CS227004B2 - Způsob stabilizace jednovrstvových nebo dvouvrstvových vypalovacích laků - Google Patents

Description

pojidlo 0,01 až 5 % hmotnostních sloučeniny obsahující skupinu obecného vzorce I

Vynález se týká způsobu stabilizace efektních vypalovacích laků s kovovým vzhledem na bázi za horka zesíťovatélných alkydových a akrylových pryskyřic proti působení světla a vlhkosti přísadou polyalkylpiperidinových derivátů, jakož také tímto způsobem stabilizovaných efektních laků na kovy.

Zjistilo se, že je možno uspokojivě řešit stále se vyskytující problémy při lakování efektními laky s kovovým vzhledem a zvláště vznik trhlinek a ztrátu lesku při použití vypalovacích laků na bázi za horka zesíťovatelných alkydových nebo akrylových pryskyřic přísadou prostředků chránících proti působení světla na bázi polyalkylpiperidinových derivátů, popřípadě za současného po’ užití dalších stabilizátorů.

Vynález se tudíž týká způsobu stabilizace í jednovrstvových nebo dvouvrstvových vypa^s lovacích laků obsahujících jako pojidlo za horka zesítitelnou alkydovou nebo akrylovou pryskyřici a pigmentovaných kovovým pigmentem, proti působení světla zvláště efektních laků s kovovým vzhledem na bázi za horka zesítovatelných polyakrylátových pryskyřic, které obsahuji vpolymerovaný styren a zvláště povlaků automobilů, který je vyznačený tím, že se do laku jakožto stabilizátor přidává v množství vztaženém na ch₃ cm₃ nebo její adiční sůl s kyselinou nebo kovový komplex takové sloučeniny, popřípadě přídavně jiný prostředek chránící proti působení světla, jehož množství se volí tak, aby suma všech prostředků chránících proti působení světla byla 0,02 až 5 % hmotnostních, vztaženo na rozpouštědla prosté pojidlo a popřípadě se přidávají další přísady jako antioxidanty, změkčovadla, prostředky ovlivňující rozliv, urychlovače vytvrzování, zahušťovadla, dispergační prostředky nebo prostředky zlepšující přilnavost.

Způsobem podle vynálezu používané sloučeniny obsahující skupinu obecného vzorce

I jsou o sobě známé a bylo jich již použito k ochraně proti odbourání světlem, viz na227004 příklad DE zveřejněnou přihlášku DOS čís. 2 204 659. Nebylo jich však nikdy použito pro stabilizaci efektních laků s kovovým vzhledem, a to zvláště ve spojení s typickým problémem vzniku trhlinek a ztráty lesku.

Při způsobu podle vynálezu používané prostředky chránící proti působení světla patří zvláště do následujících tříd sloučenin:

aj Prostředky chránící proti působení světla obecného vzorce II

kde znamená n číslo 1 až 4, s výhodou 1 nebo 2,

Rt atom vodíku, oxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkěnylovou skupinu s 3 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 8 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu, skupiriu obecného vzorce

-CH2CH-Z

........... i....... ...... . .

OH kde znamená

Z atom vodíku, methylovou nebo fenylovou skupinu, přičemž Ri znamená s výhodou atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, acetylovou skupinu, akryloylovou skupinu a

R2 v případě, že n znamená číslo 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, jejíž řetězec je popřípadě přerušen jedním nebo několika atomy kyslíku, skupinu kyanethylovou, benzylovou nebo glycidylovou, jednomocný zbytek alifatické, cykloalifatické, arallfatické nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamidové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo jednomocný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické karboxylové kyseliny s 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalifatické karboxylové kyseliny s 5 až 12 atomy uhlíku nebo aromatické karboxylové kyseliny se 7 až 15 atomy uhlíku, jestliže n znamená číslo 2, znamená alkylenovvou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu, dvojmocný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamidové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor, nebo dvojmocný silylovvý zbytek, s výhodou zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny s 2 až 36 atomy uhlíku, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny vždy s 8 až 24 atomy uhlíku, alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamidové kyseliny s 8 až 14 atomy uhlíku, jestliže n znamená číslo 3, znamená zbytek trojmocné alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, aromatické trikarbamidové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor, nebo trojmocný silylový zbytek, jestliže n znamená číslo 4, znamená čtyřmocný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny.

V případě, že některé substituenty znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, může to být skupina například methylová, ethylová, n-propylová, n-butylová, sek.-butylová, ter.-butylovvá, n-bexylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová nebo n-dodecylová skupina.

Ve významu alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku, může Ri nebo Rz znamenat například shora uvedené skupiny a nadto ještě například skupinu n-tridecylovou, n-tetradecylovou, n-hexadecylovou nebo n-oktadecylovou.

Jestliže Rt znamená alkenylovou skupinu s 3 až 8 atomy uhlíku, může to být například skupina 1-propenylová, allylová, methallylová, 2-butenylová, 2-pentenylová, 2-hexenylová, 2-oktenylová, 4-terc.-butyl-2-butenylová skupina.

Rl ve významu alkinylové skupiny s -3 až 8 atomy uhlíku znamená s výhodou skupinu propargylovou.

Ve významu ar alkylové skupiny se 7 až 12 atomy uhlíku znamená Ri zvláště skupinu fenethylovou nebo především skupinu benzylovou.

Ve významu alkanoylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku znamená Ri například skupinu formylovou, pripionylovou, butyrylovou, oktanoylovou nebo s výhodou skupinu acetylovou a ve významu alkenoylové skupiny s 3 až 5 atomy uhlíku zvláště skupinu akryloylovou.

R2 ve významu jednomocného zbytku karboxylové kyseliny znamená například zbytek kyseliny octové, stearové, salicylové, metakrylové, maleinové, benzoové nebo (3-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl J propionové kyseliny.

R2 ve významu dvojmocného zbytku dikarboxylové kyseliny znamená například zbytek kyseliny adlpové, suberinové, sebakové, fialové, dibutylmalonové, dibenzylmalonové, butyl- (3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyljmalonové nebo zbytek kyseliny bicykloheptendikarboxylové.

R2 ve významu trojmocného zbytku tri227004 karboxylové kyseliny znamená například zbytek kyseliny trlmellitové nebo zbytek kyseliny nitrilotrioctové.

R2 ve významu čtyřmocného zbytku tetrakarboxylové kyseliny znamená například zbytek kyseliny pyromellitové.

Ra ve významu dvojmocného zbytku dikarbamidové kyseliny znamená například zbytek kyseliny hexametylendikarbamidové nebo 2,4-toluylendikarbamidové kyseliny.

Jakožto příklady polyalkylpiperidinových prostředků chránících proti působení světla této třídy se uvádějí tyto sloučeniny:

1. 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

2. l-aIIyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

3. l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

4. 1- (4-terc.-butyl-2-butenyI) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpíperidin,

5. 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

6. l-ethyl-4-saIicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

7. 4-metakryloyloxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,

8. l,2,2,6,6-pentamethyIpiperídin-4-yl-/$- (3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyf enyl) propionát,

9. l-benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylmaleinát,

10. (di-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yljadipát,

11. (di-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yljsebakát,

12. (di-l,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl jsebakát,

13. (di-l-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl Jftalát,

14. l-propargyl-4-(J-kyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

15. l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát,

16. tri- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yljester trimellitové kyseliny,

17. l-akryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

18. di- (l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) ester dibutylmalonové kyseliny,

19. di- (l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl J ester butyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyljmalonové kyseliny,

20. di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ylj ester dibenzylmalonové kyseliny,

21. di- (l,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl) ester dibenzylmalonové kyseliny,

22. hexan-l‘,6‘-bis- (4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin),

23. toluen-2‘,4‘-bis- (4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin),

24. dimethyl-bis- (2,2,6,6-tetramethy lpiperidin-4-oxyjsilan,

25. fenyl-tris- (2,2,6,6-tetramethy lpiperidin-4-oxy)silan,

26. tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylJfosfit,

27. tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) fosfát,

28. fenyl- [ bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiper idin-4-yl j ] f osfonát.

