KR100232329B1 - 테트라알킬피페리딘 화합물의 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, a) N-아실화 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹(이하, N-아실화 HALS) 함유 화합물; 및 b) N-옥시-치환된 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹(이하, N-옥시-치환된 HALS)함유 화합물 을 포함하는, 빛의 영향에 대하여 중합체성 조성물을 안정화시키기에 적합한 조성물을 제공한다.
본 발명의 추가의 태양은 a) 스피로 그룹이 4-위치에 결합된 N-아실화된 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹 함유 화합물(이후에는 성분 i라고 함); 및 b) 4-위치에 스피로 그룹이 존재하지 않는 N-아실화 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹 함유 화합물(이후에는 성분 ii라고 함) 를 포함하는 중합체성 조성물을 빛 영향에 대해 안정화시키기에 적합한 조성물에 관한 것이다.
상기 화합물들은 산 촉매화된 래커 시스템에서 광안정제로서 적합하다.

Description

테트라알킬피페리딘 화합물의 혼합물
본 발명은 중합체성 시스템 특히 산 촉매화 중합체성 시스템에서 광안정제들로서 적당한 신규한 테트라알킬피페리딘(HALS) 화합물의 혼합물에 관한 것이다.
본 발명에 따라서,
a) N-아실화 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹(이하, N-아실화 HALS) 함유 화합물; 및
b) N-옥시-치환된 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹(이하, N-옥시-치환된 HALS)함유 화합물
을 포함하는, 빛의 영향에 대해 중합체성 조성물을 안정화시키는데 적합한 조성물이 제공된다. “옥시-치환된”이란 용어는 바람직하게 옥시알킬화를 비롯해 하기 Rb의 정의들중 하나로 치환됨을 뜻한다. 놀랍게도, N-아실화 HALS 및 N-옥시알킬화 HALS의 혼합물을 함유한 래커의 광안전성이 N-아실화 HALS 또는 N-옥시 알킬화 HALS를 단독으로 사용한 래커에 비해 상당히 개선된다는 점에서 볼 때, 상승 효과는 N-아실화 HALS와 N-옥시알킬화 HALS를 혼합함으로써 나타난다는 것이 밝혀졌다.
더욱이, 본 발명에 따라서,
a) 하기 일반식(I)의 그룹을 함유한 화합물 5 내지 95중량%(이후에는 성분 a라고 함); 및
b) 하기 일반식(II)의 그룹을 함유한 화합물 5 내지 95중량%(이후에는 성분 b라고 함)를 포함한 혼합물(백분율은 성분 a) 및 b)의 양을 기준으로 한 것임)이 제공된다:
상기식에서,
Ra는 -CO-R5이고,
R5는 C2-8알케닐, -C(R3)=CH2, C1-22알킬, 페닐,
-CO-페닐, -NR7R8, -CH2-C6H5, -CO-OC1-12알킬 또는 -COOH이며;
R7은 수소, C1-12알킬, C5-6사이클로알킬, 페닐, 페닐-C1-4알킬 또는 C1-12알킬페닐이고;
Ra는 C1-12알킬 또는 수소이며;
Rb는 산소, OH, -O-CO-R5, -O-C1-8알킬, -O-CO-페닐, -O-C2-8알케닐, -O-C3-18알키닐, -O-C5-12사이클로알킬, -O-C6-10비사이클로알킬; -O-C5-8사이클로알케닐, -O-C6-10아릴 또는 -O-R30이고;
R30은 비치환되거나, 또는 C1-4알킬 또는 아릴로 일치환된 C7-9알크아릴이며;
R5는 C2-8알케닐, -C(R3)=CH2(바람직한 것임), C1-22알킬, 페닐, -CO-페닐, -NR7R8, -CH2-C6H5, -CO-OC1-12알킬 또는 -COOH이고;
R3은 수소 또는 C1-4알킬이고;
R1은 각각 독립적으로 -CH3또는 -CH2(C1-4알킬)이거나, 또는 R1그룹들 모두는 -(CH2)5- 그룹을 형성하며;
R2는 각각 독립적으로 -CH3또는 -CH2(C1-4알킬)이거나, 2개의 또는 R2그룹들 모두는 -(CH2)5- 그룹을 형성한다.
바람직하게, R3은 수소이다.
바람직하게, R5는 R5′(여기에서, R5′는 -CH=CH2,C1-8알킬, -COOC1-8알킬, C2-8알케닐 또는 페닐이다)이다.
바람직하게, 성분 a)는 하기 일반식(III)의 화합물이다:
상기식에서,
Ra는 -CO-R5이고;
R4는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시 그룹, 에테르 그룹, 아민과 아미드 형성 그룹, 에스테르와 에스테르 형성 그룹 및 우레아와 우레탄 형성 그룹중에서 선택되거나; 또는 R4그룹 모두는 이들이 결합되는 C원자와 함께 스피로 그룹을 형성하고;
R1및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
바람직하게, 성분 b)는 하기 일반식(IV)의 화합물이다:
상기식에서,
Rb는 산소, OH, -O-CO-R5, -O-C1-8알킬, -O-CO 페닐, -O-C2-8알케닐, -O-C3-18알키닐, -O-C5-12사이클로알킬, -O-C6-10비사이클로알킬; -O-C5-8사이클로알케닐, -O-C6-10아릴, -O-R30(여기서, R30은 비치환되거나, 또는 C1-4알킬 또는 아릴로 일치환된 C7-9알크아릴이다)이고;
R4는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시 그룹, 에테르 그룹, 아민과 아미드 형성 그룹, 에스테르와 에스테르 형성 그룹 및 우레아와 우레탄 형성 그룹중에서 선택되거나, 또는 R4그룹 모두는 이들이 결합되는 C원자와 함께 스피로 그룹을 형성하고;
R1및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
추가로, 본 발명에 따라서,
a) 스피로 그룹이 4-위치에 결합된 N-아실화 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹 함유 화합물(이후에는 성분 i라고 함); 및
b) 4-위치에 스피로 그룹이 없는 N-아실화 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 그룹 함유 화합물(이후에는 성분 ii라고 함)
를 포함하는 중합체성 조성물을 빛 영향에 대해 안정화시키는데 적합한 조성물이 제공된다.
상기 조성물은 상당히 개선된 광택 보유성, 및 단지 개별적인 성분만을 함유한 중합성 물질에서 일어나는 균열의 감소를 제공한다.
놀랍게도, 두 개의 N-아실화 HALS 화합물인 성분 I) 및 ii)를 혼합함으로써, 산 촉매 시스템에서 광 견뢰성의 상승적 개선이 또한 나타난다는 것이 밝혀졌다.
성분 I)의 바람직한 화합물은 하기 일반식(V)의 화합물이다:
상기식에서,
Ra는 -CO-R5이고;
R42는 이것이 결합되는 C원자와 함께 스피로 그룹을 형성하고;
R1및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
성분 ii)의 바람직한 화합물은 하기 일반식(VI)의 화합물이다:
상기식에서,
R41는 각각 수소, 아민과 아미드 형성 그룹, 에스테르와 에스테르 형성 그룹 및 우레아와 우레탄 형성 그룹중에서 선택되고;
R1,R2및 Ra는 상기 정의한 바와 같다.
