のアシル基を表わし、そし
てｍが４を表わすとき、Ｒ１は炭素原子数６ないし１８の脂肪族または芳香族テ
トラカルボン酸の４価のアシル基を表わし、ｐは１．２ま九は５を表わし、Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子
数７ないし９のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１
８のフルカッイル基、炭素原子数５ないし５のアルケノ
イル基またはベンゾイル基を表わし、そしてｐが１を表わすとき、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子
数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０
のアリール基、炭素原子数７ないし９のフルアルキル基
、グリシジル基または次式：　−ＣＬ−ＣＨ（ＯＨ）−
Ｚ　（式中、２はＨ，メチル基またはフェニル基を表わ
す。）で表わされる基を表わすか、またはＲ４は式！で
表わされる基を表わすか、またはＲ３およびＲ４は一緒
になって炭素原子数４ないし８の脂肪族もしくは芳香族
１．２−もしくは１．５−ジカルボン酸の環状基を表わ
し、そしてｐが２を表わすとき、Ｒ４は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基６炭素原
子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、−Ｃ
ＨｚＣＨ（ＯＨ）　ＣＨｓ−基または次式：％式％（式中、Ｘは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子
数６ないし１２のシクロアルキレン基を表わす。）で表
わてれる基を表わし、そしてＲ３がアルカノイル基、ア
ルケノイル基またはベンゾイル基を表わさないという条
件で、Ｒ４は炭素原子数２ないし１２の脂肪族、脂環式
もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の２価
のアシル基を表わすこともでき、またＲ４は一〇〇−基
または次式■：（式中、Ｔ８およびＴ９はお互いに独立してＨ１炭素原子数１な
いし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケ
ニル基もしくは炭素原子数６ないし１０のアリール基を
表わすか、またはＴ８およびＴ９は一緒になって炭素原
子数４ないし６のアルキレン基もしくは３−オキサペン
タメチレン基を表わす。）で表わされる基を表わすこと
ができ、そしてｐが３を表わすとき、Ｒ４はトリアジン−２，４，６−）リイル基を表わし、ｎは１まだＶｉ２を表わし、そしてｎが１を表わすとき、ＲＳおよびＲｓ′は水素原子、炭素原子数１ないし１２
のアルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基
もしくは′炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基を
表わすか、またはＲｓおよびＲ６’は一緒になって炭素
原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし
８のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数４ない
し２２のアシルオキシアルキレン基を表わし、そしてｎが２を表わすとき、ＲｓおよびＲｓ′は一緒になって（ＣＨ２）＊Ｃ（ＣＬ
−）２基を表わし、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし１２の、アルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原
子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７
ないし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７のシ
クロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒトげキシア
ルキル基、炭素原子数２ないし６゛のアルフキジアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１ｏのアリール基、グリシジ
ル基または次式：　　（ＣＨｓ　）　ｔ　−ＣＯＯＱも
しくは−（ＣＨｚ）ｔＯＣｏ　Ｑ　（式中、ｔは１また
ｉｔ２を表わし、そしてＱは炭素原子数１ないし４のア
ルキル基またはフェニル基を表わす。）で表わされる基
を表わし、そしてｎが２を表わすとき、Ｒ７は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原
子数６ないし１２のアリーレン基または次式：　−ＣＨ
２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２０−Ｘ　０−ＣＨｓ　ＣＨ（Ｏ
Ｈ）　ＣＨｓ−（式中、Ｘは炭素原子数２ないし１ｏの
アルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基
または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を
表わす。）で表わされる基を表し、ｋは２ないし１００
を表わし、Ｑ、は−〇−基または次式：　　Ｎ　（Ｒｓ　）　−Ｃ
式中、Ｒ・は水素原子、炭素原子数１ないし１Ｂのアル
キル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭
素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数６
ないし１０のアリール基、シフ　／　工ｆ　／Ｉ／基、
または次式：　−ＧＨｚ−ＣＨ（Ｒｓ　）　−０Ｈ（式
中、Ｒ９は水素原子、メチル基またはフェニル基を表わ
す。）で表わされる基を表わす。〕で表わされる基を表
わし、Ｔ３はエチレン基もしくはプロピレン基またはα−オレ
フィンとアルキルアクリレートもしくはメタクリレート
とから形成されるコポリマーの反復構造単位を表わし、Ｔ１６およびＴｌｌはお互いに独立して炭素原子数２な
いし１２のアルキレン基を表わすか、またはＴ１１は弐
■で表わされる基を表わし、ｑＶｉ２，３または４を表
わし、ＴｕＦｉ次式：　−Ｎ（Ｒｓ）−（ＣＨｚ）　　Ｎ（Ｒ
ｓ）−または−Ｎａ−（ｃｘｔ　Ｂ−１’Ｊ−（ＣＨ＊
）ｂ−鮭（ｃＨりｃ−Ｎ−）ｄ−Ｈ（式中、ａ、ｂおよ
びＣはお互いに独立して２またＦｉ５を表わし、ｄはゼ
ロまたは１を表わし、そしてｅは２ないし１０を表わす
。）で表わされる基を表わし、Ｅｌおよび＆Ｆｉお互いに異なって、そしてズ＝０基ま
たは−ＮＨ−基のいずれかを表わすか、またはＥｌは　
’、ｃ　＝　ｏ基を表わしそしてＲ２は次式：　−Ｎ（
Ｅｓ）　　（式中、Ｅｓｔｊ水素原子、炭素原子数１な
いし１２のアルキル基または炭素原子数４ないし２２の
アルコキシカルボニルアルキル基を表わす。）で表わさ
れる基を表わし、Ｅｓは水素原子、炭素原子数１ないし
３０のアルキル基、フェニル基を表わすか、または各々
がＣＩもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
シ置換されたフェニル基、ナフチル基または炭素原子数
７ないし１２の７エニルアルキル基を表わし、そしてＥａＶｉ水素原子、炭素原子数１ないし５０のアルキル
基または炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基
を表わすか、またはＥ、およびＲ４は一緒になって炭素
原子数１ないし４のアルキル基によシ置換され得る炭素
原子数４ないし１７のポリメチレン基を表わす。）で表
わされるＮ−ホルミル化アミン。