b) Prostředky chránící proti působení svět la obecného vzorce III

(III) kde znamená n číslo 1 nebo 2,

Rl má význam uvedený v odstavci a),

Rs atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 8 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 2 až 18 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu,

R4 v případě, že n znamená číslo 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou kyanoskupinou, karbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou, glycidylovou skupinu, skupinu obecného vzorce —CHz—CH(OH)—Z nebo obecného vzorce —CONH—Z kde znamená Z atom vodíku, methylovou nebo fenylovou skupinu, v případě, že n znamená číslo 2, znamená alkylenovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku, xylilenovou skupinu, skupinu vzorce —CH2—CH (OH) — CH2— nebo skupinu vzorce —CH2—CH (OHj — CH2—O—X— —O—CH2-CH (OH) —CH2— kde znamená X alkylenovou skupinu s 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu s 6 až 15 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku, nebo za předpokladu, že R3 neznamená alkanoylovou skupinu, alkenoylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu, znamená R4 také dvojmocný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylovvé nebo dikarbamidové kyseliny nebo také skupinu —CO—, nebo Rs a R4 znamenají dohromady v případě, že n znamená číslo 1 cyklický zbytek alifatické peLo aronjatické 1,2-dikarboxylQvé nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.

V případě, že substituenty znamenají alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, mají tyto substituenty v odstavci a) již uvedený význam,

V případě, že substituenty znamenají cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, jde zvláště o cyklohexanovou skupinu.

R3 ve významu aralkylové skupiny se 7 až 8 atomy uhlíku znamená zvláště fenethylovou nebo především benzylovou skupinu.

R3 ve významu alkanoylové skupiny s 2 až 18 atomy uhlíku znamená například skupinu propionylovou, butyrylovou, oktanoylovou, dodekanoylovou, hexadekanoylovou, oktadekanoylovou avšak především skupinu acetylovou a ve významu alkenoylové skupiny s 3 až 5 atomy uhlíku znamená zvláště skupinu akryloylovou.

R4 ve významu alkenylové skupiny s 2 až 8 atomy uhlíku, substituované popřípadě kyanoskupinou, karbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou, znamená například skupinu 1-propenylovou, allylovou, methallylovou, 2-butenylovou, 2-pentenylovou, 2-hexenylovou, 2-oktenylovou, 2,2-dikyanvinylovou, l-methyl-2-kyano-2-methoxykarbonylvinylovou, 2,2-diacetylaminovinylovou.

Jestliže některé substituenty znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, jde například o skupinu ethylenovou, propylenovou, 2,2-dimethylpropylenovou, tetramethylenovou, hexamethylenovou, oktamethylenovou, dekamethylenovou nebo dodekamethylenovou.

Jestliže některé substituenty znamenají arylenovou skupinu s 6 až 15 atomy uhlíku, znamenají např. skupinu o-fenylenovou, m-fenylenovou, p-fenylenovou, 1,4-naftylenovou nebo 4,4‘-difenylenovou.

Cykloalkylenovou skupinou s 6 až 12 atomy uhlíku ve významu symbolu X je zvláště skupina cyklohexylenová.

Jakožto příklady polyalkylpiperidlnových prostředků chránících proti působení světla této třídy se uvádějí tyto sloučeniny:

29. N,N‘-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl )hexamethylen-l,6-diamin,

30. N,N‘-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylen-l,6-diacetamid,

31. l-acetyl-4- (N-cyklohexylacetamido) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

32. 4-benzylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

33. N,N‘-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N‘-dibutyladipamid,

34. N,N‘-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N-N‘-dicyklohexyl- (2-hydroxypropylen),

35. N,N‘-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylendiamin,

36. sloučenina vzorce

37. 4-[bis-2-hydroxyethyl)amino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,

38. 4-(3-methyl-4-hydroxy-5-terc.-butyl-benzoová kyselina-amido]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

39. 4-metakrylamldo-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,

40. methylester tf-kyan0’|í?-methyl-/3-[N- (2,2,6,6-tětramethýlpiperidin-4-yT] ] animóákrylové kyseliny.

c) Prostředky chránící proti působení světla obecného vzorce IV

kde znamená n číslo 1 nebo 2, Ri má význam uvedený v odstavci a), aRs v případě, že n znamená číslo 1, znamená alkylenovou skupinu s 2 až 8 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylenovou skupinu, acyloxyalkylenovou skupinu s 4 až 22 atomy uhlíku a jestliže n znamená 2, znamená skupinu vzorce ( — CH2)2C(CH2=)2.

Rs ve významu alkylenové skupiny nebo hydroxyalkylenové skupiny s 2 až 8 atomy uhlíku znamená například skupinu ethylenovou, 1-methylethylenovou, propylenovou, 2-ethylpropyIenovou, 2-ethyl-2-hydroxymethylpropylenovou.

Rs ve významu acyloxyalkylenové skupiny s 4 až 22 atomy uhlíku znamená například 2-ethyl-2-acetyloxymethylpropylenovou skupinu.

Jakožto příklady polyalkylpiperidinových prostředků chránících proti působení světla této třídy se například uvádějí tyto sloučeniny:

41. 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l,5-dioxaspir o [ 5,5 ] undekan,

42. 9-aza-8,8,10,10-tetrainethyl-3-ethyl-l,5-dioxaspiro [ 5,5 ] děkan,

43. 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-l,4-dioxyspiro[ 4,5] děkan,

44. 9-aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-l,5-dioxaspiro[5,5] undekan,

45. 9-aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-l,5-dioxaspiro[5,5] undekan,

U

46. 2,2,6,6-tetramethylplperidin-4-spiro-2‘- (r,3‘-dioxan) -5‘-spiro-5“- (1“,3“-dioxan) -2“-spiro-4“‘- (2“‘₎2“^<,6“‘,6“‘-tetramethylpiperidin.

d) Prostředky chránící proti působení světla obecného vzorce V

kde n znamená číslo 1 nebo 2,

Ri má význam uvedený v odstavci a),

Re znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, glycidylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku,

R7 v případě, že n znamená číslo 1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, arylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu, skupinu obecného vzorce

-(CH,)_m-COO-Q nebo obecného vzorce — (CH₂)_m—Cb—CO·—Q kde znamená m čísllo 1 nebo 2 a

Q alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fěttylóvĎu skupinu, jestliže n znamená číslo 2, znamená R7 alkylenovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, arylehovou skupinu s 6 áž 12 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce —CH2—CH( OH) —GH2—O—X— —O—CHz—CH [OH) —CH2— kde znamená

X alkylenovou skupinu s 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu s 6 až 15 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku, nebo skupinu obecného vzorce —CHáCH (OZ‘) CHz— (OCHa—CH) OZ‘ (CH2 )2 , kde znamená

Z* atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku nebo benzoylovou skupinu.

Jestliže znamenají substituenty alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, je to· například skupina methylová, ethylová, n-propylová, n-butylová, sek.butylová, terc.butylová, n-hexylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, n-nohylíová, n-decylová, n-undecylová nebo· n-dodecylová skupina.

Z‘ ve významu alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku znamená například jednu ze shora uvedených alkylových skupin a k tomu ještě například skupinu n-tridecylovou, n-tetradecylovou, n-hexadeeylovou nebo n-oktadecylovou skupinu.

Jestliže substituenty znamenají alkoxyalkylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, je to například skupina metoxymiethylová, ethoxymethytová, propoxymethylová, terc.butoxymethylová, ethoxyethylová, ethioxypropylová, n-butoxyethylová, terc.-butoxyethylová, isopropoxyethylová nebo propoxylová skupina.

R7 ve významu alkenylové skupiny s 3 až 5 atotmy uhlíku znamená například skupinu 1-propenylovou, allylovou, metallylovou, 2-butenylovou nebo 2-pentenylovou.