성분 a)(또는 성분 I))의 양은 바람직하게는 20 내지 80% 더욱 바람직하게는 30 내지 70%, 가장 바람직하게는 40 내지 60%이다. 성분 b)(또는 성분 ii))의 양은 바람직하게는 20 내지 80% 더욱 바람직하게는 30 내지 70%, 가장 바람직하게는 40 내지 60%이다.
일반식(III)의 바람직한 하기 일반식(IIIa) 내지 (IIIn)의 화합물이다:
상기식에서,
R은 포화되거나 불포화되고 선택적으로 알킬 또는 알케닐 치환된 C2-20알킬렌 또는 사이클로알킬렌라디칼이고;
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
상기식에서,
n1은 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이고;
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고;
R4b는, n1이 1인 경우, 수소, 1개 이상의 산소원자에 의해 선택적으로 차단된 C1-18알킬, 시아노에틸, 벤질, 글리시딜, 지방족, 지환족, 아르지방족 또는 방향족 카복실산 또는 카르밤산의 1가 라디칼, 인-함유 산의 1가 라디칼, 또는 1가 실릴 라디칼, 바람직하게는 C2-C18지방족 카복실산 라디칼, C5-C12지환족 카복실산 라디칼 또는 C7-C15방향족 카복실산 라디칼이고;
R4b는, n1이 2인 경우, C1-12알킬렌, C4-12알케닐렌, 크실릴렌, 지방족, 지환족, 아르지방족 또는 방향족 디카복실산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼, 인-함유 산의 2가 라디칼, 또는 2가 실릴 라디칼, 바람직하게는 C2-C30지방족 디카복실산 라디칼, C8-C14지환족 또는 방향족 디카복실산 라디칼, 또는 C8-C14지방족, 지환족 또는 방향족 디카르밤산 라디칼이고;
R4b는, n1이 3인 경우, 지방족, 지환족 또는 방향족 트리카복실산의 3가 라디칼, 방향족 트리카르밤산의 3가 라디칼 또는 인-함유 산의 3가 라디칼, 또는 3가 실릴 라디칼이고;
R4b는, n1이 4인 경우, 지방족, 지환족 또는 방향족 데트라카복실산의 4가 라디칼이다.
상기식에서,
n은 1 또는 2이고;
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고;
R3a는, 수소, C1-12알킬, C5-7사이클로알킬, C7-8아르알킬, C2-18알카노일, C3-5알케노일, 벤조일, 또는 일반식 CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이다)의 그룹이고;
R4a는, n1이 1인 경우, 수소, C1-18알킬, C5-7사이클로알킬, 비치환되거나 시아노, 카보닐 또는 카르바미드 그룹으로 치환된 C-2-8알케닐이거나, 또는 글리시딜, 일반식 -CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이다)의 그룹이고,
R4a는, n1이 2인 경우, C2-12알킬렌, C6-12아릴렌, 크실릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2- 그룹 또는 -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-그룹(여기서, X는 C2-10알킬렌, C6-15아릴렌 또는 C6-12사이클로알킬렌이다)이거나, 또는 R3a가 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아니라는 조건하에 R4a는 또한 지방족, 지환족 또는 방향족 디카복실산의 2가 라디칼 또는 디카르밤산의 2가 라디칼일 수 있거나, 또는 -CO- 그룹일 수 있거나, 또는
R3a및 R4a는 함께, n이 1인 경우, 지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카복실산의 사이클 라디칼일 수 있다.
상기식에서,
n은 1 또는 2이고;
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고;
R5a는, n이 1인 경우, C2-8알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 또는 C4-22아실옥시알킬렌이고;
R5a는, n이 2인 경우, (-CH2)2-C(CH2-)2그룹이고;
R6은 수소이거나, 또는 R6그룹들 모두는 =0 그룹을 형성하고;
R6a는 수소이거나, 또는 R6a그룹들 모두는 =0 그룹을 형성한다.
상기식에서,
n은 1 또는 2이고;
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고;
R16은 수소, C1-12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-6알콕시알킬이고;
R17은, n이 1인 경우, 수소, C1-12알킬, C3-5알케닐, C7-9아르알킬, C5-7사이클로알킬, C2-4하이드록시알킬, C2-6알콕시알킬, C6-10아릴, 글리시딜, 일반식 (-CH2)n-COO-Q 또는 일반식 (-CH2)m-O-CO-Q(여기서, m 은 1 또는 2이고 Q는 C1-22알킬, C2-22알케닐 또는 페닐이다)의 그룹이거나; 또는 일반식 -CH2-CH(CH3)-COO-Q 또는 일반식 -CH2-CH(CH3)-O-CO-Q의 그룹이고;
R17은 n이 2인 경우, C2-12알킬렌, C6-12아릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-그룹(여기서, X는 C2-10알킬렌, C6-15아릴렌 또는 C6-12사이클로알킬렌이다), 또는 -CH2-CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)-CH2)2-그룹(여기에서, Z′는 수소, C1-18알킬, 알릴, 벤질, C2-12알카노일 또는 벤조일이다), 또는 지방족, 지환족 아르지방족 또는 방향족 디카르복실산의 2가 라디칼이다.
상기식에서,
n은 1 또는 2이고;
R18은 일반식의 그룹이고;
Y는 -O-, -NR21-, 또는 -NR21-CO-CO-NR21- 이고;
A는 C2-6알킬렌이고;
m은 0 또는 1이고;
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고;
R19는 -R18,, -R22, -OR23, -NHCH2OR23및 -N(CH2OR23)2그룹중의 하나로부터 선택되고;
R20은, n이 1인 경우, R18및 R19중에서 선택된 그룹이고;
R20은, n이 2인 경우, -Y-Q1-Y-그룹(여기서, Q1은 -N(R24)-에 의해 선택적으로 차단된 C2-6알킬렌이다)이고;
R21은 수소, C1-12알킬, 사이클로헥실, 벤질 또는 C1-4하이드록시알킬, 또는 일반식의 그룹이고;
R22는 C1-12알킬, 사이클로헥실, 벤질 또는 C1-4하이드록시알킬이고;
R23은 수소, C1-12알킬 또는 페닐이고;
R24는 수소 또는 -CH2OR23그룹이다.
상기식에서,
x는 1 내지 6의 정수이고;
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고;
Q2는 -N(R31)- 또는 -O-이고;
E는 C1-3알킬렌, -CH2-CH(R34)-O- 그룹(여기서, R34는 수소, 메틸 또는 페닐이다), -(CH2)3-NH- 그룹 또는 단일 결합 또는 -CO- 이고;
R32는 수소 또는 C1-18알킬이고;
R31는 수소, C1-18알킬, C5-7사이클로알킬, C7-12아르알킬, 시아노에틸, C6-10아릴, -CH2-CH(R4a)-OH- 그룹(여기에서, R4a는 n=1인 경우의 상기 정의와 같다) 및
일반식의 그룹
이거나; 또는
R31은 일반식의
그룹이고;
RO는 상기 Ra의 정의와 같고;
G는 C2-6알킬렌 또는 C6-12아릴렌이다.
