CZ289660B6 - Způsob stabilizace organických fosfitů a fosfonitů a směsi takto stabilizované - Google Patents
Způsob stabilizace organických fosfitů a fosfonitů a směsi takto stabilizované Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289660B6 CZ289660B6 CZ1995847A CZ84795A CZ289660B6 CZ 289660 B6 CZ289660 B6 CZ 289660B6 CZ 1995847 A CZ1995847 A CZ 1995847A CZ 84795 A CZ84795 A CZ 84795A CZ 289660 B6 CZ289660 B6 CZ 289660B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amine
- group
- carbon atoms
- acid
- phosphite
- Prior art date
Links
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title abstract description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 195
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 53
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 29
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 125
- -1 oxides Chemical class 0.000 claims description 97
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 52
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 29
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PGTXKIZLOWULDJ-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Zn] Chemical compound [Mg].[Zn] PGTXKIZLOWULDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 81
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 28
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 25
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 18
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 17
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 13
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 9
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 8
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- LCIYFINKFGDAHD-UHFFFAOYSA-N azepane;3-nitrobenzoic acid Chemical compound C1CCCNCC1.OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 LCIYFINKFGDAHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N silyl Chemical compound [SiH3] OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 3
- 125000004825 2,2-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 3
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical class C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 0 C*C(*)CC(*)N(*C)C(C)(*)* Chemical compound C*C(*)CC(*)N(*C)C(C)(*)* 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 3
- GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid group Chemical group C(CCCCC)(=O)O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 3
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 2
- WUHHVDQBQZVSJV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutylpropanedioic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)(C(O)=O)CCCC WUHHVDQBQZVSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine;2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine;2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N.ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1.C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 2
- NWPIOULNZLJZHU-UHFFFAOYSA-N (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN1C(C)(C)CC(OC(=O)C(C)=C)CC1(C)C NWPIOULNZLJZHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQGBDRJGBHLNFA-UHFFFAOYSA-N (1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1CC(C)(C)N(C(C)=O)C(C)(C)C1 JQGBDRJGBHLNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNELDJOPKWLCJV-UHFFFAOYSA-N (1-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) carbamate Chemical compound CCCCN1C(C)(C)CC(OC(N)=O)CC1(C)C VNELDJOPKWLCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSGJNCQIUIMQNW-UHFFFAOYSA-N (1-ethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 2-hydroxybenzoate Chemical compound C1C(C)(C)N(CC)C(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1O RSGJNCQIUIMQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWGGWLUOMBGXFI-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethyl-1-propylpiperidin-4-yl) carbamate Chemical compound CCCN1C(C)(C)CC(OC(N)=O)CC1(C)C NWGGWLUOMBGXFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- QGWZSQSEJMBWAF-UHFFFAOYSA-N (9-acetyl-3-ethyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecan-3-yl)methyl acetate Chemical compound O1CC(CC)(COC(C)=O)COC11CC(C)(C)N(C(C)=O)C(C)(C)C1 QGWZSQSEJMBWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006681 (C2-C10) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical group CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHJUORCGZFHNKG-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-one Chemical compound CN1C(C)(C)CC(=O)CC1(C)C GHJUORCGZFHNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXJJELULBDAIMY-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6-tetrahydrotriazine Chemical compound C1CC=NNN1 IXJJELULBDAIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STQGDAATELZKHO-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C11CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 STQGDAATELZKHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLNHMDBXZAIRGL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-phenylmethoxypiperidin-1-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound C1C(C)(C)N(C(=O)C=C)C(C)(C)CC1OCC1=CC=CC=C1 YLNHMDBXZAIRGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLFCYRVZTAZAES-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC(O)CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C PLFCYRVZTAZAES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGMHWTYLWNSJKO-UHFFFAOYSA-N 1-(5,5-dimethylhex-2-enyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC(C)(C)CC=CCN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C QGMHWTYLWNSJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTHAKKFNPUWSB-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CC1=CC=CC=C1 VLTHAKKFNPUWSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one Chemical group CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1O KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOWWQRAEWBATLK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-1-(oxiran-2-ylmethyl)piperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CC1OC1 GOWWQRAEWBATLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJKLDGAAPQXGO-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-4-octadecoxypiperidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 BWJKLDGAAPQXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOCLFIGHHOKNTE-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)piperidin-4-amine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IOCLFIGHHOKNTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYRJTUANWYZSIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-n-[[4-[[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]methyl]phenyl]methyl]piperidin-4-amine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCC(C=C1)=CC=C1CNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 RYRJTUANWYZSIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSZJTDBKDUARSQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibenzylpropanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(C(O)=O)(C(=O)O)CC1=CC=CC=C1 YSZJTDBKDUARSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZNCZMSWGKUJRV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCCC)(CCCC)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 LZNCZMSWGKUJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LASVAZQZFYZNPK-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethyl-1,3,5-triazine Chemical compound CC1=NC(C)=NC(C)=N1 LASVAZQZFYZNPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUOLXKNMFCOMGN-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethyl-2,3,6-trimethylpiperidin-4-one Chemical compound CCC1(C)CC(=O)C(C)C(C)(CC)N1 TUOLXKNMFCOMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJPPGVVIDGQOQT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-(2-bromo-2-nitroethenyl)furan Chemical compound [O-][N+](=O)C(Br)=CC1=CC=C(Br)O1 MJPPGVVIDGQOQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNYKZVIOOQMZGY-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diazaspiro[4.5]decan-3-one Chemical compound N1C(=O)C(CCCC)OC11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XNYKZVIOOQMZGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QNZKGCJBPSSIGR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)prop-2-enamide Chemical compound CN1C(C)(C)CC(NC(=O)C(C)=C)CC1(C)C QNZKGCJBPSSIGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWTCCRCIUNUOOM-UHFFFAOYSA-N 3,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane Chemical compound O1C(C)COC11CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 OWTCCRCIUNUOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOJLKJXCHAOGTQ-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)N(CC=1C=CC=CC=1)C(=O)N2 AOJLKJXCHAOGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXWGXJYQKWVOU-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound O1CC(CC)COC11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IZXWGXJYQKWVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMIGVTYYAEAJP-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-trimethyltriazine Chemical compound CC1=NN=NC(C)=C1C ITMIGVTYYAEAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APKFLZGRWMXNNV-UHFFFAOYSA-N 6-(carboxyamino)hexylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NCCCCCCNC(O)=O APKFLZGRWMXNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWXXKGVQBCBSFJ-UHFFFAOYSA-N 6-n-[3-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-[2-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-[3-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]ami Chemical compound N=1C(NCCCN(CCN(CCCNC=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)C=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)C=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)=NC(N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)=NC=1N(CCCC)C1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 OWXXKGVQBCBSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWQYIBSYWGQURG-UHFFFAOYSA-N 7,7,8,9,9-pentamethyl-3-(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC21C(=O)N(CC1OC1)C(=O)N2 KWQYIBSYWGQURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHSUFCAKCIVPND-UHFFFAOYSA-N 7,7,9,9-tetramethyl-2-propan-2-yl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(C(C)C)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 LHSUFCAKCIVPND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPOKLVDHXARWQB-UHFFFAOYSA-N 7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CCCCCCCC)C(=O)NC11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 VPOKLVDHXARWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQJVAPGBVMMAJF-UHFFFAOYSA-N 8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21OCCCO2 YQJVAPGBVMMAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAZWNFJQEZAVOT-UHFFFAOYSA-N 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CCCCCCCCCCCC)C(=O)NC11CC(C)(C)N(C(C)=O)C(C)(C)C1 RAZWNFJQEZAVOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- NDGSBJSAXJUQTE-UHFFFAOYSA-N azane;phosphorous acid Chemical compound N.OP(O)O NDGSBJSAXJUQTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-butyl-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDGPOYMFXUKLB-VXPUYCOJSA-N bis(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC1(C)CC(OC(=O)\C=C/C(=O)OC2CC(C)(C)N(CC=3C=CC=CC=3)C(C)(C)C2)CC(C)(C)N1CC1=CC=CC=C1 CYDGPOYMFXUKLB-VXPUYCOJSA-N 0.000 description 1