Ｒｓ　、　Ｒｓ　、　ＲｓまたはＲ７が炭素原子数１な
いし１２のアルキル基を表わす場合、これは非分岐また
は分岐アルキル基であり得、そして例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基
、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基ｓｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ウンデシル基またはｎ−ドデシル基であり得る。炭素
原子数１ないし１Ｂのアルキル基としてのＲ１゜Ｒａ　
、　Ｒｓ　、ＴｓおよびＴｓは同じ意味を有し得、そし
てさらに例えばｎ−）リゾシル基、ｎ−テトラデシル基
、ｎ−ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル基である
。

Ｒ□がカルボン酸の１価のアシル基を表わす場合、これ
は例えばアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基ま
たはβ−（ムラ−ジ−第三ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）−フロピオニル基であり得る。

ＲＸまたはＲ４がジカルボン酸の２価のアシル基を表わ
す場合、これは例えばアジピン酸、コハク酸、スペリン
酸、セバシン酸、フタル酸、ブチル−（４５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸マタはビシ
クロへブテンジカルボン酸の基でめシ得る。

ジカルボン酸の２価のアシル基としてのＲ１またはＲ４
は、例えばヘキサメチレンジカルバミン酸または２．４
−）リレンジカルボン酸の基であり得る。

炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基としてのＲ３
、Ｒ４、Ｒ７およびＲ８は特にシクロヘキシル基である
。

アルアルキル基としてのＲｓ　　、　Ｒｓ　、　Ｒ４、
Ｒｓ　＊　Ｒ７およびＲ８は特にベンジル基またはフェ
ニルエチル基である。

了り−ル基としてのＲ１、Ｒ４、Ｒ７およびＲｓは好ま
しくはフェニル基またはナフチル基である。

炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基としてのＲ３
は、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基
またはオクタデカノイル基であり得る。炭素原子数３な
いし５のアルケノイル基としてのＲ１は好ましくはアク
リロイル基またはメタクリロイル基である。

アルケニル基としてのＲ１，Ｒ４、ＲｓおヨＵ　Ｒ７は
好ましくはアリル基である。

炭素原子数２ないし１２のアルキレン基としてのＲｓ　
、　Ｒ４、Ｒ７、ＴｔｏまたＦｉＴｏは例えば１．２−
エチレン基、１．５−プロピレン基、２．２−ジメチル
−１，３−プロピレン基またはテトラ−、ヘキサ−、オ
クタ−、デカ−もしくはドデカメチレン基でらシ得る。

アリーレン基としてのＲ４、Ｒ７およびＸは例えばフェ
ニレン基、ナフチレン基またはビフェニレン基であシ得
る。Ｘはまた、例えばメチレンジフェニレン基または２
．２−プロピレンジ７工ニレン基であっても良い。シク
ロアルキレン基としてのＸＦｉ好ましくはシクロヘキシ
レン基である。＆およびＲｓ　’が一緒になってアルキ
レン基またはヒドロキシアルキレン基を表わす場合、こ
れは例えばエチレン基、１．２−プロピレン基、１．５
−プロピレン基、２−エチル−１，５−プロピレン基ま
たは２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロ
ピレン基でアシ得る。アシルオキシアルキレン基として
のＲ５およびＲ１１′は例えば２−エチル−２−アセト
キシメチル−１，３−プロピレン基である。

どこかの置換基がアルコキシアルキル基である場合、こ
れらは例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、２
−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−第三
メトキシエチル基、２−インプロポキシエチル基、２−
エトキシプロピル基または３−プロポキシプロビル基で
あり得る。

ヒドロキシアルキル基としてのＲ７は例えば２−ヒドロ
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロ
キシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基または４−ヒ
ドロキシブチル基であり得る。

Ｔ、およびＴ９が一緒になって炭素原子数４ないし６の
アルキレン基または３−オキサペンタメチレン基を表わ
す場合、それらが結合している窒素原子と一緒になって
、複素環式環例えばピロリジン環、ピペリジン環、メチ
ルピペリジン環またはモルホリン環を形成する。

式Ａ、Ｂ、ＣおよびＨで表わされる化合物が好ましいＮ
−ホルミル化合物である。

式Ａで表わされる好ましい化合物は、上記式Ａ中、ｍが
１，２または４を表わし、セしてｍが１を表わすとき、
Ｒ１は水素原子または次式二〇　　〔式中、Ｒ１ｏＦｉ
水素原子、炭素原子数−Ｃ−Ｒｌ（１１ないし１７のアルキル基、炭素原子数２ないし５のア
ルケニル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、ハロゲン原子もしくＦｉＯＨ基により置換され
たフェニル基、または次式：ｍが４を表わすとき、Ｒ１＃”１次式：（式中、Ｒ１１
は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表
わされる基を表わす。〕で表わされる基を表わし、そし
てｍが２を表わすとき、Ｒ１はキシリ・し゛ン基または−
Ｃ−Ｒ＊ｚＣ− ないし８のアルキレン基、フェニレン基、で表わされる
基を表わす化合物である。