상기식에서,
Ra,R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고;
R33및 R34는 독립적으로 수소, C1-30알킬 또는 벤질이거나; 또는
R33은 수소, C1-4알킬이고;
R34는 페닐, (C1-4알킬)페닐, 클로로페닐, 4-하이드록시-3,5-t-부틸페닐 또는 나프틸이거나; 또는
R33및 R34는 이들이 결합된 탄소원자와 함께 비치환되거나 1개의 C1-4알킬 그룹으로 치환될 수 있는 C5-15사이클로아릴리덴 고리를 형성하거나, 또는 일반식의 그룹을 형성하고;
R0는 상기 정의한 바와 같고;
R35는 수소, C1-20알킬, C2-20알케닐 또는 -CH(R36)-CH(R37)-COOR38이고;
R36은 수소, 메틸, 페닐 또는 -COOC1-21알킬이고;
R37은 수소 또는 메틸이고;
R38은 수소, 또는 비치환되거나 페닐 또는 나프틸로 일치환 될 수 있고 산소 또는 C1-4알킬이민 그룹으로 차단될 수 있는 C1-21알킬 또는 C2-22알케닐 그룹, 페닐, (C1-12알킬)페닐, C5-12사이클로알킬, 또는 산소 또는 C1-4알킬이민 그룹으로 차단되 수 있고 (C1-21알킬) COO- 및 일반식의 그룹중에서 선택된 1개 내지는 3개의 그룹으로 치환된 포화된 지방족 C2-20탄화수소 잔기이다.
상기식에서,
Ra,R1,R2및 R3는 상기 정의한 바와 같고;
X는 -O-, -NH- 또는 -N(C1-4알킬)-이고;
R40은 비치환되거나, -OH 또는 C1-4알콕시중에서 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 치환되고 산소 또는 황원자에 의해 차단될 수 있는 포화 또는 불포화 지방족 그룹; 또는 비치환되거나, -OH, C1-4알킬 및 C1-4알콕시중에서 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 치환된 방향족 그룹이고;
m은 1 내지 4의 정수이다.
상기식에서,
Ra,R1,R2및 R3는 상기 정의한 바와 같고;
R50은 아미드 또는 에스테르 형성 그룹이고;
바람직하게, R50은 일반식 -N(R3)-R51의 아미드 형성 그룹(여기서, R51은 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클(비-방향족 또는 방향족) 그룹이고, 이들은 모두 C1-4알콕시, C1-12알킬, C1-12알킬머캅토, C1-12알킬, 아미노, 페녹시, 페닐 머캅토, 페닐아미노, 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시 및 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 그룹으로부터 선택된 치환체(바람직하게는 1 내지 3개)를 지닐 수 있음)이거나, 또는 2,2,6,6-테트라알킬 피페리딘 그룹에 의해 추가로 치환될 수 있는 옥살아미도 또는 아크릴옥시 그룹이다.
상기식에서,
Ra,R1,R2,R3,R3a,R40,X및 m은 상기 정의한 바와 같다.
일반식(II)의 그룹을 함유한 화합물은 본 명세서에서 참고로 인용되어 있는 유럽 출원 제 309,402호에 개시되어 있다.
일반식(III) 및 (IV)의 화합물은 공지되어 있거나, 또는 공지된 화합물로부터 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
R이 R′또는 R″인 일반식(IIIa) 및 (IVa)의 화합물은 본 명세서에서 참고로 인용되어 있는 미합중국 특허 제4,356,307호 및 제 4,778,837호에 상세히 기재되어 있다.
일반식(IIIi)의 화합물은 본 명세서에서 참고로 인용되어 있는 미합중국 특허 제 4,408,051호(상기 특허의 화합물에서 R은 본 출원서의 Ra와 같다)에 상세히 기재되어 있다.
일반식(IIIj)의 화합물은 본 명세서에서 참고로 인용 되어 있는 미합중국 특허 제4,716,187호(상기 특허의 화합물에서 R은 본 출원서의 Ra와 같다)에 상세히 기재되어 있다.
일반식(IIIk)의 화합물은 본 명세서에서 참고로 인용되어 있는 미합중국 특허 제 4,730,017호(상기 특허의 화합물에서 R은 본 출원서의 Ra와 같다)에 상세히 기재되어 있다.
일반식(IV)의 바람직한 화합물은 하기 일반식(IVa) 내지 (IVn)의 화합물이다:
일반식(III)의 가장 바람직한 화합물은 하기 일반식(III′) 내지 (III″′)의 화합물이다:
일반식(IV)의 가장 바람직한 화합물은 하기 일반식(IV′)의 화합물이다:
일반식(V)의 바람직한 화합물은 일반식(IIId), (IIIe) 및 (IIIh)의 화합물이다.
일반식(V)의 가장 바람직한 화합물은 일반식(III″)의 화합물이다.
일반식(IV)의 바람직한 화합물은 상기 정의된 일반식(IIIa) 내지 (IIIc), (IIIf) 내지 (IIIh) 및 (IIIj) 내지 (IIIn)의 화합물이다.
일반식(VI)의 가장 바람직한 화합물은 상기 정의된 (III′) 및 (III″)이다.
R은 R′(여기서, R′는 -CH(R10)-CH2- 또는임)가 바람직하고, 여기서 R10은 C12-18알킬 또는 C12-18알케닐; 사이클로 C5-6알킬렌, 1,2-사이클로헥산디일 및 2가의 비사이클중에서 선택되며; R11은 지환족 환 또는 비사이클 환 시스템이고, R12은 각각 C1-4알킬 또는 수소이다.
R은 R″[여기서, R″는 -CH(R10′)-CH2- (여기서, R10′는 C12-18알킬이다)임]가 더욱 바람직하다.
Ra는 바람직하게는 Ra′[여기서, Ra′는 COR5′(여기서 R5′는 -CH=CH2, C1-8알킬, -CO-O-C1-8알킬, C2-8알케닐 또는 페닐이다)임]이다.
R5′는 바람직하게는 R5″는[여기서, R5″는 -CH=CH2, C1-4알킬 또는 -CO-O-C1-4알킬임]이다.
Rb는 바람직하게는 Rb′[여기서, Rb′는 R5′가 상기 정의된 바와 같은 -O-CO-R5′임]이다.
R1및 R2는 각각 -CH3가 바람직하다.
본 명세서에서, 특정 C1-8알킬 또는 C1-6알킬 그룹은 바람직하게는 C1-4알킬 그룹이고, 특정 C1-4알킬 그룹은 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고; 특정 알콕시 그룹은 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시이다.
본 명세서에서, 선형 또는 분지될 수 있는 그룹은 선형 또는 분지된다.
기호들이 일반식에서 하나 이상으로 나타나 있다면, 이들의 의미는 다른 특별한 언급이 없는 한, 서로 무관하다.
더욱이, 본 발명에 따라서, 중합체성 물질, 및 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물을 포함하는 중합체성 조성물이 제공된다.
더욱기 본 발명에 따라서, 선택적으로 촉매 또는 산 촉매를 방출할 수 있는 화합물과 함께 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i) 및 성분 ii)의 혼합물을 수지내에서 혼합하는 것을 포함하는, 아크릴, 알키드 및/또는 폴리에스테르 수지를 주성분으로 한 래커 조성물(이것은 필요에 따라서, 멜라민/포름알데히드 수지, 에폭시 수지 또는 폴리이소시아네이트로 가교결합시킬 수 있다)을 안정화시키는 방법을 제공한다.
더욱기 본 발명에 따라서, 선택적으로 촉매 또는 산 촉매를 방출할 수 있는 화합물과 함께 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i) 및 성분 ii)의 혼합물을 아크릴, 알키드 및/또는 폴리에스테르 수지를 주성분으로 한 래커 조성물(이것은 필요에 따라서, 멜라민/포름알데히드 수지, 에폭시 수지 또는 폴리이소시아네이트로 가교결합시킬 수 있다)을 제공한다.