- DLHNOZQXRABONJ-UHFFFAOYSA-N bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound CC1(C)CC(OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC2CC(C)(C)N(OC3CCCCC3)C(C)(C)C2)CC(C)(C)N1OC1CCCCC1 DLHNOZQXRABONJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-octoxypiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)C1 OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYCZMGBGMMBQAH-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C(CC)(CC)C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 KYCZMGBGMMBQAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UROGBLCMTWAODF-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UROGBLCMTWAODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTCAGGVGRNNAHU-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) pentanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 YTCAGGVGRNNAHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMAIUJBSHAUIB-UHFFFAOYSA-N bis(2,6-diethyl-1,2,3,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound CC1C(C)(CC)N(C)C(CC)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1C(C)C(C)(CC)N(C)C(C)(CC)C1 WRMAIUJBSHAUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N butanediamide Chemical compound NC(=O)CCC(N)=O SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L calcium;octadec-9-enoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical group C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N decane-2,4-dione Chemical compound CCCCCCC(=O)CC(C)=O WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOBNOXCLPCOMIK-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]silane Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1O[Si](C)(C)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 BOBNOXCLPCOMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000006232 ethoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- GWNFQAKCJYEJEW-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[8-[[4-methyl-5-[(3-methyl-4-oxophthalazin-1-yl)methyl]-1,2,4-triazol-3-yl]sulfanyl]octanoylamino]benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(NC(=O)CCCCCCCSC2=NN=C(CC3=NN(C)C(=O)C4=CC=CC=C34)N2C)=CC=C1 GWNFQAKCJYEJEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid group Chemical group C(CCCCCC)(=O)O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006229 isopropoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC([H])([H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- JEIQZRRXJHEGJN-UHFFFAOYSA-N n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)benzamide Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NC(=O)C1=CC=CC=C1 JEIQZRRXJHEGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NPLSRXKOUBVHTB-UHFFFAOYSA-N phenyl-tris[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]silane Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1O[Si](C=1C=CC=CC=1)(OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 NPLSRXKOUBVHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002071 phenylalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006233 propoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- VLCLHFYFMCKBRP-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diborate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] VLCLHFYFMCKBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRWRDWHHCQROU-UHFFFAOYSA-N tris(2,2,6,6-tetramethyl-1-propylpiperidin-4-yl) phosphite Chemical compound C1C(C)(C)N(CCC)C(C)(C)CC1OP(OC1CC(C)(C)N(CCC)C(C)(C)C1)OC1CC(C)(C)N(CCC)C(C)(C)C1 GPRWRDWHHCQROU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Podle zp sobu se jako stabiliz tor proti hydrol²ze (b) p°id organick² amin a jako slo ka (c) slou enina kovu v zaj c kyseliny, tak e stabilizovan² fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,01 a 50 % hmotn. aminov slo ky (b) a 0,01 a 25 % hmotn. slou eniny kovu v zaj c kyseliny (c), vzta eno v dy na celkovou hmotnost. Takto stabilizovan sm s na b zi organick ho fosfitu nebo fosfonitu obsahuje (a) 25 a 99 % hmotn. organick ho fosfitu nebo fosfonitu, (b) 0,01 a 50 % hmotn. organick ho aminu a (c) 0,01 a 25 % hmotn. slou eniny kovu v zaj c kyseliny, vzta eno v dy na celkovou hmotnost sm si, p°i em tato sm s neobsahuje krom slo ek (a), (b) a (c) jako dal slo ky dn organick polymery. Sm si se vyzna uj v²bornou odolnost proti hydrol²ze a vykazuj dobrou stabilitu p°i skladov n rovn p°i vysok vlhkosti vzduchu, a proto je lze pou t jako stabiliz tory pro organick² materi l proti kodliv mu p soben tepla, kysl ku nebo/a sv tla.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu stabilizace organických fosfitů a fosfonitů proti hydrolýze přidáním aminů a sloučenin kovů vázajících kyseliny, směsí obsahujících tyto tři složky, jakož i použití aminů společně se sloučeninami kovů vázajícími kyseliny jako stabilizátorů proti hydrolýze pro fosfity a fosfonity.
Dosavadní stav techniky
Organické fosfity a fosfonity nacházejí mnohostranné upotřebení jako stabilizátory syntetických polymerů proti degradaci teplem.
Výroba, skladování a použití fosfitů a fosfonitů je však ztíženo tím, že se tyto sloučeniny velmi snadno hydrolyzují. Zvláštní problém představuje skladování těchto materiálů při vysoké vlhkosti vzduchu.
Byly navrhovány různé způsoby pro získání produktů se zlepšenou stabilitou proti hydrolýze, mezi které patří kromě způsobů výroby, které vedou ke vzniku čistších produktů, a způsobů čištění těchto sloučenin zejména přidání specielních stabilizátorů, které na jedné straně snižují náchylnost k hydrolýze a na druhé straně nezpůsobují při pozdějším použití fosfitů nebo fosfonitů v organických polymerech žádné negativní účinky.
K posledně jmenovaným způsobům patří přidání aminů jako stabilizátorů proti hydrolýze, jak je popsáno například v US-A-3 553 298. Dalšími dokumenty týkajícími se stabilizace fosfitů aminy jsou US-A-3 787 537, US-A-5 342 978 a EP-A-167 969. Doporučené jsou zejména terciární alkanol- a alkylamin, pyridin a anilin, mezi typické příklady patří triethylamin, diethanolamin, triethanolamin, di- a triisopropanolamin (ΊΊΡΑ), tetraisopropanolethylendiamin, anilin, fenylendiamin a hexamethylentetramin. Aminy se obecně používají v množstvích do přibližně 5 % hmotn. (vztaženo na hmotnost stabilizovaného fosfitů). Zapracování aminu se provádí pomocí rozemletí za sucha nebo pomocí rozpuštění nebo smíchání s taveninou fosfitů a následující krystalizace.
Samostatné použití solí kovů vázajících kyseliny jako stabilizátorů proti hydrolýze pro fosfity bylo rovněž popsáno (EP-A-576 833, US-A-5 208 362).
Přes zde uvedené známé způsoby pro zlepšení stability proti hydrolýze u organických fosfitů a fosfonitů stále přetrvává potřeba dalšího zlepšení.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že pomocí kombinovaného přidání aminů a sloučenin kovů vázajících kyseliny lze dosáhnout překvapivého zlepšení stability organických fosfitů a fosfonitů proti hydrolýze.
Předmětem vynálezu je tudíž způsob stabilizace organického fosfitů nebo fosfonitů nebo směsi organických fosfitů nebo fosfonitů proti hydrolýze, který se vyznačuje tím, že se jako stabilizátor (b) přidá organický amin a jako složka (c) sloučenina kovu vázající kyseliny, takže stabilizovaný fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,01 až 50 % hmotn. aminové složky (b) a 0,01 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny (c), vztaženo vždy na celkovou hmotnost.
-1 CZ 289660 B6
Předmětem vynálezu je dále stabilizovaná směs na bázi organického fosfitu nebo fosfonitu, která obsahuje (a) 25 až 99 % hmotn. organického fosfitu nebo fosfonitu, (b) 0,01 až 50 % hmotn. organického aminu a (c) 0,01 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny, vztaženo vždy na celkovou hmotnost směsi, přičemž tato směs neobsahuje kromě složek (a), (b) a (c) jako další složky žádné organické polymery.
Stabilizované fosfity a fosfonity podle vynálezu se vyznačují vynikající stálostí proti hydrolýze a vykazují dobrou stabilitu při skladování i při vysoké vzdušné vlhkosti.
Z technického hlediska je zajímavá zejména směs obsahující (a) 25 až 99 % hmotn. organického fosfitu nebo fosfonitu, (b) 0,1 až 50 % hmotn. organického aminu a (c) 0,5 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny, vztaženo vždy na celkovou hmotnost směsi.
Stabilizovaná směs vykazuje často obsah fosfitu nebo/a fosfonitu 40 až 99 % hmotn., výhodně tento obsah činí 70 až 99 % hmotn., zejména 80 až 99 % hmotn.
Obecně obsahuje stabilizovaný organický fosfit nebo fosfonit podle vynálezu 0,01 až 25 % hmotn. složky (b). Výhodně obsahuje stabilizovaný fosfit nebo fosfonit amin (složku (b)) v množství 0,01 až 20 % hmotn., obzvláště 0,05 až 15 % hmotn., především v množství 0,1 až 10 % hmotn., vztaženo vždy na celkovou hmotnost směsi.
Složka (c) se do směsi podle vynálezu dává obecně v množství 0,05 až 15 % hmotn., zejména 0,1 až 10 % hmotn., především 0,1 až 5 % hmotn.
Výhodná je tudíž směs obsahující 40 až 99 % hmotn. složky (a), 0,01 až 25 % hmotn. složky (b) a 0,05 až 15 % hmotn. složky (c), vztaženo vždy na celkovou hmotnost směsi.
Jak je uvedeno výše, neobsahují směsi podle vynálezu kromě složek (a), (b) a (c) jako další složky žádné organické polymery, například polymery s molekulovou hmotností vyšší než 5000. Výhodné jsou směsi, které kromě složek (a), (b) a (c) neobsahují žádné další hlavní složky nebo popřípadě obsahují jednu nebo dvě další hlavní složky, které lze rovněž použít jako stabilizátory, například jako antioxidační látky, stabilizátory proti degradaci teplem nebo činidla chránící před působením světla, pro syntetické polymery. Z nich jsou zejména výhodné ty směsi, které neobsahují žádné další hlavní složky. Pod pojmem další hlavní složky se zde popřípadě rozumí takové přísady, které jsou přimíšeny do směsi podle vynálezu a nepředstavují znečištění, což může být způsobeno syntézou nebo skladováním nebo částečným rozkladem jedné ze složek (a) až (c).
Složkami (a) až (c) může být vždy jediná sloučenina nebo směs sloučenin. V případě směsi sloučenin označují údaje o množství vždy celkové množství použitých sloučenin dané složky.
Pojmem fosfity nebo organické fosfity se rozumí sloučeniny obecného vzorce P(OR)3, ve kterém zbytky R představují uhlovodíkové zbytky, které mohou obsahovat heteroatomy, a maximálně
-2CZ 289660 B6 dva ze tří zbytků R mohou představovat atom vodíku. Heteroatomy jsou všechny atomy s výjimkou uhlíku a vodíku, zejména atomy dusíku, kyslíku, fluoru, křemíku, fosforu, síry, chloru, bromu, cínu a jodu.