弐Ｂで表わされる好ましい化合物は、上記式Ｂ中、ｐが
１または２を表わし、Ｒ３が炭素原子数１ないし５のア
ルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基
または次式：（式中、Ｒ１３は炭素原子数２ないし８の
アルキレン基またはトリレン基を表わし、そしてＥ１４
は炭素原子数１ないし８のアルキル基またはベンジル基
を表わす。）で表わされる基を表わす。〕で表わされる
基を表わし、そして（式中、Ｒ１１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす。）で表わされる基を表わし、そしてｐが１を表
わすとき、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基またはシクロヘキシル基を表わすか、またはＲ
３およびＲ４は−緒−Ｃ−Ｒ１Ｂ−Ｃ− −Ｃ迅Ｃ市−基もしくは一〇Ｈ＝ＣＨ−基または’６−
フユニレン基を表わす。）で表わされる基を形成し、そ
してｐが２を表わすとき、Ｒ４は炭素原子数２ないし８
のアルキレン基を表わす化合物である。

弐〇で表わされる好ましい化合物は、上記式Ｃ中、ｎが
１を表わし、そしてＲｓおよびＲ，／が一緒になって炭
素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ない
し６のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数６な
いし１２のアシルオキシアルキレン基を表わすか、また
はｎが２を表わし、そしてＲｓおよびＲｓ′　が−緒に
なって（−Ｃル）ｚｃ（ＣＨｚ−ｈ基を表わす化合物で
ある。

式Ｈで表わされる好ましい化合物は、上記式Ｈ中、Ｅｌ
が−Ｃ〇−基を表わし、セして＆が−ＮＨ−基を表わし
、そしてＲ３およびＲ４が一緒になって炭素原子数５な
いし１１のポリメチレン基ヲ表わす化合物である。

本発明に従って使用し得る個々の化合物の例を以下に示
す：１．１−ホルミル−４−ヒドロキシ−２，２，４６−チ
トラメチルビベリジンＺｌ−ホルミル−４−ｆリチロイルオキシー乙２、へ６
−チトラメテルピペリジン五１−ホルミル−４−メタクリロイルオキシ−２，２，
４６−チトラメチルピペリジン４．１−ホルミル−２，
２，６，６−チトラメチルピベリシニー４−イル１５−
シー１１三フチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメートｉジ−（１−ホルミル−２，２，へ６−チトラメチルピ
ベリジニー４−イル）フタレート＆ジ−（１−ホルミル−２，２，６，６−チトラメチル
ビベリジニー４−イル）イソ７タレートＺジ−（１−ホ
ルミル−２，２，６，６−チトラメチルピベリジニー４
−イル）セバケートａジ−（１−ホルミル−２，２，６，６−チトラメチル
ピベリジニー４−イル）ブチル−（＆５−シー第三ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）マロネート９、ヘキサン−１，６−ビス−（４−カルバモイルオキ
シ−１−ホルミル−２４λへ６−テトラメチルピペリジ
ン）１１Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−ホルミル−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ヘキサメチレ
ン−１，６−ジアセドアミド１１．４−（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）−１−
ホルミル−２，２，４６−チトラメチルピベリジン１２．４−メタクリルアミド−１−ホルミル−２２、へ
６−チトラメチルビベリジン１３Ｎ−（１−ホルミル−２，２，瓜６−チトラメチル
ピペリジニー４−イル）−ε−カプロラクタム１４、Ｎ　−（１−ホルミル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジニ−４−イル）−コノ１り酸イミド１５、Ｎ−（１−ホルミル−２４２，４６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）マレイミド１＆８−アザーＺ
スフ、ｚ９−ペンタメチル−８−ホルミル−１，４−ジ
オキサ−スピロ〔４，５〕デカン１７．９−アザ−３−とドロキシメチル−３−エチル−
９−ホルミル−＆８，１０．１０−テトラメチルー１．
５−ジオキサ−スピロ〔５Ａ、５〕ウンデカン１１１３−１１−オクチル−１，４８−トリアザ−８−
ホルミル−７、７，９，９−テトラメチル−スピロ〔４
５〕−デカン−２，４−ジオン１９．８−ホルミル−２，１スｚ９−ペンタメチル−２
−へキシル−１−オキサ−４８−ジアザスピロ〔４５〕
−デカノー４−オン２α５−ホルミル−２，２，４，４−テトラメチル−７
−オキサ−４２０−ジアザ−スピロ〔ｓｌ。

１１、２　）　　−ヘンエイコサノー２１−オン２１、
　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ”、　Ｎ”’−テトラキスー（２
，４−ビス−ＣＮ−（１−ホルミル−２，２，Ａ、６−
テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ブチルアミノ）
−ｇ−）リアジ−−６−イル）　−１，５，Ｒ１２−テ
トラアザドデカン２２．２．４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−８
−トリアジンとＮ　、　Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
チトラメチルビベリジニー４−（ル）　−ヘキサメチレ
ンジアミンとの重縮合生成物のＮ−ホルミル誘導体２五ｚ６−ジクロロ−６−モルホリノ−３−トリアジン
とＮ　、　Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジニ−４−イル）−へキサメチレンジアミンとの
重縮合生成物のＮ−ホルミル誘導体２４．４−ベンゾイルオキシ−１−ホルミル−２２，４
６−テトラメチルピペリジン２５．３−ホルミル−２，２，４，４−テトラメチル−
２０−（２−５ウ１フルオキシ−カルボニル−エチル）
−７−オキサ−へ２０−ジアザジスピロ［５，１，１１
，２：ｌヘンエイコサノー２１−オン２６、ジ−（１−
ホルミル−λへ６−ドリメチルー２．６−ジエチルピペ
リジニー４−イル）フタレート２７、ジ−（１−ホルミル−２，２，４６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）スクシネート２ａジ−（１−
ホルミル−２，λ６，６−チトラメテルビベリジニー４
−イル）アジペート２９．１−ホルミル−２，２，６，
６−チトラメテルピベリジニー４−イルステアレート５［Ｌｌ−ホルミル−２，乙へ６−チトラメテルピベリ
ジニー４−イルアクリレート３１．４−（４−第三ブチルベンゾイルオキシ）−１−
ホルミル−２，２，４６−テトラメチルピペリジン５’）−４−ヒドロキシ−４５−ジ−第三ブチル安息香
酸の１−ホルミル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジニ−４−イルエステル３五α、α′−ジ−（１−ホルミル−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−ｐ−キシレン３４、ジ−（１−ホルミル−２，２，４６−チトラメチ
ルヒヘリシニー４−イル）ジエチルマロネート５５、　Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−ホルミル−２，２，４
６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−第三ブチルベンズアミド３＆テトラキス（１−ホルミル−２，２，４６−テトラ
メチルピペリジニ−４−イル）ブタン−１、２，＆　４
−カルボキシレート本発明のＮ−ホルミル誘導体は、相当するＮ−非置換化
合物を無水酢酸／ギ醗と溶媒、例えばテトラヒドロフラ
ンの存在下で口℃ないし室温の温度で反応させることに
より一般的に製造することができる。