R7 ve významu skupiny airalkylové se 7 až 9 atomy uhlíku znamená především skupinu fenethylovou nebo především skupinu benzylovou a ve významu cykloalkylové skupiny s 5 až 7 atomy uhlíku znamená především skupinu cyklohexylovou.

R7 ve významu skupiny hydroxyalkylové s 2 až 4 atomy uhlíku znamená například skupinu 2-hydroxyethylovou, 2-hydroxypropylovou, 2-hydroxybutylovou nebo 4-hydroxybutylovou skupinu.

R7 ve významu arylové skupiny se 6 až 10 atomy uhlíku znamená například zvláště skupinu fenylovou, α-naftylovou nebo jS-naftylovou popřípadě substituovanou atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.

R7 ve významu alkylenové skupiny s 2 až 12 atomy uhlíku znamená například skupinu ethylenovou, propylenovou, 2,2-dimethylpropylenovou, tetramethylenovou hexamethylenovou, oktamethylenovou, dekamethylenovou nebo dodekamethylenovou skupinu.

R7 ve významu arylenové skupiny se 6 až 12 atomy uhlíku znamená například skupinu o-fenylenovou, m-fenylenovou nebo p-fenylenovou, 1,4-naftylenovou nebo 4,4‘-difenylenovou.

Z‘ ve významu alkanoylové skupiny s 2 až 12 atomy uhlíku znamená například skupinu propionylovou, butyrylovou, oktanoyldvou, dodekanoylovou, však především skupinu acetylovou.

X ve významu alkylenové skupiny s 2 až atomy uhlíku, arylenové skupiny s 6 až atomy uhlíku nebo cykloalkylenové skupiny s 6 až 12 atomy uhlíku má význam uvedený v odstavci b).

Jakožto příklady polyalkylpiperidinových prostředků chránících proti působení světla této třídy se uvádějí tyto- sloučeniny:

47. 3-benzyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiroj 4,5 ] dekan-2,4-dion,

227001

48. 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro [ 4,5 ] dekan-2,4-dion,

49. 3-allyl-l,3,8-triaza-l,7,7,9,9-pentamethylspiro [ 4,5 ] dekan-2,4-dion,

50. 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-penta methylspiroj 4,5 ] dekan-2,4-dion nebo sloučeniny následujících vzorců:

ch3	CH. A	,NH~O0	v	CfÍ3 CH3
	J<	1			0=C-NH\/~V 1 X H~CH.
	X	'C~N~CH2CH (OHJCH^-	OCH^CH (OH)	ch2
cwf	ch3	b			1 / \ 0 CH3 xCH3

e) Prostředky chránící proti působení světla obecného vzorce VI

( VI) kde znamená n číslo- 1 nebo 2 a Re skupinu obecného vzorce

kde Ri má význam uvedený v odstavci a), Y znamená atom kyslíku nebo skupinu obecného- vzorce —NRn .

A znamená alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku a m číslo 0 nebo 1,

R9 sku-piny Re, NR11R12, — OR13, —NHCH2OR13 nebo- —N(CH2ORi3)2,

R10 v případě, kdy n znamená 1, skupiny Re -a R9 a v případě, že n znamená 2, skupinu obecného- vzorce

-Y-Q-Y , kde

Q znamená alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou skupinu vzorce

N—(RiáJ— ,

Ru alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, skupinu cyklohexylovou, benzylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce —^R1 CH₃ CH₃

R12 alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, skupinu cyklohexylovou, skupinu benzylovou, skupinu hydroxyalkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku,

Rj3 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Ru atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce —CH2OR13 nebo

Ru a R12 znamenají dohromady alkylenovou skupinu s 4 až 5 atomy uhlíku nebo oxoalkylenovou skupinu nebo také

Ru a R12 znamená vždy skupinu obecného vzorce

Jestliže některé symboly znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, je to například skupina methylová, ethylová, n-propylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butytová, n-hexylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecyloivá nebo n-dodecylová skupina.

Jestliže některé symboly znamenají hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, je to například skupina 2-hydroxyethylová, 2-hydroxypropylová, 3-hydroxypropylová, 2-hydroxybutylová nebo* 4-hydroxybutylová skupina.

A ve významu alkylenové skupiny s 2 až 6 atomy uhlíku znamená například skupinu ethylenovou, propylenovou, 2,2-dlmethylpropylenovou, tetramethylenovou nebo hexamethylenovou skupinu.

Jestliže Ru a R12 znamenají dohromady alkylenovou skupinu s 4 až 5 atomy uhlíku nebo oxaalkylenovou skupinu, je to například skupina tetramethylenová, pentamethylenová, nebo 3-oxapeintamethylenová.

Jakožto příklady polyalkylpiperidinových prostředků chránících proti působení světla této třídy se uvádějí sloučeniny těchto vzor-

Cs CH₃

551

C/A.CH₃

CH^CH^NH ς

V CHfbHj ^CH\1 ?«3 Hb^V-CH^CH^NH—Ιθ?—NH-CH^CH^-

59)

O «ο ιη

f) Prostředek chránící proti působení světla obecného vzorce VII

kde n znamená číslo 1 nebo 2,

Ri4 v případě, že n znamená 1, znamená alkylovou skupinu s 4 až 18 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce —CO—Říš , alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou kyanoskupinou, skupinou obecného vzorce —COORie, —OCOR17 nebo

-CH^CH (OH)

nebo hydroxylovou skupinou, přičemž

R15 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Rie znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku,

Ri7 alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 10 atomy uhlíku, skupinu cyklohexylovou, benzylovou nebo skupinu arylovou s 6 až 10 atomy uhlíku nebo jestliže n znamená 2, znamená Ri4 alkylenovou skupinu s 4 až 12 atomy uhlíku, 2-butylen-l,4-skupinu, xylylenovou skupinu, skupinu obecného¹ vzorce — (CHzJz—OOC—Rie—COO— (CHz)2— nebo skupinu obecného vzorce —1CH2—OOC—Rí9—COO—CH2— , kde

Rie znamená alkylenovou skupinu, fenylenovou skupinu nebo cyklohexylenovou skupinu a

R19 alkylenovou skupinu s 2 až 10 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu nebo cyklohexylemovou skupinu.

Jestliže některé sbustituenty znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, je to například skupina methylová, ethylová, n-propylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-hexylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová nebo n-dodecylová skupina.

Jestliže některé substituenty znamenají alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, jde například o shora uvedené skupiny a nadto Je to například skupina n-tridecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová nebo n-oktadecylová skupina.

Jestliže některé skupiny znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 10 atomy uhlíku, je to například skupina ethylenová, propylenová, 2,2-dimethylpropylenová, tetramethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová nebo dekamethylenová skupina.

R14 ve významu alkylové skupiny se 4 až 18 atomy uhlíku znamená například skupinu n-butylovou, sek.-butylovou, terc.-butylovou, n-hexylovou, n-oktylovou, 2-ethylhexylovou, l,l-dimethyl-2-terc.-butylethylovou, n-nonylovou, n-decylovou, n-dodecylovou, n-tridecylovou, n-tetradecylovou, n-hexadecylovou nebo n-oktadecylovou.

R14 ve významu alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku substituované kyanoskupinou znamená například skupinu kyanmethylovou, kyanethylovou, 3-kyan-n-propylovou, 4-kyan-n-butyloVou skupinu.

R14 ve významu alkylenové skupiny s 4 až 12 atomy uhlíku znamená například skupinu 2,2-dimethylpropyleinovou, tetrametlhylemovou, hexamethylenovou, oktamethylemovou, dekamethylenovou nebo dodekamethylendvou skupinu.

Ri4 ve významu aralkylové skupiny se 7 až 12 atomy uhlíku znamená zvláště skupinu fenethylovou, p-methylbenzylovou nebo především¹ benzylovou skupinu.