Fosfonity jsou estery fosfonité kyseliny obecného vzorce P(OR)2R, ve kterém mají symboly R výše uvedené významy nebo mohou znamenat atom halogenu.
Výhodně se v případě fosfitu nebo fosfonitu jako složky (a) jedná při teplotě 20 °C o pevnou látku, nejčastěji o krystalickou pevnou látku.
Sloučeninami kovů vázajícími kyseliny používanými jako složka (c) směsi podle vynálezu jsou zpravidla uhličitany, hydrogenuhličitany, karboxyláty, oxidy, hydroxidy, fosfity, boráty nebo odpovídající směsné krystalizáty, zejména kovů lithia, sodíku, draslíku, mědi, zinku, hořčíku, vápníku, stroncia, barya, hliníku nebo/a zirkonia, jakož i hydrotalcity nebo zeolity. Možné je též použití více různých sloučenin kovů vázajících kyseliny.
Jako sloučeniny kovů vázajících kyseliny použitelné podle vynálezu přicházejí v úvahu jak přirozeně se vyskytující minerály tak také synteticky vyrobené sloučeniny. Kovy mohou být navzájem částečně vyměněné. Jmenované sloučeniny kovů jsou krystalické, částečně krystalické nebo amorfní, nebo mohou být ve formě usušeného gelu.
Účelně se sloučeniny používané jako složka (c) používají ve formě prášku. Výhodně vykazují krystality obsažené v prášku vysoký specifický povrch. Tohoto vysokého specifického povrchu lze dosáhnout pomocí odpovídajícího jemného změní nebo/a pomocí porézní stavby krystalitu, jako je tomu například u zeolitů použitelných podle vynálezu.
Výhodné jsou takové sloučeniny kovů vázající kyseliny, které neobsahují krystalovou vodu, nebo v nichž je krystalová voda silně vázána, například takové sloučeniny, které při zahřátí za normálního tlaku na vzduchu na teplotu 150 °C, zejména na 200 °C, neuvolňují žádnou vodu.
Sloučeniny ze skupiny hydrotalcitu je možné popsat obecným vzorcem IX
Μ2*1-χ.Μ3\.(ΟΗ)2.(Α0χΛ1.ρΗ2Ο (IX) ve kterém
M2+ představuje hořčík, vápník, stroncium, baryum, zinek, olovo, cín nebo/a nikl,
M3+ znamená hliník, bor nebo bismut,
A” představuje anion s mocenstvím n, n je číslo od jedné do čtyř, x je číslo od 0 do 0,5, p je číslo od 0 do 2, a
A představuje ion OH“, Cf, Bf, Γ, ClOf, HCO3 , CH3COO’, C6H5COO', CO3 2-, SO42’, COCT, (CHOHCOO)?’, (CHOH)4CH2OHCOO', C2H4(COO)2 27 (CH2COO)2 2’, cocr
CHjCHOHCOO’, SiO3 2-, SiO44’, Fe(CN)63\ Fe(CN)64~, BO33’, PO33- nebo HPO42’.
-3CZ 289660 B6
Dalšími hydrotalcity, které lze účelně použít ve výše popsaném způsobu, jsou sloučeniny obecného vzorce IXa
Mx 2+Al2(OH)2x+6nz(An~)2.pH2O (IXa) přičemž ve výše uvedeném obecného vzorce IXa
M2+ představuje alespoň jeden kov vybraný ze skupiny zahrnující hořčík a zinek, a výhodně znamená hořčík,
A° představuje anion, například vybraný ze skupiny zahrnující CO3 2, přičemž n označuje valenci aniontu,
p znamená kladné číslo, výhodně od 0,5 do 5, a x a z představují celá čísla, přičemž x má výhodně hodnotu 2 až 6 a z je nižší než 2.
Výhodné jsou sloučeniny ze skupiny hydrotalcitu obecného vzorce IX
M2+1Ht.M3+x.(OH)2.(A,^xZh.pH2O (IX) ve kterém
M2+ představuje vápník, hořčík, nebo pevný roztok hořčíku a zinku,
A” představuje anion CO3 2', BO33_ nebo PO33-, x je číslo od 0 do 0,5, a p je číslo od 0 do 2.
Z těchto solí kovů jsou výhodné zejména ty, ve kterých M3+ znamená hliník.
Výhodně se používají bazické hydrotalcity.
Nejvýhodnější jsou hydrotalcity odpovídající sumárním složením:
| Al2O3.6MgO.CO2.12H2O | (IXb) |
| Mg4.5Al2(OH)13.CO3.3,5H2O | (IXc) |
| 4MgO.Al2O3.CO2.9H2O | (IXd) |
| 4MgO.Al2O3.CO2.6H2O | (Ke) |
| ZnO.3MgO.Al2O3.CO2.8-9H2O, nebo | (IXf) |
| ZnO.3MgO.Al2O3.CO2.5-6H2O | (Kg) |
Podle vynálezu lze dále použít zeolity obecného vzorce X
Mx/nKAlOzXCSiOzjyJ.wHzO (X) ve kterém n označuje náboj kationtu M,
-4CZ 289660 B6
M představuje prvek první nebo druhé hlavní skupiny periodické tabulky, zejména sodík, draslík, hořčík nebo/a vápník, poměr y : x je číslo mezi 0,8 a 1,2, a w je číslo mezi 0,5 a 10.
Výhodné jsou bazické zeolity.
Mezi příklady vhodných zeolitů patří sloučeniny následujících sumárních složení:
Na12[(A102)12(Si02)i;].12H20
Ca4 5Na3[(A102)12(Si02)12].30H,0
K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12].27H2O
Pod pojmem bazické soli kovů, například bazické hydrotalcity nebo zeolity, se rozumí takové sloučeniny, které ve vodě mají pH vyšší než 7.
Z uhličitanů, hydrogenuhličitanů, hydroxidů, fosfitů a borátů použitelných podle vynálezu jsou výhodné zejména uhličitan hořečnatý, uhličitan zirkoničitý a uhličitan vápenatý, hydrogenuhličitan sodný a hydrogenuhličitan draselný, hydroxid hořečnatý, hydroxid vápenatý, hydroxid mědi, hydroxid zinečnatý a hydroxid hlinitý, sekundární a terciární fosfit sodíku a draslíku, jakož i borát sodný a vápenatý.
Podle vynálezu lze dále použít oxidy kovů. Výhodné jsou oxidy dvojmocných kovů. Zejména výhodné jsou oxidy kovů druhé hlavní nebo vedlejší skupiny periodické tabulky, a z nich zejména oxid zinečnatý, oxid vápenatý a oxid hořečnatý.
Mezi příklady karboxylátů kovů patří soli kovů nasycených, nenasycených nebo hydroxylovými skupinami substituovaných alifatických karboxylových kyselin. Přitom přicházejí v úvahu zejména soli monokarboxylových kyselin obsahujících 6 až 20 atomů uhlíku, jako například kyseliny hexanové, heptanové, kyseliny oktanové, kyseliny 2-ethylhexanové, kyseliny undekanové, kyseliny laurové, kyseliny myristové, kyseliny palmitové, kyseliny stearové, kyseliny 12-oxystearové, kyseliny olejové, kyseliny linolové nebo kyseliny ricinolejové, jakož i soli dikarboxylových kyselin obsahujících 2 až 8 atomů uhlíku, jako například kyseliny šťavelové, kyseliny malonové, kyseliny jantarové, kyseliny glutarové, kyseliny adipové, kyseliny pimelové, kyseliny korkové, kyseliny azelaové, kyseliny sebakové, kyseliny maleinové, kyseliny fumarové nebo kyseliny vinné. Jako soli trikarboxylových kyselin je dále možné uvést citráty.
Zajímavé jsou rovněž soli kovů aromatických karboxylových kyselin, jako například substituované benzoáty nebo ftaláty.
Výhodné jsou kovy ze skupiny zahrnující baryum, stroncium, vápník, hořčík a zinek. Výhodné karboxyláty kovů jsou například stearát vápenatý nebo zinečnatý a oleát zinečnatý nebo vápenatý.
Směs podle vynálezu obsahuje jako amin (b) výhodně stericky bráněný amin nebo amin obecného vzorce I
N (I)
-5CZ 289660 B6 ve kterém symboly X1 a X2 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 4 až 20 atomů uhlíku přerušenou -Oa popřípadě substituovanou hydroxylem, přičemž tento zbytek může obsahovat jednu nebo několik etherových a popřípadě hydroxylových skupin, nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, a
X3 znamená alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 4 až 20 atomů uhlíku přerušenou -O- a popřípadě substituovanou hydroxylem, skupinu -(CHjjm-NX^2, nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, nebo X2 a X3 společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 až 8 atomů uhlíku nebo alkylenovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku přerušenou -O- nebo -NX1-, jako například skupinu -(CH2)m-, -C2H4-O-C2H4- nebo -CiHj-NX^jH^, přičemž m je celé číslo z rozmezí 4 až 6, a X1 a X2 mají výše uvedené významy, nebo aromatický amin obecného vzorce Ia
(Ia) ve kterém
D představuje atom dusíku nebo skupinu -CX5-, a
X4, X4, X4 a X5 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
V případě stericky bráněných aminů se jedná obecně o cyklický stericky bráněný amin, zejména o sloučeninu ze skupiny derivátů polyalkylpiperidinů nebo -piperazinů, které obsahují alespoň jednu skupinu obecného vzorce Π nebo ΙΠ
(II)
(III)
-6CZ 289660 B6 kde
G představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, a symboly Gi a G2 znamenají vodík, methylovou skupinu nebo společně skupinou =0.