Ｎ−非置換の出発化合物は市販されて利用できるか、ま
たは公知方法により製造できる。

Ｎ−ホルミル化立体障害性アミンは、本発明に従って、
塗料組成物用の安定剤として使用される。塗料組成物の
例は、ラッカー、塗料またはフェノである。それらはそ
の他の任意の構成成分と共にフィルム形成結合剤を常に
含有する。

塗料組成物の硬化は室温で行われ（常温硬化塗料組成物
）ても、また高められた温度で行われ（焼付エナメル）
ても良い。

塗料組成物の例は、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂もしく
はアミノプラスト樹脂またはそのような樹脂の混合物を
ペースとする組成物である。適当な結合剤のその他の例
は、ビニル樹脂、例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリ塩化ビニルおよびそれらのコポリマー　
セルロースエステル、塩素化ゴム、フェノール性樹脂、
スチレン／ブタジェンコポリマーまたは乾性油である。

いくつかの塗料組成物の硬化は、触媒により促進され得
る。酸触媒化、熱硬化性塗料組成物の安定化は特に重要
である。これらはほとんどの場合において、アクリル樹
脂、アルキド樹脂もしくはポリエステル樹脂またはこれ
らとメラミン樹脂との混合物をベースとする塗料組成物
である。適当な酸触媒は不揮発性の強酸、例えば燐酸、
有機スルホン酸またはマレイン酸半エステルである。

塗料組成物は溶媒を含有しても、また溶媒碌しであって
も良く、またそれらは水性系を構成し得る（分散液、乳
濁液または水溶液）。

それらは顔料で着色されても、着色されていなくて良い
。その顔料は無機、有機または金属顔料であシ得る。

Ｎ−ホルミル化立体障害性アミンは好ましくは固体結合
剤に対して０．１ないし５重ｉｔ％の量で塗料組成物に
添加される。

これらのＮ−ホルミル化合物に加えて、塗料組成物はま
た、その他の光安定剤、特にベンゾトリアゾール、ベン
ゾフェノン、アリール−８−トリアジン、α−シアノア
クリレートまたはオキサニリドの群に属する紫外線吸収
剤をも含有し得る。

このタイプの紫外線吸収剤の例を以下に示す：ａ）２−
（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、
例えば５′−メチル−３′。

５′−ジ−第三ブチル−５゛−第三プチル−５’−（１
，１，３，３−テトラメチルブチル）−５−クロロ−４
′５′−ジ−第三ブチル−５−りｏ　ｏ−３’−第三７
’チル−５′−メチル−３′−第二ブチル−５′−第三
プチル−４′−オクトキシ−Ｋ５′−ジ−第三アミル−
またはｙダービスー（α、α−ジメチルベンジル）誘導
体。

ｂ）２−ヒドロキシベンゾフェノン、ｆＪｔば４−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−４− オクトキシ−４−デシルオキシ−４− ドテシルオキシ−４−ベンジルオキシ−４，２，′４′
−トリヒドロキシーまたは２′−ヒドロキシ−４，４′
−ジメトキシ誘導体。

Ｃ）　　ヒドロキシフェニル−８−）　＋７７ジン、例
えば２．６−ビス−（２，４−ジメチル７エ二ル）−４
−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−
Ｓ−）リアジンまたは相蟲する４−（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）誘導体。

ｄ）シアノアクリレート、例えばエチルもしくはインオ
クチルα−シアン）−β、β−ジフェニルアクリレート
、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルもし
くはブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシ
ンナメートまたはＮ−（β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル）−２−メチル−インドリン。

ｅ）オキサニリド、例えば４，４′−ジ−オクチルオキ
シ−オキサニリド、４２′−ジ−オクチルオキシ−５，
５′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２．２’−ジ−
ドデシルオキシー−５′−ジ−第三ブチル−オキサニリ
ド、２−エトキシ−２′−二テルーオキサニリド、Ｎ　
、　Ｎ’−ビス−（５−ジメチルアミノプロピル）−オ
キサミド、２−エトキシ−５−第三プチル−２′−エテ
ルオキサニリドおよびこれらと２−エトキシ−２″−エ
チル−乳４′−ジ−第三ブチルーオキサニリドとの混合
物、並びに０−メトキシ−およびｐ−メトキシニ置換さ
れたおよび０−エトキシ−およびｐ−エトキシニ置換さ
れたオキサニリドの混合物。