중합체성 물질에 사용된 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물의 농도는 0.01 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1중량%이며, 이러한 농도는 기후의 영향으로 인한 머리칼과 같은 균열 및 광택 손실의 경향을 감소시킬 뿐만 아니라, 최종 마감재의 스토빙(stoving) 처리시 유기 안료의 광-안정성 및 기후-안정성을 명확히 개선시킨다. 이것은 또한 금속 마감재에 대해서도 개선시키는 것으로 밝혀졌으며, 두 개의 층의 금속 마감재의 투명한 상도막에 장시간동안 우수한 안정성을 부여한다. 이러한 마감재에서, 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물을 금속성 하도막, 투명한 상도막 또는 이 둘다 가할 수 있으며, 바람직하게는 투명한 상도막에만 가한다. 완성된 금속 표면은, 금속 표면을 피복하는 당해 기술 분야의 통상적인 방법으로 하도체 피복물로 하도될 수 있다.
성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물을 중합단계 전에, 중합단계 또는 후에 첨가될 수도 있고, 고체 형태로 첨가할 수도 있지만, 용액으로, 바람직하게는 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물 20 내지 80중량% 및 용매 80 내지 20중량%를 함유한 액체 농축물의 형태로 첨가할 수도 있거나, 또는 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물 10 내지 80 중량% 및 안정화되는 중합체성 물질과 동일하거나 상용성이 있는 고형 중합체성 물질 90 내지 20중량%를 함유한 고형물 마스터배치 조성물 형태로 첨가할 수 있다. 적당한 중합체성 물질들은, 예를들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 폴리비닐 염화물, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, ABS, 아크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 3원 공중합체, 스티렌/아크릴로니트릴 및 스티렌/부타디엔과 같은 플라스틱 물질을 포함한다. 폴리부틸렌, 폴리스티렌, 염소화 폴리에틸렌, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리아세탈, 페놀/포름알데히드 수지 및 에폭시수지와 같은 기타 플라스틱 물질들도 사용할 수 있다. 바람직한 플라스틱 물질들은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체 및 ABS이다. 중합체성 물질을 함유한 윤활유를 사용하면 또한 천연 고무와 같은 천연 중합체를 안정화 시킬 수 있다.
상기 정의된 일반식(I)의 그룹을 함유한 화합물과 상기 정의된 일반식(II)의 그룹을 함유한 화합물의 혼합물은 공지방법에 의해 안정화되는 중합체성 물질내에 혼입될 수 있다. 용융물에서, 예를들어 용융 혼련기에서, 또는 압출, 사출성형, 취입성형, 방사 또는 와이어 피복에 의한 호일(foil), 필름, 튜브, 콘테이너, 병, 섬유 및 발포체를 비롯하여 성형 제품의 형성 도중에, 화합물을 열가소성 중합체와 혼련시키는 것이 특히 중요하다.
중합체성 물질을 본 발명에 따른 화합물과 혼합시키기 전에 완전히 중합시키는 것은 필수적인 것이 아니다. 상기 화합물은 단량체, 예비중합체 또는 예비 축합물과 혼합될 수도 있으며, 그 후에 중합 및 축합 반응이 수행된다. 이것은 물론 화합물을 용융 혼련시킬 수 없는 열경화성 중합체에 혼입하는 바람직한 방법일 것이다.
더욱이, 본 발명에 따른 화합물을 첨가하기 전에, 첨가함과 동시에 또는 첨가한 후(중합이 일어나기 전)에, 산화방지제를 중합체성 물질에 가할 수 있다.
산화방지제의 실례는 벤조푸란-2-온, 인돌린-2-온 및 입체 장애 페놀, 및 황과 인을 함유한 이들의 화합물 및 혼합물을 포함한다.
바람직한 입체 장애 페놀로는 β-[4-하이드록시-3,5-디 3급 부틸페닐)-프로피오닐 스테아레이트, 메탄 테트라키스-(메틸렌-3-(3′,5′-디 3급 부틸-4-하이드록시-페닐)프로피오네이트), 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-하이드록시-5-3급 부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(4-3급 부틸-3-하이드록시-2,6-디-메틸벤질)-1,3,5-트리아지닐-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-트리온, 비스-(4-3급 부틸-3-하이드록시-2,6-디-메틸벤질)디티올 테레프탈레이트, 트리스(3,5-디 3급 부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 베타-(4-하이드록시-3,5-디 3급 부틸페닐)프로피온산과 1,3,4-트리스-(2-하이드록시에틸-5-트리아지닐-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-트리온과의 트리에스테르, 비스(3,3-비스-(4′-하이드록시-3-3급 부틸페닐)-부티르산)글리콜 에스테르, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스-(3,5-디 3급 부틸-4-하이드록시-벤질)벤젠, 2,2′-메틸렌-비스-(4-메틸-6-3급 부틸페닐)테레프탈레이트, 4,4-메틸렌-비스-(2,6-디 3급-부틸페놀), 4,4′-부틸리덴-비스-(3급 부틸메타크레졸), 2,2′-메틸렌-비스-(4-메틸-6-3급-부틸)-페놀, 1,3,5-트리스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-이소시아누레이트 및 1,1,3-트리스-(5-3급 부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-부탄을 들 수 있다.
사용가능한 바람직한 황-함유 산화방지성 공안정제로는 디-트리데실-3,3-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3-티오디프로피오네이트, 디-라우릴-3,3-티오디프로피오네이트, 메탄 테트라키스(메틸렌-3-헥실티오프로피오네이트), 메탄 테트라키스(메틸렌-3-도데실티오프로피오네이트) 및 디옥타데실 디설파이드를 들 수 있다.
사용가능한 바람직한 인-함유-공안정제는 트리노닐페닐 포스파이트, 4,9-디스테아릴-3,5,8,10-테트라옥사디포스파스피로운데칸, 트리스-(2,4-디 3급 부틸페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 비스(2,6-디-3급 부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리틸-디포스파이트, 비스(2,4-디-3급 부틸페닐)펜타에리트리틸-디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트트리틸 디포스파이트 및 테트라키스(2,4-디 3급 부틸페닐)-4,4′-비페닐렌 디포스포나이트를 포함한다.
본 발명에 따른 중합체성 물질에 첨가할 수 있는 추가의 첨가제들은 아미노아릴 화합물, U.V. 안정제 및 대전방지제, 내화성제, 연화제, 핵 생성제, 금속 탈황성제, 살충제, 충격 완화제, 충진제, 안료 및 살균제를 포함한다.
바람직한 아미노아릴 화합물은 N,N′-디나트릴-p-페닐렌디아민 및 N,N′-헥사메틸렌-비스-3-(3,5-디 3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드를 포함한다.
바람직한 U.V. 안정제들은 U.V. 흡수제(예를들어, 2-(2′-하이드록시페닐)-벤즈트리아졸, 2-하이드록시벤조페논, 1,3-비스-(2′-하이드록시-벤조일)벤젠 살리실레이트, 신남산염 및 옥살산 디아미드), 벤조에이트 및 치환된 벤조에이트와 같은 U.V. 급냉제, 및 본 발명의 것과는 다른 장애된 아민 광안정제(예를들어, N-치환되지 않은 N-알킬 또는 N-아실 치환된 2,2,6,6-테트라-알킬 피페리딘 화합물)를 포함한다.