R15 ve významu alkenylové skupiny s 2 až 4 atomy uhlíku znamená například skupinu vinylovou, 1-propenylovou, allylowou, methallylovou, 2-butenylovou skupinu.

R17 ve významu alkenylové skupiny s 2 až 10 atomy uhlíku znamená například skupiny uvedené příkladně jako význam symbolu R15 pro případ alkenylové skupiny a kromě toho¹ znamená například ještě skupinu krotylovou, 2-hexanylovou, 2-oktenylovou nebo 2-decenylovou skupinu.

R17 ve významu arylové skupiny s 6 až 10 atomy uhlíku znamená například fenylovou skupinu popřípadě substituovanou v poloze orto nebo meta methylovou, ethylovou, isopropylovou, n-butylovou nebo terc.-butylovou skupinou.

Jakožto příklady polyalkylpiperidinových prostředků chránících proti působení světla této třídy se uvádějí tyto sloučeniny:

60. bis-[,á- (2,2,6,6-tetraimethylpiperidinoj-ethyljsebakát,

61. ια- (2,2,8,6-tetramethylpiperldinO)octová kyselina ve formě n-oktylesteru,

62. 1,4-bis- (2,2_t6,6-tetrainethylpiper:i'dinoJ -2-bute-n.

-G-N-E-CO -NH-CH_ZOR_Z

g) Prostředky chránící proti působení světla -obecného vzorce VIII

q-E-CO-NH-CH^OR^ (Vlil) kde znamená G alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku nebo arylenovou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku, nebo

R3 znamená skupinu obecného vzorce —E—CO—NH—CH2—ORz .

kde

Q znamená skupinu obecného vzorce —N(R3)— nebo- atom- kyslíku,

E znamená alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce —CHz—CH(R4j—O— , kde R4 znamená atom vodíku, methylovou nebo fenylovou skupinu, skupinu vzorce — (CHz)3—NH— nebo jednoduchou vazbu,

Ri -atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupi-nu s 3 až 8 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu,

Rž atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku,

R3 atom vodíku, alkyl-o-vou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkyliovo-u skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, kyanethylovo-u skupinu, arylo-vou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce —CH2—CH(R4j— OH , kde R4 má shora uvedený význam, skupinu obecného vzorce

C

Jestliže některé substituenty znamenají alkylovou skupinu s 1 až 18 atom-y uhlíku, je t-o například skupina methylová, ethylová, n-propylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-hexylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová, n-dodecylová, n-tridecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová, nebo n-oktadecylová skupina.

Jestliže některé substituenty znamenají aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, je to například skupina fenethylová nebo zvláště skupina be-nzylová.

Rl ve významu alkenylové skupiny s 3 až 8 atomy uhlíku znamená například skupinu 1-propenylovou, allylovou, metallylovou, 3-butenylo-vou, 2-pentanylovou, 2-hexenylovoů, 2-oktenylovou nebo 4-terc.-butyl-2-butenylo-vou skupinu.

Rl ve významu alkinylové skupiny s 3 až 8 atomy uhlíku je s výhodou propa-rgylová skupina. Ve významu alkanoylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku znamená Ri například skupinu formylovou, propionylovou, butyrylovou, oktanoylovou, avšak s výhodou skupinu acetylovou a ve významu alkenoylové sku-piny s 3 až 5 atomy uhlíku znamená Ri zvláště skupinu akryloylovou.

R3 znamená ve významu cykloalkylové skupiny s 5 až 7 atomy uhlíku zvláště skupinu cyklohexylovou.

R3 ve významu arylo-vé skupiny s 6 až 10 atomy uhlíku znamená zvláště skupinu fenylovo-u, α-naftylovou a /3-naftylovou, přičemž j-sou tyto skupiny popřípadě substituovány atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku. E ve významu alkylenové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku znamená například skupinu methylenovou, ethylenovou nebo -propylenovou.

G ve významu alkylenové skupiny s 2 až atomy uhlíku znamená například skupinu ethylenovou, propylenovou, 2,2-dimethylpropylenovou, tetramethylenovou nebo hexamethylenovou a ve významu arylenové skunebo skupinu obecného vzorce

piny s 6 až 12 atomy uhlíku znamená skupinu o-fenylenovou, m-fenylenovou nebo p-fenylenovou, 1,4-naftylenovou nebo 4,4‘-difenylenovou skupinu.

Jakožto příklady polyalkylpiperidinových prostředků chránících proti působení světla této třídy se uvádějí tyto sloučeniny:

63. N-hydroxymethyl-N^Z^^.e-tetramethylpiperidin-4-yl-mooovi‘na,

64. N-methoxymethyl-N‘-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-mooovina,

65. N-methoxymethyl-N‘-n-dodecyl-N‘-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-močovina,

66. O- (2,2,6,6~tetramethylpiperidin-4-yl)-N-methoxymethylurethan.

f)

Polymerní sloučeniny, jejichž opakující se strukturní jednotka obsahuje polyalkylpiperidimový zbytek obecného vzorce I, zvláště polyestery, polyethery, polyamidy, polyaminy, polyurethany, polymočoviny, polyaminotriaziny, poly(meth)akryláty poly(methjakrylamidy a jejich kopolymery, které obsahují takové zbytky.

Jako příklady polyalkylpiperidinových prostředků chránících proti působení světla této třídy se uvádějí sloučeniny následujících vzorců, kde m znamená číslo 2 až asi 200.

67)

OO

II

-co fl o í CH₂)f C-0 N- CH^CH^O-C-ÍCH^-C CH,

CH,

m.

b—(CH₂)₃-HH-Cch₃ C₂Hs-

O

II

C-

72)

CH^CH(OH)-CH_Z ch₃ ch₃ o ~\3 - ^CH2 ^CH=CH~C ^Ηζ\ζ)~ O ch₃ ch₅ ch₃ ch₃

m

-c-c-c(CH_Z)_&

o

II c₂h_s o c₂h_s

75)

Může se také používat polyalkylpiperidinových derivátů tříd a) až f), které vytvářejí s pojidlem laku chemickou vazbu. K tomu dochází tehdy, když má po-lyalkylpiperidinový derivát pro- takovou reakci vhodnou reaktivní skupinu, jako je například glycidylo-vá nebo methylová skupina.

Příklady takových sloučenin jsou polyalkylpiperidinové deriváty třídy gj obsahující methylové nebo methyloletherové skupiny.

Pokud jsou polyalkylpiperidino-vé sloučeniny bazickými sloučeninami, mohou vytvářet s kyselinami soli. V úvahu přicházejí anorganické kyseliny nebo- organické kyseliny karbo-xylové, -sulfo-no-vé, fosfonové nebo fosfino-vé kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, b-oritá, fosforečná, octová, salicyl-ová, toluen-sulfono-vá nebo benzenová kyselina.

Polyalkyl-piperidinové sloučeniny mohou vytvářet s komplexotvornými sloučeninami kovů komplexy; jako takové komiplexotvorné -sloučeniny kovů se příkladně uvádějí octan zinečnatý, acetylacetonát kobaltnatý, acetylacetonát nikelnatý, acetylacetonát hlinitý, benzoát nikelnatý nebo benzoylacetonát hlinitý.

Laky na bázi akrylových pryskyřic, které lze způsobem podle vynálezu stabilizovat proti působení světla, vlhkosti a kyslíku, jsou běžné vypalovací laky na bázi akrylových pryskyřic, které jsou po-psány například v publikaci H. Kittels Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, svazek 1, díl 2, str. 735 a 742 (Berlin, 1972), popřípadě v publikaci H. Wag-ner, H. F. Sarx, Lackkunstharze, str. 229 až 235.