本発明に係るＮ−ホルミル化合物と比較的高分子量で、
揮発性の低いベンゾトリアゾール光安定剤との組合せは
特に興味深い。これらの例を以下に示す：２−〔２−ヒドロキシ−４５−ジ（α、α−ジメチルベ
ンジル）−フェニルクーベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−へ５−ジ（第三オクチル）フェニルクー
ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三
オクチル−５−α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕
ベンゾトリアゾール、２−１２−ヒドロキシ−３−第三プチル−５−Ｃ２−Ｃ
ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）−カルボ
ニルツーエチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−オ
クチルオキシカルボニルエチル）−フェニＡ／　：ｌ　
−ペンツトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第
二ドデシル−５−メチル−フェニル）−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−４５−ジ−第三アミル−
フェニル）−ペン／　）　ＩＪアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第二トテシル−５−第三プチル−フェニ
ル）−ベンゾトリアゾール、ヘキサメチレンジ（β−〔３−第三プチル−４−ヒドロ
キシ−５−（２−ペンゾトリアソリル）−フェニル〕プ
ロピオネート）およびこれらベンゾトリアゾールの５−
クロロ誘導体。

Ｎ−ホルミル化合物と紫外線吸収剤とのそのような組合
せが使用される場合、その２種の光安定剤の合計は、塗
料組成物の固体結合剤に対して好ましくＦｉ（Ｌ２ない
し２０重置火である。

塗料組成物に存在し得るその他の添加剤は、酸化防止剤
、ホスフィツト、腐食防止剤、可塑剤、接着促進剤、流
れ調節剤または硬化触媒である。

塗料組成物は基材に慣用の方法で、例えば噴霧、浸漬、
ハケ塗シ、絞シ塗シ、ローラー塗′シまたは電着によシ
塗布され得る。ｔｌとんどの場合において、多層の塗料
組成物が塗布される。

２コートラツカー塗υにおいて、下塗は顔料を含有し、
そして上塗は顔料を含有しない。そのようなマルチコー
ト系において、本発明に係る安定剤は上塗、下塗または
その両方に添加され得る。最も上層の塗シに安定剤を添
加することが好ましい。

Ｎ−ホルミル化合物が反応性基、例えばヒドロキシル基
、カルボキシル基、グリシジル基またはアミン基を含む
場合、これらの基は塗料組成物の結合剤樹脂と反応させ
ることができる。

このことは結合剤中に安定剤の化学的混入を結果として
生じ、その結果この安定剤は移行、揮発または溶出を介
して失われることはない。

塗料組成物を塗布する適当な基材は、特に金属またはプ
ラスチックの物体である。このように安定化された塗料
組成物は車体塗装用に特に興味深い。それらはまた、タ
ッチアップ（ｔｏｕｃｈ−ｕｐ　）塗料としての使用に
適している。

Ｎ−ホルミル化立体障害性アミンでの安定化は、硬化を
遅延させることなしに塗料により長い安定性を付与する
。Ｎ−非置換アミンと比較した場合、黄変はより少なく
、そして硬化は酸触媒の存在下で逆に作用することがよ
り少ない。

〔実施例および発明の効果〕

下記の実施例はＮ−ホルミル化立体障害性アミンの製造
および程々のタイプの塗料組成物におけるそれらの使用
を記載する。部および俤はそれぞれ重量部および重量部
である。

実施例１ニジ−（１−ホルミル−２，２，６゜６−テト
ラメチルピペリジニ−４−イル）フタレートテトラヒドロフラン２０〇−中のジ−（２，２゜６．６
−チトラメチルピベリジニー４−イル）フタレート２０
？溶液’１５−１０℃まで冷却する。

次に新たに調製した無水酢ｒＲ／ギ酸９．９ｔを滴下し
て添加する。反応混合物ｉ’５−１０℃で１時間攪拌し
、そして次に室温で２時間攪拌する。

混合無水物をさらに９．９２お上びＮａｇ　ＣＯｓ　（
形成された酢酸を中和するため）をも次に添加し、そし
て混合物を室温でさらに１５時間攪拌する。

次いで水５００ａＬｌおよび酢酸エチル１００１１Ｌｌ
を反応混合物に添加する。有機相を分離し、１ＮＨＣ１
でそして飽和ＮａＨＣＯｓ溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で
乾燥させ、そして蒸発させる。残留する油状物をシリカ
ゲル上でのクロマトグラフ４−（１：１ヘキサン／酢酸
エチル）に供すると、融点１４６−１４８℃の無色固体
ｆｈ５９が得られる。

元素分析：計算［Ｃ６７，２ＨａＩ　Ｎ！Ｌ６％実験値
　Ｃ６７，２Ｈ＆ＯＨ５，７％実施例２ニジ−（１−ホルミル−２，２，６゜６−テト
ラメチルピペリジニ−４−イル）イソフタレート相当するイソフタレート全周いて、上記化合物を実施例
１と同様に製造する。融点１３７−１４５℃。

元素分析：計算値　Ｃ６７，２ＨａＩ　Ｈ５，６％実験
値　Ｃ６７，４１１３Ｈ５，４％実施例３ニジ−（１−ホルミル−２，２，６゜６−テト
ラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート相当するセバケートを用いて、上記化合物を実施例１と
同様に製造する。融点１３７−１３９℃。

元素分析：計算値　Ｃ６７、Ｉ　Ｈ９，８Ｈ５，２％実
験値　Ｃ６７、ＯＲ９，９Ｎ５ｔ２ｆｉ実施例４：１−
ホルミル−４−（４−第三ブチルベンゾイルオキシ）−
２，２，６，６−チトラメチルビペリジン相当する安息香酸第三ブチルを用いて、上記化合物を実
施例１と同様に製造する。融点１２６−１２８℃。