Výhodně jsou polyalkylpiperidinové skupiny obecného vzorce II nebo III substituovány v poloze 4 jedním nebo dvěma polárními substituenty nebo jedním polárním spirocyklickým systém.
Výhodné je použití stericky bráněných aminů.
Symboly X1, X2 a X3 zahrnují mimo jiné vždy ethylovou, propylovou, butylovou, pentylovou, hexylovou, heptylovou, oktylovou, nonylovou, decylovou, hydroxyethylovou, hydroxypropylovou, hydroxybutylovou, hydroxypentylovou, hydroxyhexylovou, hydroxyheptylovou, hydroxyoktylovou, hydroxynonylovou nebo hydroxydecylovou skupinu.
Výhodně jsou zbytky X1, X2 a X3 stejné.
Aminem obecného vzorce I nebo la může být například terciární amin, zejména výhodně trialkanolamin obsahující v každé alkanolové části 2 až 4 atomy uhlíku, jako triisopropanolamin (= amin A), nebo aromatický amin jako trimethyltriazin, například l,3,5-trimethyl-2,4,6-triazin (= amin Z), nebo též sekundární amin, jako například dibutylamin, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin (= amin X), 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (HTMP, = amin Y) nebo piperazin.
Významný je způsob, ve kterém se jako amin použije terciární amin obecného vzorce I nebo la nebo cyklický stericky bráněný amin, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo III, kde G znamená atom vodíku a symboly G1 a G2 představují vždy vodík nebo společně substituent =0.
Zejména účelně se ve způsobu podle vynálezu použijí deriváty 2,2,6,6-tetramethylpiperidinu.
Významné je zejména použití skupin polyalkylpiperidinů níže popsaných pod písmeny (a) až (h), které nesou alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo ΠΙ, jak jsou uvedeny výše.
(a) Sloučeniny obecného vzorce IV
GCH2 CH3 G1
ve kterém n je číslo od 1 do 4,
G a G1 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu,
G11 znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkoxylovou skupinu obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů
-7CZ 289660 B6 uhlíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, alkanoyloxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, benzyloxyskupinu, glycidylovou skupinu nebo skupinu -CH2CH(OH)-Z, kde Z představuje atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž výhodně Gn znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, acetylovou skupinu nebo akryloylovou skupinu, a
G12 představuje pokud n má hodnotu 1 atom vodíku, popřípadě jedním nebo několika atomy kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, kyanethylovou skupinu, benzylovou skupinu, glycidylovou skupinu, jednovazný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické, nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor, nebo jednovazný silylový zbytek, výhodně zbytek alifatické karboxylové kyseliny obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalifatické karboxylové kyseliny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, α,β-nenasycené karboxylové kyseliny obsahující 3 až 5 atomů uhlíku nebo aromatické karboxylové kyseliny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, přičemž karboxylová kyselina může být v alifatické, cykloalifatické nebo aromatické části substituována vždy jednou až třemi skupinami -COOZ12, kde Z12 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, pokud n má hodnotu 2, představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenovou skupinu obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, xylylenovou skupinu, nebo dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor, nebo dvouvazný silylový zbytek, výhodně zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 2 až 36 atomů uhlíku, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku, nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamové kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku, přičemž dikarboxylová kyselina může být v alifatické, cykloalifatické nebo aromatické části substituována vždy jednou nebo dvěma skupinami -COOZ12, pokud n má hodnotu 3, představuje trojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, který může být v alifatické, cykloalifatické nebo aromatické části substituován -COOZ12, aromatické trikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor, nebo trojvazný silylový zbytek, a pokud n má hodnotu 4, představuje čtyřvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny.
Mezi uvedenými zbytky karboxylových kyselin jsou přitom vždy zbytky obecného vzorce (-CO)nR, kde n má výše uvedený význam, a význam symbolu R vyplývá z uvedené definice.
Pokud substituenty případně znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, představují například methylovou, ethylovou, n-propylovou, n-butylovou, sek.butylovou, terc.butylovou, n-hexylovou, n-oktylovou, 2-ethylhexylovou, n-nonylovou, n-decylovou, nundecylovou nebo n-dodecylovou skupinu.
Ve významu alkylové skupiny obsahující 1 až 18 atomů uhlíku může symbol G11 nebo G12 představovat výše uvedené skupiny a navíc ještě například n-tridecylovou, n-tetradecylovou, nhexadecylovou nebo n-oktadecylovou skupinu.
Pokud G11 znamená alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, může se jedna například o 1-propenylovou, allylovou, methylallylovou, 2-butenylovou, 2-pentenylovou, 2hexenylovou, 2-oktenylovou, nebo 4-terc.butyl-2-butenylovou skupinu.
-8CZ 289660 B6
Alkinylovou skupinou obsahující 3 až 8 atomů uhlíku ve významu symbolu G11 je výhodně propargylová skupina.
Aralkylovou skupinou obsahující 7 až 12 atomů uhlíku ve významu symbolu G11 je zejména fenylethylová skupina nebo především benzylová skupina.
Ve významu symbolu Gu je alkanoylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku například formylová skupina, propionylová skupina, butyrylová skupina, nebo oktanoylová skupina, ale výhodně acetylová skupina, a alkenoylovou skupinou obsahující 3 až 5 atomů uhlíku zejména akryloylová skupina.
Pokud G12 představuje jednovazný zbytek karboxylové kyseliny, představuje například zbytek kyseliny octové, kyseliny kapronové, kyseliny stearové, kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové, kyseliny benzoové nebo kyseliny P-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové.
Pokud G12 znamená jednovazný silylový zbytek, představuje například zbytek vzorce -(CjH2j)~ Si(Z')2Z, kde j znamená celé číslo z rozmezí od 2 do 5, a Z' a Z nezávisle na sobě představují alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Pokud G12 znamená dvouvazný zbytek dikarboxylové kyseliny, představuje například zbytek kyseliny malonové, kyseliny jantarové, kyseliny gluratové, kyseliny adipové, kyseliny korkové, kyseliny sebakové, kyseliny maleinové, kyseliny itakonové, kyseliny fialové, kyseliny dibutylmalonové, kyseliny dibenzylmalonové, kyseliny butyl-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonové nebo kyseliny bicykloheptendikarboxylové.
Pokud G12 znamená trojvazný zbytek trikarboxylové kyseliny, představuje například zbytek kyseliny trimelitové, kyseliny citrónové nebo kyseliny nitrilotrioctové.
Pokud G12 znamená čtyřvazný zbytek tetrakarboxylové kyseliny, představuje například čtyřvazný zbytek kyseliny butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové nebo kyseliny pyromelitové.
Pokud G12 znamená dvouvazný zbytek dikarbamové kyseliny, představuje například zbytek kyseliny hexamethylendikarbamové nebo kyseliny 2,4-toluylendikarbamové.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém G znamená atom vodíku, G11 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, n má hodnotu 2 a G12 znamená diacylový zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 4 až 12 atomů uhlíku.
Mezi příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této skupiny patří následující sloučeniny:
1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
2) l-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
3) 1 -benzy l-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4) l-(4-terc.butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
5) 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethyIpiperidin,
6) l-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
7) 4-methakryloyloxy-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,
8) l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-[3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)-propionát,
9) di-( l-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinát,
10) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sukcinát,
11) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-glutarát,
12) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát,
13) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát,
14) di—(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebakát,
-9CZ 289660 B6
15) di—(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl)-sebakát,
16) di—(1 -allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ftalát,
17) 1 -hydroxy-4-p-kyanethoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
18) l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát,
19) tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny trimelitové,
20) l-akryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
21) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny diethylmalonové,
22) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny dibutylmalonové,
23) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny butyl-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonové
24) di-( l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát,
25) di-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát,
26) hexan-r,6'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin),
27) toluen-2',4'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin),
28) dimethylbis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan,
29) fenyltris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-oxy)-silan,
30) tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-fosfit,
31) tris—ζl-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-fosfát,
32) fenyl—[bis—(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)]-fosfonát,
33) 4-hydroxy-1,2,6,6-pentamethylpiperidin,
34) 4-hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
(b) Sloučeniny obecného vzorce V
(V) ve kterém n je číslo 1 nebo 2, symboly G, G1 a G11 mají význam uvedený pod bodem (a),
Gn představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 8 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 8 atomů uhlíku, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, benzoylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce
-10CZ 289660 B6 a
G14 znamená pokud n má hodnotu 1 atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidoskupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu, skupinu vzorce -CH2-CH(OH)-Z nebo vzorce -CONH-Z, kde Z představuje atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, pokud n má hodnotu 2 alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, xylylenovou skupinu, skupinu -CH2-CH(OH)~ CH2- nebo skupinu -CH2--CH(OH)-CH2-0-D-0-, kde D znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, arylenovou skupinu obsahující 6 až 15 atomů uhlíku, cykloalkylenovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, nebo za předpokladu, že G13 neznamená alkanoylovou skupinu, alkenoylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu, může G14 představovat též 1-oxoalkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny nebo dikarbamové kyseliny nebo skupinu -CO-, nebo pokud n má hodnotu 1, mohou symboly G13 a G14 společně znamenat dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,2- nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.