Obzvláště zajímavá je stabilizace podle vynálezu efektních laků s kovovým vzhledem na bázi polyakryláto-vých pryskyřic obsahujících vpolym-ero-vaný styren zesíťovatelných za horka. S těmito· pryskyřicemi lze vytvářet efektní laky s ko-vovým vzhledem s vynikajícími fyzikálními a chemickými vlastnostmi, nebýt toho, že v důsledku obsahu vestavěného styrenu vznikají působením povětrnostních vlivů trhlinky. Přísadou polyalkylpiperidinových derivátů podle vynálezu zvláště v kombinaci s o sobě známým prostředkem chránících proti působení světla typu ab-so-rbéru ultrafialových paprsků je však s překvapením možná vynikající stabilizace proti zmíněnému vzniku trhlinek.

Rovněž -obzvláštní význam má stabilizace podle vynálezu efektních laků s kovovým vzhledem na bázi alkydových pryskyřic. Také -stabilizace efektních laků s kovovým vzhledem na bázi alkydo-vých pryskyřic prostředky chránícími proti působení světla podle známého stavu techniky typu abs-orbérů ultrafialových -paprsků je problematická a nepředstavuje uspokojivé technické řešení.

Přísadou prostředků chránících proti působení světla na bázi polyalkylpiperidinových derivátů podle vynálezu, popřípadě spolu s dalšími stabilizátory se nyní m-ohou uspokojivě stabilizovat také efektní laky s kovovým vzhledem na bázi alkydových pryskyřic proti působení světla a vlhkosti, zvláště pro-ti vzniku trhlinek.

Laky na bázi alkydových -pryskyřic, které se mohou způsobem- podle vynálezu stabilizovat pro-ti působení světla a vlhkosti, jsou běžnými vypalovacími laky, kterých se používá zvláště pro- povrchovou úpravu automobilů (tak zvané automobilové laky), například laky na bázi alkyd-melaminových pryskyřic a alkydakrylmelamlno-vých pryskyřic.

Také efektní laky s kovovým vzhledem na bázi polye-sterů prostých olejů se mohou způsobem po-dle vynálezu úspěšně stabilizovat.

K dosažení kovového efektu se používá pro tento- účel běžných hliníkových pigmentů v množství 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo- na pojidlo (lakovou pryskyřici) prosté rozpouštědla. Efektní laky s kovovým vzhledem stabilizované způsobem podle vynálezu se nanášejí jako obvykle dvěma způsoby buď jednovrstvovým, nebo dvouvrstvovým povlékáním. Při dv-ouvrstvovém povlékání se nejprve nanáší vrstva obsahující hliníkový pigment a pak vrstva čirého krycího laku.

Polyalkylpiperidinový derivát se přidává v množství 0,01 až 5 °/o hmotnostních, vztaženo na pojidlo prosté rozpouštědla, s výhodou v množství 0,5 až 1 % hmotnostní.

Laky mohou obsahovat o sobě známá o-rga227004 nicka rozpouštědla, nebo mohou být rozpuštěny nebo· dispergovány ve vodě nebo mohou být prosty rozpouštědel.

Při dvouvrstvovém lakování může být polyalkylpiperidinový derivát, používaný ke stabilizaci podle vynálezu, buď jen v nepiginentovaném krycím laku, nebo jak v nepigmentovaném krycím laku, tak také v základním laku obsahujícím hliníkový pigment. Při výrobě akrylových pryskyřic, popřípadě alkydových pryskyřic modifikovaných akrylovými sloučeninami, mohou být polymerovatelné polyalkylpiperidinové deriváty (například sloučeniny 7 a 39) vpolymerovány do pryskyřice.

Vestavění do· pojidla laku je však také možné polykondenzací při výrobě nebo· při vypalování melaminových, alkydových nebo polyesterových pryskyřic. Jakožto příklady vkondenzovatelných polyalkylpiperidinových derivátů se uvádějí sloučeniny číslo 1, 26, 27 a rovněž l-hydroxyethyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. Vestavění polyadicí je například možné reakcí volných skupin karboxylové kyseliny v akrylové pryskyřici s glycidylovými skupinami polyalkylpiperidinového derivátu. Tyto karboxylové skupiny se mohou vestavět vpolymerováním akrylové kyseliny nebo jejich derivátů.

V těchto případech je přídavnou výhodou, že prostředek chránící proti působení světla není odstranitelný extrakcí nebo migrací, takže má delší působnost.

Pro dosažení maximální stálosti na světle může být výhodné použít jiných o sobě známých prostředků chránících proti působení světla, jako příklady se uvádějí absorbéry ultrafialových paprsků typu benzofenonů, oxanilidů, benztriazolů nebo derivátů akrylové kyseliny nebo prostředky chránící proti působení světla obsahující kov, jako jsou například organické sloučeniny niklu.

V případě takových kombinací je úhrnné množství všech prostředků chránících proti působení světla 0,02 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,5 až 2 % hmotnostní, vztaženo na lakařskou pryskyřici.

Dalšími přísadami, které může lak obsahovat, jsou antioxidanty, například typu stéricky bráněných fenolových derivátů, organických sloučenin fosforu, jako jsou například fosfity, fosfonity nebo fosfiny, dále změkčovadla, prostředky ovlivňující rozliv, urychlovače vytvrzování, jako jsou například organické soli kobaltu, manganu nebo zirkonu, zahušťovadla, dispergační prostředky a prostředky zlepšující přilnavost.

Následující příklady objasňují použití polyalkylpiperidinových derivátů podle vynálezu v lacích s kovovým vzhledem na bázi alkydových pryskyřic, které tvoří pojidlový systém·. Díly a procenta jsou míněny hmotnostně.

Příklad 1

Stabilizace proti působení světla dvouvrstvového efektního laku s kovovým vzhledem· (zkouška tvoření trhlinek) na bázi pojidlového systému obsahujícího alkydovou pryskyřici.

Základní receptura laku

a)

Podkladový lak s kovovým vzhledem

Alftalát VAN 21/1 (Hochst) 13,15 dílu

CAB 381,01/18% v butylacetátu (Eastman Chemical Corp.J 55,00 dílu

Uresin B (Hochst J 2,50 dílu

Maprenal VMF 80/15 (Hochst) 3,45 dílu Alcoa 726 (Aluminium

Corp. ot America) 6,50 dílu

15% roztok BYK 300 (BYK Mallinckrodt) v systému butylaceťát/xylen 2,00 dílu xylen 6,00 dílu butylglykol 5,00 dílu systém butylacetát/xylen = 1/1 6,40 dílu bj

Nepigmentovaný krycí lak

Alftalat AC 451 n (Hochst) 28,5 dílu

Synthacryl SC 303 (Hochst) 30,7 dílu

Maprenal VMF 80/15 (Hochst) 22,8 dílu butylglykol 4,3 dílu butylglykolacetát 1,7 dílu

Solvesso 150 (Esso) 8,5 dílu

Solvesso 100 (Esso) 3,5 dílu

Jednotlivé firemní názvy mají tento význam:

Alftalat VAN 21/1, AC 451 n je obchodní alkydová pryskyřice;

CAB 381,01 je acetobutyrát celulózy;

Uresin B je obchodní pryskyřice na bázi karbamidové kyseliny;

Maprenal VMF 80/15, RT MF 590 a MF 650 je obchodní melaminformaldehydová pryskyřice;

Alcoa 726 je hliníkový pigment stříbrné barvy;

BYK 300 je rozlivový prostředek na bázi silikonového oleje;

Synthacryl SG 303 a SC 300 je obchodní akrylová pryskyřice;

Solvesso· 150 a 100 je směs aromatických rozpouštědel;

Polysolvan 0 je technický butylester kyseliglykolové.

Podkladový lak se nastříká ve tloušťce 15 až 20 mikrometrů na hliníkový plech s po227004 vlakem na cívky. Po krátké době odvětrání se nastříká krycí lak na mokrý povlak v tloušťce asi 30 až 40 mikrometrů a po době 15 minut se vypaluje při teplotě 135 °C po dobu 20 minut.

Před nanášením se do krycího laku přidává vždy ve sloupci 1 uvedené procentové množství (vztažené na lakařskou pryskyřici) polyaikylpiperidinové sloučeniny uvedené ve sloupci 2 (číslováno podle příkladů zmíněných v popise).