元素分析二計算値　Ｃ７ＡＤ　Ｈ９，ＯＮ４．１％実験
値　Ｃ７４２Ｈ９，３Ｎ４．０％実施例５二熱町塑性アクリル樹脂塗料の安定化示された安定剤を、市販されて利用できる淡い青色の金
属顔料で着色したアクリル樹脂塗料に添加し、そして後
者を、アルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上に噴霧
する。室温で２週間貯蔵後、ウェザロメーター照射装置
で１２５０時間、試料を紫外光によシ照射する。次に、
試料０６０ｃ′光沢ＩＡＳＴＭ　Ｄ−５２３１ｃ！定さ
れるように測定する。

２チｌ　　　　　　　　　　　２％Ａ　　　　　　　２
８２％［２チＡ　　　　　　　３３２ｅｓ０．２％Ａ　　　　　　　２０ ■一実施例１の化合物１＝＃　　２　５１１＝　　ｓ　　３　　　＃Ａ＝２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α、α−ジメ
チルペンジル）−フェニルクーベンゾトリアゾール示された量は固体結合剤に対してである。

実施例６：アクリル／アルキド樹脂タッチアップ塗料の
安定化示された安定剤の量（固体結合剤に対して）を、市販さ
れて利用できるアルミニウム顔料で金属化された、淡い
青色のアクリル／アルキド樹脂塗料に添加し、そしてそ
の塗料をアルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上に噴
霧する。

試料を室温で１４日間硬化させ、そして次に１０ケ月の
期間および５Ｏ８の角度で屋外暴露を行なう。屋外暴露
後ＡＳＴＭ　Ｄ−５２３−８０に規定されるように２０
°光沢を測定する。

Ｎ−ホルミル化合物　　紫外線吸収剤　　２０″光沢２
１１０．３ｔｓ１１　　　　　１６Ｂ＝　（２−２−ヒドロキシ−３−第三プチル−５−（
２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）−カ
ルボニル）〕−〕エチルーフェニルベンゾトリアゾール実施例７：中油アルキド樹脂塗料の安定化示された安定
剤の量（固体結合剤に対して）を、アルミニウム顔料で
金属化し九市販されて利用できる淡い青色の中油アルキ
ド樹脂塗料に添加し、そしてその塗料をエポキシプライ
マーで処理した鋼板上に噴霧する。

試料を室温で２週間硬化させ、そして次に１０ケ月の期
間、５°Ｓの角度で屋外暴露を行なりた。屋外暴露後２
０°光沢を測定した。

Ｎ−ホルミル化合物　　紫外線吸収剤　　　２０°ｆｔ
沢２Ｔｏｍ　　　　　　　　　　３％Ｂ　　　　　　　
　２７実施例８：イソシアネートで架橋されたアクリル
／アルキド樹脂タッチアップ塗料の安定化水された安定
剤の量（固体結合剤に対して）を、架橋剤として脂肪族
インシアネートを含有する市販されて利用できる鋼金属
化アクリル／アルキド樹脂塗料に添加し、そしてその塗
料をブラックアルキド樹脂プライマーで処理した鉄板上
に噴霧する。室温で２週間の硬化の後、試料を１０ケ月
の期間５Ｏ８の角度で屋外暴露を行なう。屋外暴露後２
０ｅ′光沢を測定する。

Ｎ−ホルミル化合物　　紫外線吸収剤　　２０″光沢２
％ｌｌ　　　　　　　　　　　Ｓ俤Ｂ　　　　　　　５
８実施例９：高固体含量の酸触媒化アクリル樹脂焼付ラ
ッカーの安定化ｐ−）ルエンスルホンｒｅ　（Ｌ　ｓ　％　（結合剤に
対して）および示された安定剤を固体を５０チ含有する
アクリル樹脂焼付ラッカーに添加する。

このアクリル樹脂〔アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ■
）ＡＴ　４００　、　ｏ−ムアンドハ−ｘ　（Ｒｏｈｍ
　Ａ　Ｈａｌｌｓ　）　）は、ヒドロキシエチルメタク
リレート、メチルメタクリレート、スチレン、ブチルア
クリレートおよびブチルメタクリレートとから形成され
たコポリマーであシ、そして架橋剤としてメラミン樹脂
を含有する。

ポリエステル／エポキシ樹脂をベースとするプライマー
で処理した鋼板に銀金属着色ベース塗料を最初に噴霧し
、そして次に着色されていナイラッカーを噴霧する。ベ
ース塗料を２０μｍの厚さに塗布し、そして３分間大気
中で乾燥させる。

次に透明ラッカーを３８μｍの淳さに噴霧する。

大気中で１５分間乾燥させた後、試料を１２１℃で３０
分間焼付ける。

紫外線吸収剤Ｂ３％（固体結合剤に対して）をベース塗
料に添加し、Ｎ−ホルミル化合物１Ｌｌｂを透明ラッカ
ーに添加し、そして紫外線吸収剤Ｂ１％もまた比較のた
めに添加する。

焼付は後、試料を空気調節室内に３週間貯蔵し、そして
次にＡＳＴＭ　Ｇ−３／７７に規定されたＱ１７Ｖ装置
で屋外暴露する。本試験において、試料はまた５０℃で
４時間湿潤大気に晒され、そして７０℃で紫外光ｔ−８
時間照射する。試料の２０″′元沢を通常の間隔で測定
する。下の表は光沢が５０％に低下するまでの暴露時間
を示す。