Pokud substituenty případně znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, mají význam uvedený již pod bodem (a).
Pokud substituenty případně znamenají cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, představují zvláště cyklohexylovou skupinu.
Aralkylovou skupinou obsahující 7 až 8 atomů uhlíku ve významu symbolu G13 je zvláště fenylethylová skupina nebo především benzylová skupina. Hydroxyalkylovou skupinou obsahující 2 až 5 atomů uhlíku ve významu symbolu G13 je zvláště 2-hydroxyethylová nebo 2hydroxypropylová skupina.
Ve významu symbolu G13 je alkanoylovou skupinou obsahující 2 až 18 atomů uhlíku například propionylová skupina, butyrylová skupina, oktanoylová skupina, dodekanoylová skupina, hexadekanoylová skupina, oktadekanoylová skupina, ale zejména acetylová skupina, a alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku zvláště akryloylová skupina.
Pokud G14 znamená alkenylovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, jedná se například o allylovou, methylallylovou, 2-butenylovou, 2-pentenylovou, 2-hexenylovou nebo 2-oktenylovou skupinu.
Hydroxylovou skupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidoskupinou substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku ve významu symbolu G14 může být například 2-hydroxyethylová, 2-hydroxypropylová, 2-kyanethylová, methoxykarbonylmethylová, 2-ethoxykarbonylethylová, 2-aminokarbonylpropylová nebo 2(dimethylaminokarbonyl)ethylová skupina.
Pokud substituenty případně představují alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, jedná se například o ethylenovou, propylenovou, 2,2-dimethylpropylenovou, tetramethylenovou, hexamethylenovou, oktamethylenovou, dekamethylenovou nebo dodekamethylenovou skupinu.
-11CZ 289660 B6
Pokud substituenty případně představují arylenovou skupinu obsahující 6 až 15 atomů uhlíku, jedná se například o o-, m- nebo p-fenylenovou skupinu, 1,4-naftylenovou skupinu nebo 4,4'difenylenovou skupinu.
Jako cykloalkylenovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku je třeba uvést zejména cyklohexylenovou skupinu.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém n má hodnotu 1 nebo 2, G znamená atom vodíku, G11 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, G13 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupinu obecného vzorce
a G14 představuje v případě, že n má hodnotu 1, atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a v případě, že n má hodnotu 2, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo 1-oxoalkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku.
Mezi příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této skupiny patří následující sloučeniny:
37) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-l,6-diamin,
8) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-l ,6-diacetamid,
39) bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin,
40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
41) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dibutyladipamid,
42) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dicykIohexyl-2-hydroxypropylen1,3-diamin,
43) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylendiamin,
44) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sukcindiamid,
45) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)esterN-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-Paminodipropionové kyseliny,
46) sloučenina vzorce
-12CZ 289660 B6
47) 4-(bis-2-hydroxyethylamino)-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,
48) 4-(3-methyl-4-hydroxy-5-terc.butylbenzoylamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
49) 4-methakrylamido-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin.
(c) Sloučeniny obecného vzorce VI
(VI) ve kterém n je číslo 1 nebo 2, symboly G, G1 a G11 mají význam uvedený pod bodem (a), a
G15 představuje pokud n má hodnotu 1 alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo acyloxyalkylenovou skupinu obsahující 4 až 22 atomů uhlíku, a pokud n má hodnotu 2 skupinu (-CH2)2C(CH2-)2.
Pokud G15 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, představuje například ethylenovou, 1methylethylenovou, propylenovou, 2-ethylpropylenovou nebo 2-ethyl-2-hydroxymethylpropylenovou skupinu.
Acyloxyalkylenovou skupinou obsahující 4 až 22 atomů uhlíku ve významu symbolu G15 je například 2-ethyl-2-acetoxymethylpropylenová skupina.
Mezi příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této skupiny patří následující sloučeniny:
50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l,5-dioxaspiro[5,5]undekan,
51) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-l ,5-dioxaspiro[5,5]undekan,
52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-l ,4-dioxaspiro[4,5]dekan,
53) 9-aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-l,5-dioxaspiro[5,5]undekan,
54) 9-aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5,5]undekan,
55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(r,3'-dioxan)-5'-spiro-5-(l,3-dioxan)-2spiro-4'-(2',2',6',6'-tetramethylpiperidin).
(d) Sloučeniny obecných vzorců VIIA, VIIB a VIIC, přičemž jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce VIIC
-13CZ 289660 B6
(VI ΙΑ) (VIIB) (VIIC) ve kterých n je číslo 1 nebo 2, symboly G, G1 a G11 mají význam uvedený pod bodem (a),
G16 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, glycidylovou skupinu nebo alkoxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, a
G17 znamená pokud n má hodnotu 1 atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -(CH2)p-COO-Q nebo vzorce ~(CH2)p-O-CO-Q, kde p má hodnotu 1 nebo 2 a Q představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, a pokud n má hodnotu 2 alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenovou skupinu obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, skupinu -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-, kde D znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, arylenovou skupinu obsahující 6 až 15 atomů uhlíku, či cykloalkylenovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, nebo skupinu -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CHXOZ')CH2)2-, kde Z' představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebo benzoylovou skupinu, a
Ti a T2 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až
-14CZ 289660 B6 atomy uhlíku substituovanou arylovou skupinu obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, nebo T] a T2 společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří cykloalkanový kruh obsahující 5 až 14 atomů uhlíku.
Pokud substituenty případně znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, představují například methylovou, ethylovou, n-propylovou, n-butylovou, sek.butylovou, terc.butylovou, n-hexylovou, n-oktylovou, 2-ethylhexylovou, n-nonylovou, n-decylovou, nundecylovou nebo n-dodecylovou skupinu.
Ve významu alkylové skupiny obsahující 1 až 18 atomů uhlíku mohou symboly představovat výše uvedené skupiny a navíc ještě například n-tridecylovou, n-tetradecylovou, n-hexadecylovou nebo n-oktadecylovou skupinu.
Pokud substituenty případně znamenají alkoxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, představují například methoxymethylovou, ethoxymethylovou, propoxymethylovou, terc.butoxymethylovou, ethoxyethylovou, ethoxypropylovou, n-butoxyethylovou, terc.butoxyethylovou, isopropoxyethylovou nebo propoxypropylovou skupinu.
Pokud G17 představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, znamená například 1-propenylovou skupinu, allylovou skupinu, methylallylovou skupinu, 2-butenylovou skupinu nebo 2-pentenylovou skupinu.
Aralkylovou skupinou obsahující 7 až 9 atomů uhlíku ve významu symbolů G17, Ti a T2 je zvláště fenylethylová skupina nebo zejména benzylová skupina.
Pokud Ti a T2 tvoří společně s atomem uhlíku cykloalkanový kruh, může jít například o cyklopentanový, cyklohexanový, cyklooktanový nebo cyklododekanový kruh.
Pokud Gi7 znamená hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, představuje například 2-hydroxyethylovou, 2-hydroxypropylovou, 2-hydroxybutylovou nebo 4-hydroxybutylovou skupinu.
Arylovou skupinou obsahující 6 až 10 atomů uhlíku ve významu symbolů G17, Ti a T2 je zvláště fenylová skupina, a- nebo β-naftylová skupina, které jsou popřípadě substituované halogenem nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Pokud G17 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, jedná se například o ethylenovou, propylenovou, 2,2-dimethylpropylenovou, tetramethylenovou, hexamethylenovou, oktamethylenovou, dekamethylenovou nebo dodekamethylenovou skupinu.
Alkylenovou skupinou obsahující 4 až 12 atomů uhlíku ve významu symbolu G17 je zvláště 2butenylenová, 2-pentenylenová nebo 3-hexenylenová skupina.
Pokud G17 znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, představuje například o-, m- nebo p-fenylenovou, 1,4-naftylenovou nebo 4,4'-difenylenovou skupinu.
Pokud Z' znamená alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, představuje například propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, nebo dodekanoylovou skupinu, ale výhodně acetylovou skupinu.
Alkylenová skupina obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 15 atomů uhlíku nebo cykloalkylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku ve významu symbolu D má význam uvedený pod bodem (b).