Po čtyřtýdenním uložení v klimatizované místnosti (23°C/5O°/o relativní vlhkost vzduchuj se lakované plechy podrobují působení povětrnostních vlivů podle zkušební metody ASTM G-53/77 ve zkušebním přístroji QUV-tester po dobu 930 hodin. Přitom se vzorky vždy 4 hodiny ovlhčují při teplotě 50 °C a 4 hodiny se ozařují ve vlhkém prostředí při teplotě 60 °C ultrafialovými paprsky.

Hodnocení vzorků laku podrobených působení povětrnostních vlivů se provádí podle stupnice tvoření trhlinek TNO, typ 353, přičemž se obraz trhlinek srovnává se standardními vzorky. Velká písmena udávají tvar a velikost trhlinek. Číslice udávají intenzitu tvoření trhlinek. Pro stanovení intenzity tvoření trhlinek voleno 10 stupňů; stupeň nejvyšší intenzity je označován vždy číslicí 10. Malá písmenka udávají hloubku trhlinek:

a znamená povrchové poškození krycí vrstvy, bac znamená tvoření trhlinek v krycí vrstvě, popřípadě v krycí a podkladové vrstvě, d udává případ, kdy se vytvářejí trhlinky sice v podkladové Vrstvě, nikoliv však v krycí vrstvě.

Ve sloupci 3 tabulky I je vždy charakterizován obraz trhlinek.

TABULKA I

%	Polyalkylpiperidinová sloučenina	Obraz trhlinek
_		J 8 a
1	sloučenina 1	žádné trhlinky
1	sloučenina 3	J 2 a
1	sloučenina 4	J 3 a
1	sloučenina 11	žádné trhlinky
1	sloučenina 19	žádné trhlinky
1	sloučenina 20	žádné trhlinky
1	sloučenina 67	žádné trhlinky
1	sloučenina 70	žádné trhlinky
1	sloučenina 75	žádné trhlinky

Srovnávací zkouška

Efektní laky s kovovým vzhledem, na bázi pojidlového systému obsahujícího alkydovou pryskyřici obsahující jako prostředek proti (působení světla absorbér ultrafialových paprsků

Postupuje se přesně tak jako podle příkladu 1 s tou jedinou výjimkou, že se místo polyaikylpiperidinové sloučeniny používá absorbéru ultrafialových paprsků. V následující tabulce II se ve sloupci I uvádí množství prostředku chránícího proti působení světla v % (vztaženo na lakařskou pryskyřici), ve sloupci 2 použitý prostředek chránící proti působení světla a ve sloupci 3 obraz trhlinek.

TABULKA II

%	Prostředek chránící proti působení světla	Obraz (trhlinek
1	2-(2-hydro*xy-3,5-di-terc.-amylfenylj benztriazol	J 10 b
3	2- (2-hydroxy-3,5-di-terc.-amylfenyl jbenžtriazol	J 9 b
1	2- (2,4-di'hydr.oxyf enyl) benztriazol	J 9 b
3	2-(2,4-dihydroxyfenyl benztriazol	J 4 a
1	2,4-dihydroxybenzofeínon	J 7a
3	2,4-dihydro*xybenzofenoin	J 2 a
1	2-hydro'xy-4-oktylbenzofenon	J 8 b
3	2-hydr,oxy-4-oktylbenzofenon	J 7 a
1	2-hydr*oxy-4-oktadecylbenzo- fenon	J 9 a
3Í	2-hydroxy-4-dodecylbenzo- fenon	J 9 b
1	2- (2-hydro*xy-5-isooktylfenylj jbenztrlazol	J 4 a
3	2- (2-hydroxy-5-is.ooktyifenyl) benztriazol	J 2 a
1	2-ethyl-2‘-ethyloxanilid	J 4 b
3	2-ethoxy-2‘-ethyloxanilid	J7b

Příklad 2

Kombinace 'polyalkylpiperidinových derivátů a ahsorbérů ultrafialových paprsků ke stabilizaci dvouvrstvých efektních laků kovového* vzhledu (zkouška tvoření trhlinek) na bázi pojidlového* systému obsahujícího alkydovou pryskyřici

Efektní lak s kovovým vzhledem vytvořen a zkoušen způsobem, popsaným v příkladu 1 s tou jedinou výjimkou, že se spolu s polyalkylpiperidínovým derivátem včleňuje také absorbér ultrafialových paprsků. V následující tabulce III ve sloupci 1 je uvedeno množství prostředku chránícího proti působení světla v % (ve vztahu k lakařské pryskyřici), ve sloupci 2 použitý prostředek chránící proti působení světla a ve sloupci 3 obraz trhlinek.

TABULKA III

%	Prosltředek chránící proti působení světla	Obraz trhlinek
0,5	sloučenina 1	J 1 a
0,5	2- (2-hydroxy-3,5-di-terc.-amylf enyl) benztriazol
0,5	sloučenina 20	žádné trhlinky
0,5	2- (2-hy droxy-3,5-di-terc.-amylf enyl) benztriazol
0,5	sloučenina 67	žádné trhlinky
0,5	2- (2-hydr.oxy-5-a-methylstyrylf enyl j benzthiazol

Příklad 3

Kombinace polyalkylpiperidinových derivátů se sloučeninou kovu ke stabilizaci dvouvrstvého efektního laku s kovovým vzhledem' (zkouška tvoření trhlinek) na bázi pojidlového systému obsahujícího alkydovou pryskyřici

Efektní lak s kotvovým vzhledem vytvořen a zkoušen způsobem popsaným v příkladu 1 s tou jedinou výjimkou, že se spolu s polyalkylpiperidinoívým derivátem včleňuje kovová sůl. V následující tabulce IV je ve sloupci 1 množství prostředku chránícího proti působení světla, popřípadě sloučeniny kovu v % (vztaženo na lakařskou pryskyřici), ve sloupci 2 je použitý prostředek chránící proti působení světla a sloučenina kovu a ve sloupci 3 je obraz trhlinek.

TABULKA IV % Prostředek chránící Obraz trhlinek proti působení světla, sloučenina kovu

0,5 sloučenina 11

0,2 acetylacetoinát niklu

0,5 sloučenina 11

0,2 acetylacetonát hliníku žádné trhlinky žádné trhlinky

Příklad 4

Efektní lak s kovovým vzhledem se vytvoří a zkouší způsobem popsaným v příkladu 1 s tou jedinou výjimkou, že se spolu s polyalkylpiperidinovým deri vátem včleňuje absorbér ultrafialových paprsků a kovová sloučenina. Do

0,5 % sloučeniny 11 se přidává

0,5 % 2-hydroxy-3,5-di-terc.-amy]fenylbenztriazolu a

0,2 % acetylaceitonátu hliníku (přičemž se procenta vztahují na lakařskou pryskyřici j.