바람직하게는 하기 일반식(XX)의 화합물을 일반식(I)의 화합물에 첨가한다:
상기식에서,
R30은 C6-22알킬 또는 알킬 C6-22알콕시이고,
R31및 R32는 각각 R31및 R32중 하나만이 알킬티오, 페녹시 또는 페닐티오라는 조건하에, 수소, C1-8알킬, C1-12알콕시, C1-12알킬티오, 페녹시 및 페닐티오중에서 선택되고;
R33은 수소 또는 C1-8알킬이다.
성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물은 유기 중합체-함유 피복물 특히 자동차 완성품에 사용하는데 적합하다.
자동차용 마감재는 일반적으로 유기 용매중의 유기 중합체 또는 중합체의 전구체 용액 또는 분산액이다. 이들 대부분은 하도제 피복 금속 표면에 적용시킬 때, 허용가능한 시간 이내에 마감재를 경화시키기 위해, 가열, 일반적으로 80℃이상의 열을 필요로 하는 스토빙 마감재이다. 산 촉매를 사용하여 경화 단계를 수행할 수 있다. 상기 열의 영향으로, 열경화 시스템에서 중합체 전구체들 사이의 화학 반응이 가속화되거나, 또는 열경화성 중합체 입자들의 융합이 일어날 수 있다.
많은 자동차용 마감재는 반사에 의한 광 영향을 제공하기 위해 금속, 대개는 알루미늄의 박편을 함유한 금속성 마감재이다. 이러한 마감재는 종종 2개의 피복 마감재이며, 여기서, 투명한 상도막 마감재는 하나의 안료 및/또는 금속 박편을 함유한 하도막 마감재상에 도포된다. 일반식(I)의 화합물은 상도막 마감재 또는 하도막 마감재, 바람직하게는 상도막 마감재에 도포할 수 있다. 이러한 2개의 피복 금속성 마감재는 빛-흡수성 안료에 의해 보호받지 못하기 때문에 상도막 U.V. 안정제가 필요하고, 하부 금속층으로부터 빛의 반사 때문에 표준 방사량을 거의 2배로 한다.
성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물은 광범위한 액체 마감재내의 U.V.-안정제, 예를들어, 오일-개질된 폴리에스테르 수지와 멜라민-포름알데히드 수지의 배합물, 첨가된 가교제 또는 포화된 폴리에스테르와 폴리아크릴레이트 수지의 배합물, 또는 자체-가교결합된 폴리아크릴레이트 또는 스티렌과 공중합된 폴리아크릴레이트 수지를 수정분으로 한 U.V.-안정제로서 사용하기에 적합하다.
더욱이 이들의 실례는 지방족 또는 방향족 디-이소시아네이트 및 하이드록시-그룹-함유 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지를 주성분으로 한 2-성분 마감재이다. 상기 폴리우레탄 2-성분 마감재는 바람직하게는 60 내지 120℃에서 경화된다. 금속성 마감재에서 특히 유용한 열가소성 폴리아크릴레이트 수지를 사용할 수도 있고, 이것은 또한 부탄올로 에테르화한 멜라민-포름알데히드 수지와 혼합하여 가교제를 첨가한 폴리아크릴레이트 수지이며, 더욱이 하이드록시-그룹-함유 폴리아크릴레이트 수지는 본 명세서에 참고로 인용된 미합중국 특허 제3,062,753호에 기재되어 있다.
성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물은 촉매화된 마감재, 특히 2개의 금속성 마감재의 상도막에 유용하다.
성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물은 그의 제조시 어떠한 단계에서도 마감재에 첨가될 수 있고, 고체 형태로 또는 용액으로, 바람직하게는 적당한 용매중의 액에 농축물 형태로, 또는 물 또는 유기용매중의 분산액 형태로 첨가할 수 있다.
실제적으로 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물은 유기 용매중의 용액의 형태로서 마감재(액체 마감재)에 첨가되고, 결합제 물질은 35 중량%(저 고체 마감재) 내지 70 중량%(고 고체 마감재)사이이다. 마감재중의 결합제 물질은 수성 유화액 또는 현탁액(수성 마감제로서) 형태가 될 수 있으며, 여기서 결합제 물질 부분은 20 내지 30중량%까지이다. 그러나, 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물을 공지된 분말 마감재에 가할 수 있다.
성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물을 건조 또는 경화시키기 전에 액체 또는 분말 마감재에 가한다. 바람직하게는, 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물은 정확한 양으로 가하기가 용이하기 때문에 약체 마감재로 사용한다. 성분 a)와 성분 b)의 혼합물 또는 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물의 농축물의 총 중량을 기준으로 40중량%이상, 바람직하게는 60 내지 80중량%를 함유한 농축물(바람직하게는 하이드로카본 용매중)을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 광 중합을 위한 광 개시제를 함유한 광중합체성 기재에 본 발명의 화합물을 사용할 수 있다.
본 발명은 하기 실시예들에 의해 설명되며, 여기서 모든 부 및 백분율은 중량을 기준으로 하고 또 모든 온도는 ℃로 표현한다. 광 안정제의 양은 래커중의 고형물 중량을 기준으로 한다.
하도막 및 투명한 상도막을 표함하는 2층의 금속성 피복물을 하기 래커로부터 제조할 수 있다.
하도막 래커
투명한 도막의 레커 1은 다음과 같이 재형화된다:
2개의 도막의 래커 피복물을 제조하는 방법:
10 x 30cm의 하도된 알루미늄 조각을 하도막 래커 및 투명한 상도막 래커 순으로 습윤 피복시킨 다음, 그것에 하기 일반식(1a)와 (b)의 화합물의 50:50 혼합물 1%을 적용시켜 15μ의 하도막 및 35μ의 투명한 도막을 수득한다.
이어서, 처리된 알루미늄 조각을 35분동안 140℃에서 스토빙시킨다.
[실시예 2]
하도막 및 투명한 상도막을 포함하는 2층의 금속성 피복물을 하기 래커로부터 제조할 수 있다.
a) 하도막 래커:
b) 투명한 도막 래커 1은 하기와 같이 재형화된다.:
10 x 30cm의 하도된 알루미늄 조각을 하도막 래커 및 투명한 상도막 래커 순으로 습윤 피복시키고, 그것에 일반식(1a)와 (1b)의 화합물의 50:50 혼합물 2%을 적용시켜 하도막 15μ및 투명한 도막 35를 수득한다.
이어서, 처리된 알루미늄 조각을 35분동안 140℃에서 건조하였다.
[실시예 3 및 4]
일반식(1a)의 화합물을 대신에 실시예 1에서 정의된 일반식(1b)의 화합물과 하기 일반식(3a) 화합물의 50:50 혼합물 2%(실시예 3)를 사용하거나, 또는 실시예 1에서 정의된 일반식(1b) 화합물과 하기 일반식(4a)의 화합물의 50:50 혼합물 2%(실시예 4)를 사용하여 실시예 1 및 2를 반복한다:
[실시예 5]
실시예 1에서 정의된 일반식(1a)와 (1b)의 화합물의 혼합물과 함께 하기 일반식(5a)의 U.V. 흡수제 1%를 부가적으로 사용하여 실시예 1 내지 3을 반복한다:
[실시예 6]
말레산 무수물의 모노부틸에스테르(활성제) 2.2%를 투명한 래커에 첨가하고, 35분동안 140℃에서 스토빙시키는 대신에 래커를 30분동안 90℃에서 산 경화시켜 실시예 1 내지 4를 반복할 수 있다.