-15CZ 289660 B6
Mezi příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této skupiny patří následující sloučeniny:
56) 3-benzyl-l ,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,
57) 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,
58) 3-allyl-l,3,8-triaza-l ,7,7,9,9-pentamethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,
59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,
60) 1,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-l ,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion,
61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekan,
62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekan,
63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5,l,ll,2]heneikosan,
64) 2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro[4,5]dekan, a výhodně:
65) 8-acetyl-3-dodecyl-l ,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion, nebo sloučeniny následujících vzorců:
-16CZ 289660 B6
(e) Sloučeniny obecného vzorce VIII, které jsou samy o sobě výhodné
(VIII)
-17CZ 289660 B6 ve kterém n je číslo 1 nebo 2,
G18 představuje skupinu obecného vzorce
kde symboly G a G11 mají význam uvedený pod bodem (a),
G1 a G2 znamenají vždy atom vodíku, methylovou skupinu, nebo společně substituent =0,
E představuje atom kyslíku nebo skupinu NG13,
A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo skupinu -(CH2)3- a x je číslo 0 nebo 1, a
G13 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 5 atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku,
G19 má stejný význam jako G18, nebo představuje jednu ze skupin -NG21G22, -OG23, -NHCH2OG23 nebo-N(CH2OG23)2,
G20 pokud n má hodnotu 1 má stejný význam jako G18 nebo G19, a pokud n má hodnotu 2, představuje skupinu -E-B-E-, kde B znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo jednou nebo dvěma skupinami -N(G21)přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
G21 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
G22 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a
-18CZ 289660 B6
G23 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, nebo G21 a G22 společně znamenají alkylenovou skupinu obsahující 4 až 5 atomů uhlíku, nebo oxaalkylenovou skupinu obsahující 4 až 5 atomů uhlíku, například skupinu .CHjCHg -CH2CH2 \ v
O, nebo skupinu vzorce N-G11
-ch2ch2 -ch2ch2 / nebo G21 znamená skupinu vzorce
Pokud substituenty případně znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, představují například methylovou, ethylovou, n-propylovou, n-butylovou, sek.butylovou, terc.butylovou, n-hexylovou, n-oktylovou, 2-ethylhexylovou, n-nonylovou, n-decylovou, nundecylovou nebo n-dodecylovou skupinu.
Pokud substituenty případně znamenají hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, představují například 2-hydroxyethylovou, 2-hydroxypropylovou, 3-hydroxypropylovou, 2-hydroxybutylovou nebo 4-hydroxybutylovou skupinu.
Pokud symbol A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, představuje například ethylenovou, propylenovou, 2,2-dimethylpropylenovou, tetramethylenovou nebo hexamethylenovou skupinu.
Pokud G21 a G22 společně představují alkylenovou skupinu obsahující 4 až 5 atomů uhlíku nebo oxaalkylenovou skupinu, znamenají například tetramethylenovou skupinu, pentamethylenovou skupinu nebo 3-oxapentamethylenovou skupinu.
Mezi příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této skupiny patří sloučeniny následujících vzorců:
-19CZ 289660 B6
70)
(CH3CH2)2N
NÍCH^Hak
-20CZ 289660 B6
73)
| HX | |
| w? | J |
| Η,ΐ/' | CHa |
CHjr OV-NH-^íJ- NH-CHj- CH*
75)
R-NH4CH2)3jKCH^lkCH2)3^H’R
-21CZ 289660 B6
76) R-NH-(CH2)3-A-{CH2)24l-(CH2)3-NH-R (amin J)
77)
CH$ R R CHa
RÁ<CH2)3Á(CH2)24HCH2)34+R
CHj
-22CZ 289660 B6
79)
80)
N —C-H
H2G=HC-H2C-N
CH3 ‘3 h3c (f) Oligomemí nebo polymemí sloučeniny, jejichž opakující se strukturní jednotka obsahuje 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinový zbytek obecného vzorce III, zejména polyestery, polyethery, polyamidy, polyaminy, polyurethany, polymočoviny, polyaminotriaziny, polyakryláty či
-23CZ 289660 B6 poiymethakryláty, polyakrylamidy či polymethakrylamidy, a jejich kopolymery, které obsahují takové zbytky.
Mezi příklady 2,2,6,6-polyalkylpiperidinových činidel chránících před působením světla této 5 skupiny patří sloučeniny následujících vzorců, ve kterých m je číslo od 2 do přibližně 200:
81)
O O
C-CH^CHj-C-O-CHj-CHjCKj
CH.
82)
83)
CH,
CH,
NH-tCHj),-
O II NH—C
-24CZ 289660 B6
CH, CHj
NH-C-CHj-C—CHa
I CH, CHj
N^N---N---(CH^--N---A A^ ** A^ CH/ ^CHa CIV ^CH,
84)
85) £------N---CH/ ^CHa
CHt-CHCOHFCHf^86)
-25CZ 289660 B6
89)
O II
C — cAo I ii
C—CO
90)
-f— <pCH2-Ť^
O—/N-CHa ch/xh3
91)
CeHia-N
92)
93)
N — N —— CHg-CHg- j^· f-----N—(CHjJe----1
Η3θΖ\θΗ3 H3C A,I HaC^N^CHa H.C^N^ H
PH3
H
-26CZ 289660 B6
rozvětvené řetězce
-(CH2)2-Nj-^r , m' a m znamenají vždy celé číslo z rozmezí 0 až 200, s podmínkou, že m' + m = m.
Dalšími příklady polymemích činidel chránících před působením světla jsou produkty reakce sloučenin vzorce
CHj -(CHaJg I i O — C—CHj I C —NH II o s epichlorhydrinem, polyester butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové kyseliny s bifunkčním alkoholem vzorce
-27CZ 289660 B6 ο-οζ chf—o cti.
jejichž karboxylové postranní řetězce pocházející z tetrakarboxylové kyseliny jsou esterifíkovány 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinem, sloučeniny obecného vzorce
zbytků R představuje skupinu -C2H5, a , ve kterém přibližně jedna třetina ostatní znamenají skupinu
, a m je číslo z rozmezí od 2 do 200, nebo
kopolymery, jejichž opakující se jednotka je vytvořena ze dvou jednotek
(g) Sloučeniny obecného vzorce IX
(IX) ve kterém mají symboly G, G1 a G11 význam uvedený pod bodem (a).
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce IX, ve kterém G představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
-28CZ 289660 B6
Mezi příklady takových sloučenin patří:
96) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon (triacetonamin),
97) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidon,
98) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon-l-oxyl,
99) 2,3,6-trimethyl-2,6-diethyl-4-piperidon, (h) Sloučeniny obecného vzorce X
(X) ve kterém n je číslo 1 nebo 2, a symboly G a G11 mají význam uvedený pod bodem (a), a G14 má význam uvedený pod bodem (b), přičemž G14 zde nemůže mít význam -CONH-Z a -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-C)-.
Mezi příklady takových sloučenin patří:
100)
CH, CH,
101)
102)
CH
CH, CH,
Zejména výhodné pro použití ve způsobu podle vynálezu jsou následující aminy: sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém n je celé číslo z rozmezí od 1 do 4,
G a G1 představují vždy atom vodíku,
-29CZ 289660 B6
G11 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, a
G12 pokud n má hodnotu 1 představuje zbytek obecného vzorce -(CjH2j)-Si(Z')2Z, kde j je celé číslo z rozmezí od 2 do 5, a
Z' a Z'' nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
G12 pokud n má hodnotu 2 představuje zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, která může být substituována -COOZ12, kde
Z12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku,
G12 pokud n má hodnotu 3 představuje zbytek aromatické trikarboxylové kyseliny obsahující 9 až 15 atomů uhlíku, a
G12 pokud n má hodnotu 4 představuje zbytek alifatické, cykloalifatické tetrakarboxylové kyseliny obsahující 8 až 12 atomů uhlíku, přičemž z této skupiny jsou z technického hlediska zvláště zajímavé aminy vzorců
-30CZ 289660 B6
(amin B)
(amin C)
(amin D)
(amin E) jakož i ester butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové kyseliny se dvěma jednotkami 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidinu a dvěma jednotkami C13H27-OH (amin F);
sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém n má hodnotu 2,
G a G1 představují vždy atom vodíku,
-31CZ 289660 B6
G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
G13 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, a
G14 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo 1-oxo-alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, přičemž z této skupiny je z technického hlediska zvláště zajímavá sloučenina vzorce
sloučeniny obecného vzorce VIIC, ve kterém n má hodnotu 1,
G, G1 a G17 představují vždy atom vodíku,
G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, a
Ti a T2 tvoří společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, cykloalkanový kruh obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, přičemž z technického hlediska zvláště zajímavým aminem z této skupiny je sloučenina vzorce
(amin H);
sloučeniny obecného vzorce VIII, ve kterém n má hodnotu 1 nebo 2,
G18 a G19 představují vždy skupinu jednoho z obecných vzorců
G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
-32CZ 289660 B6
G1 a G2 představují vždy atom vodíku nebo společně znamenají substituent =0,
E představuje atom kyslíku nebo skupinu NG13,
A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, a x je číslo 0 nebo 1, a
G13 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu,
G20 pokud n má hodnotu 1 má stejný význam jako G18, a pokud n má hodnotu 2, představuje skupinu -E-B-E-, kde B znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo jednou nebo dvěma skupinami -N(G21)přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
G21 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
nebo G21 znamená skupinu vzorce
přičemž z technického hlediska zvláště zajímavými aminy z této skupiny jsou výše popsaná sloučenina 76 (= amin J), jakož i sloučeniny vzorců
-33CZ 289660 B6
(amin K a L);
sloučeniny obecného vzorce X, ve kterém n má hodnotu 2,
G11 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
G14 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku;
přičemž z technického hlediska zvláště zajímavým aminem z této skupiny je výše popsaná sloučenina 100 (= amin M);
jakož i oligomemí sloučeniny se dvěma až deseti opakujícími se jednotkami, které lze získat reakcí
(i) sloučeniny obecného vzorce ve kterém
G24 představuje hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, s alifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebo jejím vhodným reaktivním derivátem, jako je diester, dichlorid nebo anhydrid;
(j) lineárního oligomemího polyesteru zdialkoholu a butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové kyseliny s 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinem;
-34CZ 289660 B6
CH, /-CH3
HN------A------NH
HN
NH (k) sloučeniny obecného vzorce
se sloučeninou obecného vzorce ve kterých
A představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku,
T3 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu,
T4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, nebo T3 a T4 společně znamenají alkylenovou skupinu obsahující 4 až 6 atomů uhlíku nebo oxaalkylenovou skupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku;
(1) sloučeniny obecného vzorce H2N-A-NH-A-NH2 se sloučeninou vzorce
CH.