Po vystavení působení povětrnostních vlivů se nepozoruje žádná tvorba trhlinek. Příklad 5

Stabilizace proti působení světla dvouvrstvavého efektního laku s kovovým vzhledem (zkouška zachování lesku] na bázi pojidlového systému obsahujícího akrylovou pryskyřici

Základní receptura laku a)

Podkladový lak s kovovým vzhledem Díly

Polyesterová pryskyřice L 1850 (Dynamit Nobel AG) 27,0

Melaminová pryskyřice Maprenal RT (Farbwerke Hochst AG] 3,0

Acetobutyrát celulózy CAB 531 (Eastman Chem. Corp.) 2,0

Alcoa 726 (Aluminium Corp. of America j 8,0

Toluen 10,0

Xylen 7,0

Butanol 3,0

Buitylaceťát 25,0

Aromatické rozpouštědlo

Solvesso 150 (Essoj 15,0 bj

Nepigmentovaný krycí lak

Synthacryl SC 303 (HOchst j 59,0

Maprenal MF 590 (Hochst) 17,4

Butylglykolacetát 2,0

Solvesso 150 (Essaj 2,0

Solvesso 100 (Essoj 2,0

Xylen 6,6

Silikonový olej AL/1 % v xylenu 0,2

Na hliníkový plech o tloušťce 0,4 mm· se nejdříve nanese obchodní základový lak (reaktivní nátěrová hmota] a obchodní plnidlo a vypálí se. Na tento podklad se nanese podkladový lak obsahující hliníkový pigment ve tloušťce asi 15 mikrometrů a na tuto vrstvu se nanese nepigmentovaný krycí lak v tloušťce asi 30 až 40 mikrometrů ještě na mokrou podkladovou vrstvu. Po krátké době odvětrání se vypaluje v lakařské sušičce po' dobu 30 minut při teiplotě 125 °C. Vyrobí se dva vzorky; první bez přísady stabilizátoru, druhý s 1% přísadou stabilizátoru (vztaženo na lakařskou pryskyřici], kterým je sloučenina 11, do krycího laku. Takto získané plechy se uloží na dobu 4 týdnů v normálním klima (23 °C, 5% relativní vlhkost vzduchuj a pak se podrobí zkoušce působení povětrnostních vlivů v pří227004 stroji QUV podle ASTM G 53-77. V diagramu na obr. 1 je znázorněna závislost doby působení povětrnostních vlivů na získané hodnoty lesku (ASTM D 523) stabilizovaného 1 % sloučeniny 11 (O), popřípadě nestabilizovaného (X) vzorku.

Příklad 6

Stabilizace proti působení světla dvouvrstvého efektního laku s kovovým vzhledem na bázi za horka zesíťující polyakrylové pryskyřice obsahující vpolymerovaný styren

Základní receptura laku aj Díly

Podkladový lak s kovovým, vzhledem

Polyesterová pryskyřice L 1850 (Dynamit Nobel AG) 27,0

Melaminová pryskyřice Maprenal RT (Farbwerke Hochst] 3,0

Acetobutyrát celulózy CAB 531 (Eastman Chem,. Corp.j 2,0

Alcoa 726 (Aluminium Corp.

of America) 8,0

Toluen 10,0

Xylen 7,0

Butanol 3,0

Butylacetáf 25,0

Aromatické rozpouštědlo Solvesso (Essoj 15,0

b) Díly

Nepigmentovaný krycí lak

Obchodní akrylová pryskyřice obsahující vpolymerovaný styren (60%) 59,0

Maprenal MF 590 (Hochst) 17,4

Butylglykolacetát 2,0

Solvesso 150 (Essoj 2,0

Solvesso 100 (Essoj 2,0

Xylen 6,6

Silikonový olej OL/1 % v xylenu 0,2

Podkladový lak nastříkán v tloušťce asi 15 mikrometrů na hliníkový plech s povlakem na cívky a pak nastříkán nepigmentovaný krycí lak v tloušťce asi 30 až 40 mikrometrů na ještě mokrý podklad. Po krátké době odvětrání se laky vypalují v lakařské sušičce po dobu 30 minut při teplotě 140 ^CC. Takto' získané plechy se uloží v normálním klima na dobu čtyř týdnů (23 °C/50% relativní vlhkost vzduchu) a pak se podrobí zkoušce působení povětrnostních vlivů v přístroji QUV podle ASTM G 53-77, jak je popsáno v příkladu 1.

Pro nepigmentovanou krycí vrstvu se v tabulce V ve sloupci 1 uvádí vždy % (vztaženo na lakařskou pryskyřici] množství ve sloupci 2 uvedeného· prostředku chránícího proti působení světla. Ve sloupci 3 tabulky V je uvedena doba působení povětrnostních vlivů a ve sloupci 4 vždy charakter obrazu, trhlinek.

TABULKA V

%	Prostředek chránící proti působení světla	Doba působení povětrnostních vlivů (hodiny)	Obraz trhlinek
_	—	1400	J 10 b
1	sloučenina 11	2800	žádné trhlinky
0,5	sloučenina 11
0,5	2- (2-hy droxy-3,5-di-terc.-	2800	žádné trhlinky

-amylf enyl) benztriazol

Srovnávací zkouška

Efektní laky s kovovým vzhledem na bázi za horka zesítitélné polyakrylové pryskyřice obsahující vpolymerovaný styren, stabilizované absorbérem ultrafialových paprsků

Ve srovnávací zkoušce se postupuje přesně tak, jak je popsáno v příkladu 6, s tou jedinou výjimkou, že se místo polyalkylpiperidinoivé sloučeniny používá absorbéru ultrafialových paprsků. V následující tabulce VI je uvedeno ve sloupci 1 množství prostředku chránícího proti působení světla v procentech (vztaženo na lakařskou pryskyřici), ve sloupci 2 použitý prostředek chránící proti působení světla, ve sloupci 3 doba působení povětrnostních vlivů v hodinách a ve sloupci 4 obraz trhlinek.

	TABULKA VI
Prostředek chránící proti působení světla	Doba působení povětrnostních vlivů (hodiny)	Obraz trhlinek

1400 J 10 b

2,4-dihydroxybenzofenon 2800 J 10 a

2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.- 2800 J 10 a

-amy lf enyl) benztriazol

Z tabulky V je jasné, že přísada polyalkylpiperidinové sloučeniny jako stabilizátoru samotná při dvojnásobné době působení povětrnostních vlivů zabraňuje vytváření trhlinek v QUV přístroji na rozdíl od případu, kdy tato sloučenina není ve vzorku obsažena. Tento překvapivě dobrý stabilizační vliv není dosažen u srovnatelně zkoušených absorbérů ultrafialových paprsků, jak potvrzuje tabulka VI.

Z následujících diagramů na obr. 2 a 3 vyplývá, že kombinací polyalkylpiperidinové sloučeniny s absorbérem ultrafialových paprsků se dosahuje synergického stabilizačního působení, které se projevuje výrazně lepšími podržením lesku (podle ASTM D 523) a výrazně nižší ztrátou hmotnosti. Význam jednotlivých značek na diagramech:

O žádná přísada, χ 1 %. 2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.-amylfenyljbenztriazol, □ 1 % sloučeniny 11, • 0,5 % sloučeniny 11 + 0,5 % 2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.-amylf enyl) benztriazol.

Příklad 7

Stabilizace proti působení světla jednovrstvového efektního laku (zkouška zachování lesku) na bázi pojidlového systému Obsahujícího akrylovou pryiskyiřici

Základní receptura laku Díly

Hliníková pasta Mobil R, jemná (Eckhart-Werke, Furth/Bay, DJ 1,29

Xylen (k natěstování hliníkové pasty) 1,29 Synthacryl SC 300 55% (Hochstj 59,35

Základní receptura laku Díly

Maprenal MF 650, 55% (Cassela-Hochst) 25,22

Polysolfan O (HOchst) 3,97

Ethyleinglykolacetát 1,98

Xylen 6,90

29,7 díly DKH ředidla pro syntetické pryskyřice (Dr. K. Herberts, Wuppertal, D) se nastaví na stříkaní viskozitu 19 s podle DIN 53211.

Na hliníkový plech o tloušťce 0,4 mra se nejdříve nanese obchodní základový lak (reaktivní základní nátěrová hmota] a obchodní plnidlo a vypálí se. Na tento podklad se nanese podkladový lak obsahující hliníkový pigment třemi nástřiky v křižujících se směrech, odvětrá se po dobu 15 minut a dosahuje se tloušťky asi 40 mikrometrů. Po odvětrání po dobu 20 minut se lak vypaluje v lakařské sušičce po dobu 25 minut při teplotě 120 °C.