[실시예 7]
일반식(1a)와 (1b)의 화합물의 혼합물 대신에, 일반식(1a)와 (3a)의 화합물의 50:50 혼합물 1%(일반식(1b) 화합물은 존재하지 않음)를 사용하여 실시예 1 및 2를 반복한다.
[실시예 8 및 9]
일반식(1a)와 (1b)의 화합물의 혼합물 대신에, 일반식(1a) 화합물과 일반식(3a) 화합물의 50:50 혼합물 1%(실시예 6) 및 일반식(1a) 화합물과 일반식(4a) 화합물의 50:50 혼합물 1%를 사용하여 실시예 1 및 2를 반복한다.
[실시예 10]
상도막이 2C-PUR인 2층 피복물을 다음과 같이 제조할 수 있다: 하도막 래커를 실시예 1에서와 마찬가지로 제형화 한다. 투명한 래커를 다음과 같이 제조한다:
2C-PUR의 제1성분은
를 포함한다.
제2성분은
를 포함한다.
이어서, 제2성분을 제1성분에 가하여 습윤 혼합하였다(이들 성분은 상기 정의되어 있음). 일반식(1a)와 (1b)의 화합물의 50:50 혼합물 1%(실시예 1에서 정의되어 있음)를 상기와 같이 형성된 2C PUR에 적용시킨다.
하도막 래커 및 투명한 래커를 실시예 1에서 개시된 바와 같이 습윤시 알루미늄 습윤 조각에 적용시킨다(실시예 1과 동일한 두께로). 그런다음 래커를 80℃에서 35분간 스토빙시킨다.
일반식(3a) 또는 (4a) 화합물(상기 정의되어 있음)과 함께 일반식(1a) 또는 (1b)의 화합물중 어느 하나를 1%로 사용하여 실시예 10을 반복할 수 있다.

Claims (9)

  1. a)하기 일반식(IIIa) 내지 (IIIn)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물(이후, 성분 a)로 칭함) 5 내지 95중량%; 및 b) 하기 일반식(IVa) 내지 (IVn)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물(이후, 성분 b)로 칭함) 5 내지 95중량%를 포함함을 특징으로 하는, 빛의 영향에 대해 중합체성 조성물을 안정화시키기에 적합한 조성물:
    상기식에서, R은 포화되거나 불포화되고, 치환되지 않거나 또는 알킬 또는 알케닐 치환된 C2-20알킬렌 또는 사이클로알키렌라디칼이고; Ra는 -CO-R5이고, R5는 C2-8알케닐, -C(R3)=CH2, C1-22알킬, 페닐, -CO-페닐, -NR7R8, -CH2-C6H5, -CO-OC1-12알킬 또는 -COOH이고; R7은 수소, C1-12알킬, C5-6사이클로알킬, 페닐, 페닐-C1-4알킬 또는 C1-12알킬페닐이고; R8는 C1-12알킬 또는 수소이고; R3은 수소 또는 C1-4알킬이고; R1은 각각 독립적으로 -CH3또는 -CH2(C1-4알킬)이거나, 또는 R1그룹들 모두는 -(CH2)5- 그룹을 형성하고; R2는 각각 독립적으로 -CH3또는 -CH2(C1-4알킬)이거나, 2개의 R2그룹들 모두는 -(CH2)5- 그룹을 형성하고; n1은 1 내지 4이고; R4b는, n1이 1인 경우, 수소, 1개 이상의 산소원자에 의해 차단된 C1-18알킬, 시아노에틸, 벤질, 글리시딜, 지방족, 지환족, 아르지방족 또는 방향족 카복실산 또는 카르밤산의 1가 라디칼, 인-함유 산의 1가 라디칼, 또는 1가 실릴 라디칼이고; R4b는, n1이 2인 경우, C1-12알킬렌, C4-12알케닐렌, 크시닐렌, 지방족, 지환족, 아르지방족 또는 방향족 디카복실산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼, 인-함유 산의 2가 라디칼 또는 2가 실릴 라디칼이고; R4b는, n1이 3인 경우, 지방족, 지환족 또는 방향족 트리카복실산의 3가 라디칼, 방향족 트리카르밤산의 3가 라디칼 또는 인-함유 산의 3가 라디칼, 또는 3가 실릴 라디칼이고; R4b는, n1이 4인 경우, 지방족, 지환족 또는 방향족 데트라카복실산의 4가 라디칼이고; n은 1 또는 2이고; R3a는, 수소, C1-12알킬, C5-7사이클로알킬, C7-8아르알킬, C2-18알카노일, C3-5알케노일, 벤조일, 또는 일반식 CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이다)의 그룹이고; R4a는, n이 1인 경우, 수소, C1-18알킬, C5-7사이클로알킬, 비치환되거나 시아노, 카보닐 또는 카르바미드 그룹으로 치환된 C-2-8알케닐이거나, 또는 글리시딜, 일반식 -CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이다)의 그룹이고, R4a는, n이 2인 경우, C2-12알킬렌, C6-12아릴렌, 크시닐렌, -CH2-CH(OH)-CH2- 그룹 또는 -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-그룹(여기서, X는 C2-10알킬렌, C6-15아릴렌 또는 C6-12사이클로알킬렌이다)이거나, 또는 R3a가 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아니라는 조건하에 R4a는 또한 지방족, 지환족 또는 방향족 디카복실산의 2가 라디칼 또는 디카르밤산의 2가 라디칼일 수 있거나, 또는 -CO- 그룹일 수 있거나, 또는 R3a및 R4a는 함께, n이 1인 경우, 지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카복실산의 사이클 라디칼일 수 있고; R5a는, n이 1인 경우, C2-8알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 또는 C4-22아실옥시알킬렌이고; R5a는, n이 2인 경우, (-CH2)2-C(CH2-)2그룹이고; R6은 수소이거나, 또는 R6그룹들 모두는 =0 그룹을 형성하고; R6a는 수소이거나, 또는 R6a그룹들 모두는 =0 그룹을 형성하고; R16은 수소, C1-12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-6알콕시알킬이고; R17은, n이 1인 경우, 수소, C1-12알킬, C3-5알케닐, C7-9아르알킬, C5-7사이클로알킬, C2-4하이드록시알킬, C2-6알콕시알킬, C6-10아릴, 글리시딜, 일반식 (-CH2)n-COO-Q 또는 일반식 (-CH2)m-O-CO-Q(여기서, m 은 1 또는 2이고 Q는 C1-22알킬, C2-22알케닐 또는 페닐이다)의 그룹이거나; 또는 일반식 -CH2-CH(CH3)-COO-Q 또는 일반식 -CH2-CH(CH3)-O-CO-Q의 그룹이고; R17은 n이 2인 경우, C2-12알킬렌, C6-12아릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-그룹(여기서, X는 C2-10알킬렌, C6-15아릴렌 또는 C6-12사이클로알킬렌이다), 또는 -CH2-CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)-CH2)2-그룹(여기에서, Z′는 수소, C1-18알킬, 알릴, 벤질, C2-12알카노일 또는 벤조일이다), 또는 지방족, 지환족 아르지방족 또는 방향족 디카르복실산의 2가 라디칼이고; R18은 일반식의 그룹이고; Y는 -O-, -NR21-, 또는 -NR21-CO-CO-NR21- 이고; A는 C2-6알킬렌이고; m은 0 또는 1이고; R19는 -R18, -NHR21, -R22, -OR23, -NHCH2OR23및 -N(CH2OR23)2그룹으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이고; R20은, n이 1인 경우, R18및 R19중에서 선택된 그룹이고; R20은, n이 2인 경우, -Y-Q1-Y-그룹(여기서, Q1은 C2-6알킬렌 또는 -N(R24)-에 의해 차단된 C2-6알킬렌이다)이고; R21은 수소, C1-12알킬, 사이클로헥실, 벤질 또는 C1-4하이드록시알킬, 또는 일반식의 그룹이고; R22는 C1-12알킬, 사이클로헥실, 벤질 또는 C1-4하이드록시알킬이고; R23은 수소, C1-12알킬 또는 페닐이고; R24는 수소 또는 -CH2OR23그룹이고; x는 1 내지 6의 정수이고; Q2는 -N(R31)- 또는 -O-이고; E는 C1-3알킬렌, -CH2-CH(R34)-O- 그룹(여기서, R34는 수소, 메틸 또는 페닐이다), -(CH2)3-NH- 그룹 또는 단일 결합 또는 -CO- 이고; R32는 수소 또는 C1-18알킬이고; R31는 수소, C1-18알킬, C6-7사이클로알킬, C7-12아르알킬, 시아노에틸, C6-10아릴, -CH2-CH(R4a)-OH- 그룹(여기에서, R4a는 n=1인 경우의 상기 R4a정의와 같다), 일반식의 그룹이거나; 또는 일반식의 그룹이고; RO는 상기 Ra의 정의와 같고; G는 C2-6알킬렌 또는 C6-12아릴렌이고; R33및 R34는 독립적으로 수소, C1-30알킬 또는 벤질이거나; R33은 수소 또는 C1-4알킬이고, R34는 페닐, (C1-4알킬)페닐, 클로로페닐, 4-하이드록시-3,5-t-부틸페닐 또는 나프틸이거나; 또는 R33및 R34는 이들이 결합된 탄소원자와 함께 비치환되거나 1개의 C1-4알킬 그룹으로 치환될 수 있는 C5-15사이클로아릴리덴 고리를 형성하거나, 또는 일반식의 그룹을 형성하고; R35는 수소, C1-20알킬, C2-20알케닐 또는 -CH(R36)-CH(R37)-COOR38이고; R36은 수소, 메틸, 페닐 또는 -COOC1-21알킬이고; R37은 수소 또는 메틸이고; R38은 수소, 또는 비치환되거나 페닐 또는 나프틸로 일치환 될 수 있고 산소 또는 C1-4알킬이민 그룹으로 차단될 수 있는 C1-21알킬 또는 C2-22알케닐 그룹, 페닐, (C1-12알킬)페닐, C6-12사이클로알킬, 또는 산소 또는 C1-4알킬이민 그룹으로 차단될 수 있고 (C1-21알킬) COO- 및 일반식의 그룹중에서 선택된 1개 내지 3개의 그룹으로 치환된 포화 지방족 C2-20탄화수소 잔기이고; X는 -O-, -NH- 또는 -N(C1-4알킬)-이고; R40은 비치환되거나, -OH 또는 C1-4알콕시중에서 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 치환되고 산소 또는 황원자에 의해 차단될 수 있는 포화 또는 불포화 지방족 그룹; 또는 비치환되거나, -OH, C1-4알킬 및 C1-4알콕시중에서 선택된 1개 또는 2개의 그룹으로 치환된 방향족 그룹이고; m은 1 내지 4의 정수이고; R50은 아미드 또는 에스테르 형성 그룹이고; Rb는 산소, -OH, -O-CO-R5, -O-C1-8알킬, -O-CO-페닐, -O-C2-8알케닐, -O-C3-18알키닐, -O-C5-12사이클로알킬, -O-C6-10비사이클로알킬, -O-C5-8사이클로알케닐, -O-C6-C10아릴 또는 -O-R30이고; R30은 비치환되거나, 또는 C1-4알킬 또는 아릴로 일치환된 C7-9알크아릴이다.
  2. 제1항에 있어서, 성분 a)가 하기 일반식(III′) 내지 일반식(III″′)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 성분 b)가 하기 일반식(IV′)의 화합물인 조성물.
  3. I) 하기 일반식(IIId), (IIIe) 및 (IIIh)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물 20 내지 80중량%; 및 ii) 하기 일반식(IIIa) 내지 (IIIc), (IIIf), (IIIg) 및 (IIIj) 내지 (IIIn)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물 20 내지 80중량%를 포함함을 특징으로 하는, 빛의 영향에 대해 중합체성 조성물을 안정화시키기에 적합한 조성물:
    상기식에서, R은 포화되거나 불포화되고, 치환되지 않거나 또는 알킬 또는 알케닐 치환된 C2-20알킬렌 또는 사이클로알키렌 라디칼이고; Ra는 -CO-R5이고, R5는 C2-8알케닐, -C(R3)=CH2, C1-22알킬, 페닐, -CO-페닐, -NR7R8, -CH2-C6H5, -CO-OC1-12알킬 또는 -COOH이고; R7은 수소, C1-12알킬, C5-6사이클로알킬, 페닐, 페닐-C1-4알킬 또는 C1-12알킬페닐이고; R8는 C1-12알킬 또는 수소이고; R3는 수소 또는 C1-4알킬이고; R1은 각각 독립적으로 -CH3또는 -CH2(C1-4알킬)이거나, 또는 R1그룹들 모두는 -(CH2)5- 그룹을 형성하고; R2는 각각 독립적으로 -CH3또는 -CH2(C1-4알킬)이거나, 2개의 R2그룹들 모두는 -(CH2)5- 그룹을 형성하고; n1은 1 내지 4이고; R4b는, n1이 1인 경우, 수소, 1개 이상의 산소원자에 의해 차단된 C1-18알킬, 시아노에틸, 벤질, 글리시딜, 지방족, 지환족, 아르지방족 또는 방향족 카복실산 또는 카르밤산의 1가 라디칼, 인-함유 산의 1가 라디칼, 또는 1가 실릴 라디칼이고; R4b는, n1이 2인 경우, C1-12알킬렌, C4-12알케닐렌, 크시닐렌, 지방족, 지환족, 아르지방족 또는 방향족 디카복실산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼, 인-함유 산의 2가 라디칼 또는 2가 실릴 라디칼이고; R4b는, n1이 3인 경우, 지방족, 지환족 또는 방향족 트리카복실산의 3가 라디칼, 방향족 트리카르밤산의 3가 라디칼 또는 인-함유 산의 3가 라디칼, 또는 3가 실릴 라디칼이고; R4b는, n1이 4인 경우, 지방족, 지환족 또는 방향족 데트라카복실산의 4가 라디칼이고; n은 1 또는 2이고; R3a는 수소, C1-12알킬, C5-7사이클로알킬, C7-8아르알킬, C2-18알카노일, C3-5알케노일, 벤조일, 또는 일반식 CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이다)의 그룹이고; R4a는, n이 1인 경우, 수소, C1-18알킬, C5-7사이클로알킬, 비치환되거나 시아노, 카보닐 또는 카르바미드 그룹으로 치환된 C-2-8알케닐이거나, 또는 글리시딜, 일반식 -CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이다)의 그룹이고, R4a는, n이 2인 경우, C2-12알킬렌, C6-12아릴렌, 크시닐렌, -CH2-CH(OH)-CH2- 그룹 또는 -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-그룹(여기서, X는 