CA
Cl c4h, a sloučeninou obecného vzorce Br-A-Br, ve kterých A představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku;
CH, ch3 II (m) sloučeniny vzorce s epichlorhydrinem; nebo
-35CZ 289660 B6
se sloučeninami vzorců jakož i takovéto sloučeniny vzorce (o)
-C2H5, a ostatní představují skupinu
, ve kterém přibližně třetina zbytků R znamená skupinu a m je číslo z rozmezí od 2 do 10;
přičemž z těchto sloučenin jsou z technického hlediska zvláště zajímavými oligomemími aminy sloučeniny následujících vzorců, ve kterých m znamená vždy číslo z rozmezí od 2 do 10
CH3 o o
ŇCHgCHj-O-CCHj-CHa-C -O-CHs
H-O
CH,0» (CAS-č. 56447-77-0, amin N),
-36CZ 289660 B6
(CAS-č. 70624-18-9, amin P),
(amin Q),
(amin R), ve kterém přibližně třetina zbytků R znamená skupinu -C2H5, a ostatní představují skupinu
lineární polyester se dvěma až deseti opakujícími se jednotkami z butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové kyseliny a dialkoholu vzorce
-37CZ 289660 B6
CHj OH —c—cwf
I
CH, kde jsou koncové skupiny a postranní řetězce vytvořeny esterifikací volných karboxylových skupin 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinem (amin S), kopolymer, jehož opakující se jednotka je vytvořena ze dvou jednotek a vždyjedné jednotky
(amin T), sloučeniny vzorce H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH2 se sloučeninou vzorce produkt reakce
a sloučeninou vzorce Br-(CH2)2-Br (amin U), jakož i produkt reakce sloučeniny vzorce (amin W).
I I o—C —CH,
I C—NH II o s epichlorhydrinem
U oligomemích aminů se často jedná o směsi sloučenin, které se navzájem liší pokud jde o délku řetězců.
Velmi významné je použití výše specifikovaných aminů A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, Μ, N, O, P, Q, R, S, T, U, V a W.
Pro směsi podle vynálezu je výhodné zejména přidání takového aminu, jehož molekulová hmotnost, případně střední molekulová hmotnost Mn leží v rozmezí od 300 do 10 000, především v rozmezí od 1000 do 10 000. Z nich jsou opět zejména výhodné ty aminy, jejichž molekulová hmotnost, případně střední molekulová hmotnost M„ leží v rozmezí od 1500 do 10 000, například v rozmezí od 2000 do 7500.
-38CZ 289660 B6
Aminy s výše uvedenými molekulovými hmotnostmi jsou zejména stericky bráněné aminy.
Významné jsou zejména ty směsi podle vynálezu, které jako složku (b) obsahují dvě nebo více sloučenin typu stericky bráněných aminů.
Uvedené aminy jsou známými sloučeninami. Mnohé z nich jsou komerčně dostupné.
Směsi podle vynálezu obsahují výhodně fosfíty nebo fosfonity odpovídající jednomu z obecných vzorců 1 až 7:
(1) R’rY’-P
ORj (2)
ve kterých indexy jsou celočíselné a:
n' má hodnotu 2, 3 nebo 4, p má hodnotu 1 nebo 2,
-39CZ 289660 B6 q má hodnotu 2 nebo 3, r má hodnotu 4 až 12, y má hodnotu 1, 2 nebo 3, a z má hodnotu 1 až 6,
A' pokud n' má hodnotu 2 představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušenou atomem síiy, atomem kyslíku nebo skupinou -NRf- zbytek jednoho z obecných vzorců
nebo fenylenovou skupinu,
A' pokud n' má hodnotu 3 představuje zbytek obecného vzorce -CrH2r_b
A' pokud n' má hodnotu 4 představuje zbytek obecného vzorce C(CH2-)4-,
A má význam jako symbol A' pokud n' má hodnotu 2,
B' představuje zbytek vzorce -CHz-, -CHR/-, nebo -CRi'R<-, atom síry, nebo přímou vazbu, nebo cykloalkylidenovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo cyklohexylidenovou skupinu substituovanou v polohách 3, 4 nebo/a 5 jedním až čtyřmi alkylovými zbytky obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,
D' pokud p má hodnotu 1 znamená methylovou skupinu a pokud p má hodnotu 2 představuje skupinu -CH2OCH2-,
E' pokud y má hodnotu 1 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, zbytek obecného vzorce -ORf nebo atom halogenu,
E' pokud y má hodnotu 2 představuje zbytek obecného vzorce -O-A-O-,
E' pokud y má hodnotu 3 znamená zbytek obecného vzorce R4'C(CH2O-)3-,
Q' představuje zbytek alespoň z-mocného alkoholu nebo fenolu, přičemž je tento zbytek navázán na atom (atomy) fosforu přes alkoholický (alkoholické), popřípadě fenolický (fenolické) atom kyslíku (atomy kyslíku), symboly Rf, R2' a R3' nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 30 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku substituovanou halogenem, skupinou -COORf, -CN nebo -CONR/Rf, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušenou atomem síry, atomem kyslíku nebo skupinou -NR/-, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu,
-40CZ 289660 B6 fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu substituovanou halogenem, jednou až třemi alkylovými skupinami nebo alkoxylovými skupinami obsahujícími celkem 1 až 18 atomů uhlíku nebo fenylalkylovou skupinou obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nebo zbytek obecného vzorce
symbol RZ, popřípadě symboly RZ nezávisle na sobě, představují atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku,
R5' a Re' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 atomů uhlíku,
R7' a Rg' pokud q má hodnotu 2 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo společně znamenají 2,3-dehydropentamethylenový zbytek, a
R7' a RZ pokud q má hodnotu 3 nezávisle na sobě představují vždy methylovou skupinu, substituenty RJ4' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, substituenty R15' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu, a
Rié' představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a v případě, že je přítomno více zbytků R^', jsou stejné nebo rozdílné,
X' a Y' znamenají vždy přímou vazbu nebo atom kyslíku, a
Z' představuje přímou vazbu, skupinu -CH2-, -C(R16')2- nebo atom síry.
Zejména výhodný je způsob, ve kterém se použije fosfit nebo fosfonit jednoho z obecných vzorců 1,2, 5 nebo 6, ve kterých n' má hodnotu 2, a y má hodnotu 1 nebo 2,
A' představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, p-fenylenovou skupinu nebo p-bifenylenovou skupinu,
E' v případě že y má hodnotu 1 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, skupinu -OR] nebo atom fluoru, a v případě, že y má hodnotu 2 představuje p-bifenylenovou skupinu,
Rt', R2' a R3' nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími celkem 1 až 18 atomů uhlíku,
-41CZ 289660 B6 substituenty Ru' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů uhlíku,
R15' představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
X' znamená přímou vazbu,
Y' představuje atom kyslíku, a
Z' představuje přímou vazbu nebo skupinu -CH(R]6')-.
Zejména technicky zajímavý je způsob stabilizace fosfitů nebo fosfonitů jednoho z obecných vzorců 1,2, 5 nebo 6, ve kterých n' má hodnotu 2, a y má hodnotu 1,
A' představuje p-bifenylenovou skupinu,
E' znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo atom fluoru,
Rf, R2' a R3' nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu substituovanou dvěma nebo třemi alkylovými skupinami obsahujícími celkem 2 až 12 atomů uhlíku, substituenty R14' nezávisle na sobě znamenají vždy methylovou skupinu nebo terc.butylovou skupinu,
Ri5' představuje atom vodíku,
X' znamená přímou vazbu,
Y' představuje atom kyslíku, a
Z' představuje přímou vazbu nebo skupinu -CHr- či -CH(CH3)-.
Zejména výhodné jsou fosfity, obzvláště fosfíty obecných vzorců 1 a 5.
Jako příklady fosfitů a fosfonitů, jejichž stabilitu proti hydrolýze lze zvláště výhodně zlepšit pomocí způsobu podle vynálezu, je možno uvést následující sloučeniny:
-42CZ 289660 B6
-43CZ 289660 B6
(Ph-4)
(Ph-5) (Ph-6)
-44CZ 289660 B6
(Ph-7) (Ph-8) (Ph-9) (Ph-10)
Jmenované fosfity a fosfonity jsou známé sloučeniny. Část z nich je komerčně dostupná.