Před nanášením se do laku přidává ve sloupci 1 následující tabulky VII uvedené procentové množství (vztaženo na lakařskou pryskyřici) ve sloupci 2 uvedeného stabilizátoru (polyalkylpiperidinová sloučenina s číslem podle příkladů uvedených v popise). Takto získané plechy se uloží po dobu 4 týdnů v normalizovaném prostředí (23°C/5% relativní vlhkost vzduchu) a pak se podrobí zkoušce působení povětrnostních vlivů v přístroji QUV podle ASTM G 53-77. V následující tabulce VII je uvedena závislost získaných hodnot lesku (podle ASTM D 523] na době působení povětrnostních vlivů (před působením povětrnostních vlivů, p.o 350, 480 a 570 hodinách).

TABULKA VII % Prostředek chránící 20° lesk po působení povětrnostních vlivů proti působení světla po dobu hodin

350 480 570

—	—	70	25	19	17
1	sloučenina 3	76	64	57	47
1	sloučenina 11	75	60	55	52
1 0,5	sloučenina 19 sloučenina 11	75	63	51	48
0,5	2- (2-hydroxy-3,5-di-terc.-amylfenyl Jbenztriazol	75	60	59	59
0,5 0,5	sloučenina 19 2- (2-hydroxy-3-a-methylbenzyl-5-methylf enyl) benztriazol	77	70	71	71

227

Obdobné výsledky se získají také při použití polyalkylpiperidinových derivátů v kombinaci s 2-(2-hydroxy-3,5-di-a,'«-dimethylbenzylfenyl) benztriazolem nebo s 2- [ 2-hydroxy-3,5-di- (1,1,3,3-tetramethylbutylf enyl) ] benztriazolem.

Příklad 8

Přidání veistavitelných prostředků chránících proti působení světla

Stabilizace proti působení světla dvouvrstvového efektního laku s kovovým vzhledem (zkouška zachování lesku) sloučeninou A vzorce

Zapracování sloučeniny A do nepigmentovaného krycího laku

Obchodní čirý lak na bázi melaminformaldehydovou pryskyřicí zesítitelné akrylové pryskyřice, která obsahuje vpolymerovanou akrylovou kyselinu vedle esterů akrylové kyseliny a styrenu, se smíchá se sloučeninou A a míchá se přes noc při teplotě 40 °C.

4

Přitom: dochází k vestavení prostředku chránícího¹ proti působení světla reakcí glycidy1-ové skupiny prostředku chránícího proti působení světla s kyselými skupinami akrylové pryskyřice. Pak lze popřípadě přidávat další prostředky chránící proti působení světla (viz následující tabulku VIII, sloupec 2).

Příprava zkušebních vzorků

Krycí lak, vyrobený shora popsaným: způsobem, se za mokra nanáší nastříkáním na hliníkový plech, na který se předem nanese obchodní základní reaktivní nátěrová hmota a plnidlo a podkladový efektní lak s kovovým vzhledem, a vypaluje se po dobu 30 minut při teplotě 130 °C. Tloušťka vrstvy podkladového laku je asi 15 mikrometrů, tloušťka vrstvy krycího laku je asi 35 mikrometrů.

Zkoušky působení povětrnostních vlivů

Plech se nechá odležet po dobu dvou týdnů v normalizovaném prostředí a pak se zkouší způsobem podle ASTM G 53-77 v přístroji QUV do- dobu 1000 hodin.

Do nepigmentovaného krycího laku se přidává vždy procentové množství (vztaženo na lakařskou pryskyřici) uvedené ve- sloupci 1 prostředku chránícího proti působení světla uvedeného ve sloupci 2. Lesk nalakovaného povrchu se pak měří způsobem ASTM D 523; naměřené hodnoty jsou uvedeny ve slopci 3 tabulky VIII.

TABULKA VIII

%	Prostředek chránící proti působení světla	20° lesk stanovený před působením povětrnostních vlivů (1000 hodin)	;po působení povětrnostních vlivů (1000 hodin)
_	_	98	43
1	sloučenina A	96	80
0,5	sloučenina A	99	92
0,5	2- (2-hydroxy-3,5-di-a,a-dime-
	thylbenzylf eny 1) benzťriazol
1	sloučenina A
1	2- (2-hydroxy-3,5-di-a,a-dime-	99	98

thylbenzylf enyl) benzťriazol

Příklad 9

Polymerace vestavěných prostředků chránících proti působení světla

Stabilizace proti působení světla dvouvrstvového efektního laku s kovovým vzhledem sloučeninou vzorce B

Zapracování sloučeniny B do nepigmentovaného krycího laku

Sloučenina vzorce B se vestavuje v koncentraci -asi 30 % hmotnostních (vztaženo na lakařskou pryskyřici] do akrylové pryskyřice (kopolymer esteru kyseliny akrylové a styrenu). Přitom se používá sloučeniny vzorce B vedle jiných esterů methakrylové kyseliny a styrenu jako- k-omonomerů, přičemž se roztok vnáší do vroucího xylenu a polymerace ©e startuje pomocí di-terc.-butylperoxidu. Reakční do-ba je asi 4 hodiny. Tak vyrobené akrylové pryskyřice se používá jakožto stabilizátor o véh-o koncentrátu pro krycí lak. Stabilizátorový koncentrát se popřípadě s dalšími prostředky chránícími pr-oti působení světla (viz tabulku IX) přidává do -obchodního čirého laku (směsi akrylové a melaminové pryskyřice).

Příprava zkušebních vzorků

Krycí lak, vyrobený shora popsaným způsobem, Se za mokra nastříká na hliníkový plech, na který se předem nanese obchodní základní reaktivní nátěrová hm-ota a plnidlo a podkladový efektní lak s kovovým vzhledem a vypaluje se po dobu 30 minut při teplotě 130 ^CC. Tloušťka vrstvy podkladového laku je asi 15 mikrometrů, tloušťka vrstvy krycího laku je asi 35 mikrometrů.

Zkoušky působení povětrnostních vlivů

Plech se nechá odležet po dobu dvou týdnů v normalizovaném prostředí a pak se na něho působí ve Xenotestu 1200 povětrnostními vlivy a stanoví se doba až do vzniku trhlinek.

Do neipigmentovaného krycího laku se přidá vždy ve sloupci 1 tabulky IX v procentech (vztaženo na lakařskou pryskyřici) uvedené množství ve sloupci 2 uvedeného prostředku chránícího proti působení světla. Ve sloupci 3 se uvádí doba v hodinách potřebná do vzniku trhlinek.

TABULKA IX

Prostředek Vznik trhlinek %, proti působení světla po

2-'(2-hydroxy-3,5-di-ter c.-amy lf eny 1) benztriazol

0,5 sloučenina B 0,5 2- (2-hydroxy-3,5-di-terc.-amy lf enyl) benztriazo-1

1300 hodinách 1600 hodinách

1900 hodinách

Claims (3)

1. Způsob stabilizace jednovrstvových nebo dvo-uvrstvo-vých vypalovacích la-ků obsahujících jako pojidlo za horka zeisítitelno-u alkydo-vou nebo akrylovou pryskyřici a pigmentovaných kovovým pigmentem, proti působení světla, zvláště efektních laků s kovovým vzhledem na bázi za horka zesíťovatelných polya-krylátových pryskyřic, které obsahují vpoilymerovaný styren a zvláště povlaků automobilů vyznačený tím, že se do laku jakožto stabilizátor přidává v množství vztaženém na pojidlo 0,01 až 5 % hmot-

nostních obecného sloučeniny vzorce I obsahující skupinu CH3 _/ CH. / ^J “V CH_a (H

vynAlezu nebo její adiční sůl s kyselinou nebo kovový komplex takové sloučeniny.

2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se -používá přídavně jiného prostředku chránícího proti působení světla, jehož množství se volí tak, aby suma všech prostředků chránících proti působení světla byla 0,02 až 5 procent hmotnostních, vztaženo na rozpouštědla prosté pojidlo — lakovou pryskyřici.

3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se jakožto dalších přísad používá antioxidantů, změkčovadel, prostředků ovlivňujících rozliv, urychlovačů vytvrzování, zahušťovadel, dispergačních prostředků nebo prostředků zlepšujících přilnavost.