C2-10알킬렌, C6-15아릴렌 또는 C6-12사이클로알킬렌이다)이거나, 또는 R3a가 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아니라는 조건하에 R4a는 또한 지방족, 지환족 또는 방향족 디카복실산의 2가 라디칼 또는 디카르밤산의 2가 라디칼일 수 있거나, 또는 -CO- 그룹일 수 있거나, 또는 R3a및 R4a는 함께, n이 1인 경우, 지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카복실산의 사이클 라디칼일 수 있고; R5a는, n이 1인 경우, C2-8알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 또는 C4-22아실옥시알킬렌이고; R5a는, n이 2인 경우, (-CH2)2-C(CH2-)2그룹이고; R6은 수소이거나, 또는 R6그룹들 모두는 =0 그룹을 형성하고; R6a는 수소이거나, 또는 R6a그룹들 모두는 =0 그룹을 형성하고; R16은 수소, C1-12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-6알콕시알킬이고; R17은, n이 1인 경우, 수소, C1-12알킬, C3-5알케닐, C7-9아르알킬, C5-7사이클로알킬, C2-4하이드록시알킬, C2-6알콕시알킬, C6-10아릴, 글리시딜, 일반식 (-CH2)n-COO-Q 또는 일반식 (-CH2)m-O-CO-Q(여기서, m 은 1 또는 2이고 Q는 C1-22알킬, C2-22알케닐 또는 페닐이다)의 그룹이거나; 또는 일반식 -CH2-CH(CH3)-COO-Q 또는 일반식 -CH2-CH(CH3)-O-CO-Q의 그룹이고; R17은 n이 2인 경우, C2-12알킬렌, C6-12아릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-그룹(여기서, X는 C2-10알킬렌, C6-15아릴렌 또는 C6-12사이클로알킬렌이다), 또는 -CH2-CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)-CH2)2-그룹(여기에서, Z′는 수소, C1-18알킬, 알릴, 벤질, C2-12알카노일 또는 벤조일이다), 또는 지방족, 지환족 아르지방족 또는 방향족 디카르복실산의 2가 라디칼이고; R18은 일반식의 그룹이고; Y는 -O-, -NR21-, 또는 -NR21-CO-CO-NR21- 이고; A는 C2-6알킬렌이고; m은 0 또는 1이고; R19는 -R18, -NHR21, -R22, -OR23, -NHCH2OR23및 -N(CH2OR23)2그룹으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이고; R20은, n이 1인 경우, R18및 R19중에서 선택된 그룹이고; R20은, n이 2인 경우, -Y-Q1-Y-그룹(여기서, Q1은 C2-6알킬렌 또는 -N(R24)-에 의해 차단된 C2-6알킬렌이다)이고; R21은 수소, C1-12알킬, 사이클로헥실, 벤질 또는 C1-4하이드록시알킬, 또는 일반식의 그룹이고; R22는 C1-12알킬, 사이클로헥실, 벤질 또는 C1-4하이드록시알킬이고; R23은 수소, C1-12알킬 또는 페닐이고; R24는 수소 또는 -CH2OR23그룹이고; x는 1 내지 6의 정수이고; Q2는 -N(R31)- 또는 -O-이고; E는 C1-3알킬렌, -CH2-CH(R34)-O- 그룹(여기서, R34는 수소, 메틸 또는 페닐이다), -(CH2)3-NH- 그룹 또는 단일 결합 또는 -CO- 이고; R32는 수소 또는 C1-18알킬이고; R31는 수소, C1-18알킬, C5-7사이클로알킬, C7-12아르알킬, 시아노에틸, C6-10아릴, -CH2-CH(R4a)-OH- 그룹(여기에서, R4a는 n=1인 경우의 상기 정의와 같다) 및 일반식의 그룹이거나; 또는 일반식의 그룹이고; RO는 상기 Ra의 정의와 같고; G는 C2-6알킬렌 또는 C6-12아릴렌이고; R33및 R34는 독립적으로 수소, C1-30알킬 또는 벤질이거나; R33은 수소 또는 C1-4알킬이고, R34는 페닐, (C1-4알킬)페닐, 클로로페닐, 4-하이드록시-3,5-t-부틸페닐 또는 나프틸이거나; 또는 R33및 R34는 이들이 결합된 탄소원자와 함께 비치환되거나 1개의 C1-4알킬 그룹으로 치환될 수 있는 C5-15사이클로아릴리덴 고리를 형성하거나, 또는 일반식의 그룹을 형성하고; R35는 수소, C1-20알킬, C2-20알케닐 또는 -CH(R36)-CH(R37)-COOR38이고; R36은 수소, 메틸, 페닐 또는 -COOC1-21알킬이고; R37은 수소 또는 메틸이고; R38은 수소, 또는 비치환되거나 페닐 또는 나프틸로 일치환 될 수 있고 산소 또는 C1-4알킬이민 그룹으로 차단될 수 있는 C1-21알킬 또는 C2-22알케닐 그룹, 페닐, (C1-12알킬)페닐, C5-12사이클로알킬, 또는 산소 또는 C1-4알킬이민 그룹으로 차단될 수 있고 (C1-21알킬) COO- 및 일반식의 그룹중에서 선택된 1개 내지 3개의 그룹으로 치환된 포화 지방족 C2-20탄화수소 잔기이고; X는 -O-, -NH- 또는 -N(C1-4알킬)-이고; R50은 아미드 또는 에스테르 형성 그룹이다.
  4. 중합체성 물질, 및 제1항에서 정의된 바와 같은 성분 a)와 성분 b)의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 중합체성 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 정의된 바와 같은 성분 a)와 b)의 혼합물을, 멜라민/포름알데히드 수지, 에폭시드 수지 또는 폴리이소시아네이트와 가교결합될 수 있는 아크릴, 알키드 또는 폴리에스테르 수지 또는 그의 혼합물내로 혼입시키는 것을 포함함을 특징으로 하는, 상기 수지를 주성분으로 한 래커 조성물을 안정화시키는 방법.
  6. 제1항에서 정의된 바와 같은 성분 a)와 b)의 혼합물을, 멜라민/포름알데히드 수지, 에폭시드 수지 또는 폴리이소시아네이트와 가교결합될 수 있는 아크릴, 알키드 또는 폴리에스테르 수지 또는 그의 혼합물을 주성분으로 하는 래커 조성물.
  7. 중합체성 물질, 및 제3항에서 정의한 바와 같은 성분 i)와 성분 ii)의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 중합체성 조성물.
  8. 제3항에서 정의된 바와 같은 성분 i)와 ii)의 혼합물을, 멜라민/포름알데히드 수지, 에폭시드 수지 또는 폴리이소시아네이트와 가교결합될 수 있는 아크릴, 알키드 또는 폴리에스테르 수지 또는 그의 혼합물내로 혼입시키는 것을 포함함을 특징으로 하는, 상기 수지를 주성분으로 한 래커 조성물을 안정화시키는 방법.
  9. 제3항에 정의된 바와 같은 성분 i)와 ii)의 혼합물을 함유한, 멜라민/포름알데히드 수지, 에폭시드 수지 또는 폴리이소시아네이트와 가교결합될 수 있는 아크릴, 알키드 또는 폴리에스테르 수지 또는 그의 혼합물을 주성분으로 한 래커 조성물.
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