透明ラッカー中の　　ベース塗料中の　　光沢の５０係
損失１１ｓ１　　　　　　　　　５％Ｂ１１１１　　　　　　　　　５９６Ｂ１％Ｉ　　　　　　　　　５ｔｌ、Ｂ１係Ｂ　　　　　　　　　　３％Ｂ１０００時間５９５０　　　ｔｔ４０００　　　ｙ４６００　　　ｔｔ２２５０　　＃実施例５−９はＮ−ホルミル化合物の優れた安定化作用
を示すものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。）で表
わされる基を含むＮ−ホルミル化立体障害性アミンの安
定化量を含有し、そして光に対して安定化された塗料組
成物。
（２）次式ＡないしＨ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｅ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｆ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｇ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｈ｛式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、ｍは１ないし４を表わし、そしてｍが１を表わすとき、Ｒ＿１は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、１個またはそれ以上の酸素原子により中断された炭
素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ない
し１２のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリ
ール基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、グ
リシジル基、または炭素原子数２ないし１８の脂肪族、
脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族カルボン酸もしくは
カルバミン酸から誘導される１価のアシル基を表わすか
、またはＲ＿１は次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、ｘは０または１を表わす。）で表わされる基を
表わすか、またはＲ＿１は次式II：▲数式、化学式、表
等があります▼II （式中、ｙは２ないし４を表わす。）で表わされる基を
表わし、そしてｍが２を表わすとき、Ｒ＿１は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素
原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基ま
たは炭素原子数２ないし１２の脂肪族、脂環式、芳香脂
肪族もしくは芳香族ジカルボン酸もしくはジカルバミン
酸から誘導される２価のアシル基を表わし、そしてｍが３を表わすとき、Ｒ＿１は炭素原子数４ないし１５の脂肪族、脂環式また
は芳香族トリカルボン酸の３価のアシル基を表わし、そ
してｍが４を表わすとき、Ｒ＿１は炭素原子数６ないし１８の脂肪族または芳香族
テトラカルボン酸の４価のアシル基を表わし、ｐは１、２または３を表わし、Ｒ＿３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原
子数７ないし９のアルアルキル基、炭素原子数１ないし
１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケ
ノイル基またはベンゾイル基を表わし、そしてｐが１を
表わすとき、Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原
子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数６ないし１
０のアリール基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル
基、グリシジル基または次式：−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ
）−Ｚ（式中、ＺはＨ、メチル基またはフェニル基を表
わす。）で表わされる基を表わすか、またはＲ＿４は式
I で表わされる基を表わすか、またはＲ＿３およびＲ
＿４は一緒になって炭素原子数４ないし８の脂肪族もし
くは芳香族１，２−もしくは１，３−ジカルボン酸の環
状基を表わし、そしてｐが２を表わすとき、Ｒ＿４は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素
原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、−
ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−基または次式：−Ｃ
Ｈ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ＿
２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−（式中、Ｘは炭素原子数
２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５
のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロ
アルキレン基を表わす。）で表わされる基を表わし、そ
してＲ＿３がアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾ
イル基を表わさないという条件で、Ｒ＿４は炭素原子数
２ないし１２の脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボ
ン酸もしくはジカルバミン酸の２価のアシル基を表わす
こともでき、またＲ＿４は−ＣＯ−基または次式III：
▲数式、化学式、表等があります▼　III （式中、Ｔ＿８およびＴ＿９はお互いに独立してＨ、炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし５のア
ルケニル基もしくは炭素原子数６ないし１０のアリール
基を表わすか、またはＴ＿８およびＴ＿９は一緒になっ
て炭素原子数４ないし６のアルキレン基もしくは３−オ
キサペンタメチレン基を表わす。）で表わされる基を表
わすことができ、そしてｐが３を表わすとき、Ｒ＿４はトリアジン−２，４，６−トリイル基を表わし
、ｎは１または２を表わし、そしてｎが１を表わすとき、Ｒ＿５およびＲ＿５′は水素原子、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニ
ル基もしくは炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基
を表わすか、またはＲ＿５およびＲ＿５′は一緒になっ
て炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２
ないし８のヒドロキシアルキレン基もしくは炭素原子数
４ないし２２のアシルオキシアルキレン基を表わし、そ
してｎが２を表わすとき、Ｒ＿５およびＲ＿５′は一緒になつて（−ＣＨ＿２）＿
２Ｃ（ＣＨ＿２−）＿２基を表わし、Ｒ＿６は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原
子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒ＿７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
７ないし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７の
シクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシ
アルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジ
ル基または次式： −（ＣＨ＿２）＿ｔ−ＣＯＯ−Ｑもしくは−（ＣＨ＿２
）＿ｔ−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｔは１または２を表わし
、そしてＱは炭素原子数１ないし４のアルキル基または
フェニル基を表わす。）で表わされる基を表わし、そし
てｎが２を表わすとき、Ｒ＿７は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素
原子数６ないし１２のアリーレン基または次式：−ＣＨ
＿２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ＿２−
ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−（式中、Ｘは炭素原子数２な
いし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のア
リーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアル
キレン基を表わす。）で表わされる基を表わし、ｋは２ないし１００を表わし、Ｑ＿１は−Ｏ−基または次式：−Ｎ（Ｒ＿８）−〔式中
、Ｒ＿８は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素
原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数６な
いし１０のアリール基、シアノエチル基または次式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（Ｒ＿９）−ＯＨ（式中、Ｒ＿９は水
素原子、メチル基またはフェニル基を表わす。）で表わ
される基を表わす。〕で表わされる基を表わし、Ｔ＿３はエチレン基もしくはプロピレン基またはα−オ
レフィンとアルキルアクリレートもしくはメタクリレー
トとから形成されるコポリマーの反復構造単位を表わし
、Ｔ＿１＿０およびＴ＿１＿１はお互いに独立して炭素原
子数２ないし１２のアルキレン基を表わすか、またはＴ
＿１＿１は式IIIで表わされる基を表わし、ｑは２、３
または４を表わし、Ｔ＿１＿２は次式：−Ｎ（Ｒ＿５）−（ＣＨ＿２）＿ｅ
−Ｎ（Ｒ＿５）−または▲数式、化学式、表等がありま
す▼ （式中、ａ、ｂおよびｃはお互いに独立して２または３
を表わし、ｄはゼロまたは１を表わし、そしてｅは２な
いし１０を表わす。）で表わされる基を表わし、Ｅ＿１およびＥ＿２はお互いに異なって、そして▲数式
、化学式、表等があります▼基または−ＮＨ−基のいず
れかを表わすか、またはＥ＿１は▲数式、化学式、表等
があります▼基を表わしそしてＥ＿２は次式：−Ｎ（Ｅ
＿５）−（式中、Ｅ＿５は水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基または炭素原子数４ないし２２のア
ルコキシカルボニルアルキル基を表わす。）で表わされ
る基を表わし、Ｅ＿３は水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル
基、フェニル基を表わすか、または各々がＣｌもしくは
炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフ
ェニル基、ナフチル基または炭素原子数７ないし１２の
フェニルアルキル基を表わし、そしてＥ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル
基または炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基
を表わすか、またはＥ＿３およびＥ＿４は一緒になって
炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され得る
炭素原子数４ないし１７のポリメチレン基を表わす。｝
で表わされるＮ−ホルミル化アミンを含有する請求項１
記載の塗料組成物。
（３）上記式Ａ、Ｂ、ＣまたはＨで表わされる化合物を
含有する請求項２記載の塗料組成物。
（４）上記式Ａ中、ｍが１、２または４を表わし、そし
てｍが１を表わすとき、Ｒ＿１は水素原子または次式：−
Ｃ−Ｒ＿１＿０〔式中、Ｒ＿１＿０は水素原子、炭素原
子数１ないし１７のアルキル基、炭素原子数２ないし５
のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、ハロゲン原子もしくはＯＨ基により置換さ
れたフェニル基、または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表わす。）で表わされる基を表わす。〕で表わされ
る基を表わし、そしてｍが２を表わすとき、Ｒ＿１はキシリレン基または次式
：▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、Ｒ＿１＿
２は炭素原子数１ないし８のアルキレン基、フェニレン
基、次式：−ＮＨ−Ｒ＿１＿３−ＮＨ−または▲数式、
化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿１＿３は炭素原
子数２ないし８のアルキレン基またはトリレン基を表わし、そ
してＲ＿１＿４は炭素原子数１ないし８のアルキル基ま
たはベンジル基を表わす。）で表わされる基を表わす。〕で表わされる基を表わし、そしてｍが４を表わすとき、Ｒ＿１は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わす化合物を含有する請求項２記載
の塗料組成物。
（５）上記式Ｂ中、ｐが１または２を表わし、Ｒ＿３が
炭素原子数１ないし５のアルカノイル基、炭素原子数３
ないし５のアルケノイル基または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表わす。）で表わされる基を表わし、そしてｐが１
を表わすとき、Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし
４のアルキル基またはシクロヘキシル基を表わすか、ま
たはＲ＿３およびＲ＿４は一緒になって次式：▲数式、
化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿１＿５は−ＣＨ
＿２ＣＨ＿２−基もしくは−ＣＨ＝ＣＨ−基またはｏ−
フェニレン基を表わす。）で表わされる基を形成し、そ
してｐが２を表わすとき、Ｒ＿４は炭素原子数２ないし
８のアルキレン基を表わす化合物を含有する請求項２記
載の塗料組成物。
（６）上記式Ｃ中、ｎが１を表わし、そしてＲ＿５およ
びＲ＿５′が一緒になって炭素原子数２ないし８のアル
キレン基、炭素原子数４ないし６のヒドロキシアルキレ
ン基もしくは炭素原子数６ないし１２のアシルオキシア
ルキレン基を表わすか、またはｎが２を表わし、そして
Ｒ＿５およびＲ＿５′が一緒になって（−ＣＨ＿２）＿
２Ｃ（ＣＨ＿２−）＿２基を表わす化合物を含有する請
求項２記載の塗料組成物。
（７）上記式Ｈ中、Ｅ＿１が−ＣＯ−基を表わし、そし
てＥ＿２が−ＮＨ−基を表わし、そしてＥ＿３およびＥ
＿４が一緒になって炭素原子数５ないし１１のポリメチ
レン基を表わす化合物を含有する請求項２記載の塗料組
成物。
（８）安定剤として、ジ−（１−ホルミル−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）フタレート
、ジ−（１−ホルミル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジニ−４−イル）イソフタレートまたはジ−（１
−ホルミル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
−４−イル）セバケートを含有する請求項４記載の塗料
組成物。
（９）アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂もしくはアミノプラ
スト樹脂またはそのような樹脂の混合物をベースとする
請求項１記載の塗料組成物。
（１０）酸触媒化、熱硬化性アクリル樹脂、アルキド樹
脂もしくはポリエステル樹脂またはこれらとメラミン樹
脂との混合物をベースとする請求項１記載の塗料組成物
。
（１１）固体結合剤に対してＮ−ホルミル化立体障害性
アミンを０．１ないし５重量％含有する請求項１記載の
塗料組成物。
（１２）ａ）Ｎ−ホルミル化立体障害性アミンおよびｂ）ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、アリール−
ｓ−トリアジン、α−シアノアクリレートまたはオキサ
ニリドの群に属する紫外線吸収剤を含有する請求項１記
載の塗料組成物。
（１３）紫外線吸収剤として、比較的高分子量で、揮発
性の低いベンゾトリアゾール光安定剤を含有する請求項
１２記載の塗料組成物。
（１４）ａ）とｂ）の合計が、固体結合剤に対して、０
．２ないし２０重量％である請求項１２記載の塗料組成
物。
（１５）車体を塗装するために請求項１記載の塗料組成
物を使用する方法。