Jak je uvedeno výše, předmětem vynálezu je mimo jiné způsob stabilizace organických fosfitů nebo fosfonitů nebo směsí organických fosfitů nebo fosfonitů proti hydrolýze, kteiý se vyznačuje
-45CZ 289660 B6 tím, že se jako stabilizátor (b) přidá organický amin a jako složka (c) sloučenina kovu vázající kyseliny, takže stabilizovaný fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,01 až 50 % hmotn. aminové složky (b) a 0,01 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny (c) (vztaženo vždy na celkovou hmotnost). Organický amin (b) v kombinaci se sloučeninou kovu vázající kyseliny (c) lze tedy použít jako stabilizátor proti hydrolýze pro organické fosfity nebo fosfonity (a), v nepřítomnosti organických polymerů jako dalších složek kromě složek (a), (b) a (c). Výhodná množství jednotlivých složek a konkrétní sloučeniny pro použití ve způsobu podle vynálezu jsou jak je uvedeno výše.
Vynález se týká rovněž organického fosfítu nebo fosfonitu stabilizovaného proti hydrolýze, který lze získat pomocí výše popsaného způsobu.
Výhodně lze stericky bráněných aminů v kombinaci se sloučeninami kovů vázajícími kyseliny, zejména stericky bráněných aminů s molekulovou hmotností nebo středí molekulovou hmotností v rozmezí od 1500 do 10 000 a především v kombinaci s hydrotalcity nebo/a zeolity, použít jako stabilizátorů pro organické fosfity nebo/a fosfonity proti hydrolýze, zejména proti hydrolýze způsobené skladováním v kontaktu s vlhkým vzduchem. Zejména výhodně je lze použít jako stabilizátorů proti hydrolýze pro organické fosfity. Pro dosažení požadované zlepšené stability proti hydrolýze lze použít libovolná množství stericky bráněného aminu a sloučeniny kovu vázající kyseliny, například vždy 0,01 až 200 % hmotn., zvláště 0,01 až 100 % hmotn., výhodně 0,01 až 50 % hmotn., především 0,1 až 25 % hmotn., vztaženo na množství fosfítu nebo fosfonitu. Množství sloučeniny kovu vázající kyseliny přitom účelně činí alespoň 0,01 % hmotn., vztaženo na stabilizovanou směs.
Vynález lze využít při skladování pevných organických fosfitů nebo fosfonitů, kdy je k organickým fosfitům nebo fosfonitům přimícháno 0,01 až 200 % hmotn., obecně 0,01 až 100 % hmotn., výhodně 0,01 až 50 % hmotn. zejména 0,1 až 25 % hmotn. (vztaženo na fosfit nebo fosfonit) vždy stericky bráněného aminu a sloučeniny kovu vázající kyseliny.
Některé komerční organické fosfity nebo fosfonity jsou nabízeny jako směsi sloučenin nebo v předběžně stabilizované formě, pro předběžnou stabilizaci se často používá organický amin v koncentraci přibližně 1 %. Také stabilitu takových produktů proti hydrolýze lze výrazně zlepšit pomocí způsobů podle vynálezu.
Směsi podle vynálezu a produkty získané způsobem podle vynálezu lze výhodně použít jako stabilizátory pro organický materiál, zejména organické polymery, například syntetické polymery, proti škodlivému působení tepla, kyslíku nebo/a světla. Příklady takových polymerů lze nalézt například v US-A-4 855 345, sloupec 4, řádek 63, až sloupec 7, řádek 54.
Amin a sloučenina kovu vázající kyseliny (složkybac) lze kfosfítu nebo fosfonitu přimísit pomocí obvyklých technik míchání, nebo například pomocí společného rozemletí. Účelně se přimíchávají do roztoku nebo taveniny fosfítu nebo fosfonitu vytvořených pro jejich krystalizaci, například do roztoku vzniklého syntézou. Možné je rovněž přidávat tyto složky během syntézy nebo k jednomu z eduktů.
Ve způsobu podle vynálezu lze použít roztok surového fosfítu nebo roztok surového fosfonitu, jak se vytvářejí při výrobě před krystalizaci.
Podle výhodného provedení vynálezu se amin a sloučenina kovu vázající kyseliny přidávají do roztoku nebo taveniny, ze kterých bude fosfit nebo fosfonit krystalizován. V tomto případě činí množství stericky bráněného aminu přimíšeného do roztoku nebo taveniny nejčastěji 0,01 až 100 % hmotn., výhodně se použije 0,01 až 50 % hmotn., zejména 0,1 až 25 % hmotn., především 0,5 až 20 % hmotn. (vždy vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit). Množství sloučeniny kovu vázající kyseliny v roztoku nebo tavenině činí účelně 0,05 až 25 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost roztoku nebo taveniny bez ohledu na případně přítomné rozpouštědlo, jak je pro
-46CZ 289660 B6 produkt uvedeno výše. Výhodně se používá 0,05 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny vztaženo na fosfít, popřípadě fosfonit.
Z roztoku nebo taveniny lze nakonec známým způsobem získat krystalický fosfít nebo fosfonit, například pomocí ochlazení nebo/a zahuštění. Krystalizací je možné urychlit vnesením očkovacích krystalů. Zahuštění roztoku lze provést například pomocí zahřátí, použitím sníženého tlaku, použitím činidel vázajících rozpouštědla nebo/a vymražením rozpouštědel. Popřípadě lze dále použít další běžné postupy zpracování, jako je filtrace, sušení nebo mletí.
Produktem způsobu podle vynálezu je směs sloučenin obsahující pevný fosfít popřípadě fosfonit, sloučeninu kovu vázající kyselinu a amin. Výhodně obsahuje produkt způsobu podle vynálezu směsné krystaly z aminu a fosfitu popřípadě fosfonitu ve směsi s krystaly sloučeniny kovu vázající kyseliny. Výhodně činí tyto směsné krystaly alespoň 50 % hmotn., obzvláště alespoň 80 % hmotn. produktu.
Zejména výhodný je způsob stabilizace krystalického organického fosfitu nebo fosfonitu proti hydrolýze, při kterém se na 50 až 100 °C temperovaná homogenní tavenina z fosfitu popřípadě fosfonitu, rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a 0,1 až 100% hmotn. (vztaženo na fosfít popřípadě fosfonit) aminu, ve které je dispergováno 0,05 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny (vztaženo na fosfít popřípadě fosfonit), vnese do kapalného krystalizačního média, jehož teplota se během přidávání udržuje o 10 až 70 °C nižší než je teplota taveniny.
Taveninou je v tomto způsobu kapalná směs obsahující amin, rozpouštědlo a fosfít popřípadě fosfonit, který má být stabilizován. Tavenina může obsahovat málo nebo hodně rozpouštědla, například 20 až 500 % hmotn. (vztaženo na fosfít popřípadě fosfonit), a může mít tudíž také charakter roztoku. Důležité přitom je, aby byla tavenina homogenní, to znamená že žádná z vyjmenovaných složek není již krystalická a nedochází též k rozdělování na dvě nebo více kapalných fází. Jako amin lze použít jedinou sloučeninu nebo směs sloučenin.
Sůl kovu vázající kyseliny se ke směsi účelně přidává před nebo během homogenizace v jemnozmné formě a známým způsobem se disperguje, například mícháním.
Jako rozpouštědla lze v zásadě použít všechny organické sloučeniny nebo směsi sloučenin, které jsou v teplotním rozmezí od 10 do 60 °C a za normálního tlaku kapalné, nezpůsobují solvolýzu a při teplotě přes 50 °C, popřípadě do 100 °C, jsou schopná v dostatečném množství rozpouštět pevný fosfít popřípadě fosfonit, nebojsou dostatečně mísitelná s roztaveným fosfítem popřípadě fosfonitem. O dostatečnou rozpustnost popřípadě mísitelnost se jedná například tehdy, když může homogenní kapalná směs obsahovat až 15 % hmotn., především až 50 % hmotn. fosfitu popřípadě fosfonitu. Jako rozpouštědla jsou vhodné například alkoholy nebo uhlovodíky nebo jejich směsi.
Účelně se jako rozpouštědlo v tavenině používá jedna sloučenina nebo směs dvou sloučenin. Přitom se používá hlavní rozpouštědlo v množství od 20 do 500 % hmotn., vztaženo na fosfít popřípadě fosfonit, a další rozpouštědlo v množství 0 až 50 % hmotn., vztaženo na hlavní rozpouštědlo. Výhodně obsahuje tavenina jako hlavní rozpouštědlo alkohol nebo uhlovodík v množství od 20 do 500 % hmotn., vztaženo na fosfít popřípadě fosfonit, a další rozpouštědlo v množství 0 až 50 % hmotn., především 0 až 20 % hmotn., vztaženo na hlavní rozpouštědlo.
Možné je rovněž použití směsi alkoholu nebo směsi uhlovodíků.
Vhodnými alkoholy jsou například nižší alkoholy, jako jsou alkanoly obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, především alkanoly obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, jako je methanol, ethanol, propanol nebo isopropanol. Zejména vhodné jsou isopropanol a methanol.
-47CZ 289660 B6
Vhodnými uhlovodíky jsou například alkany obsahující 6 až 13 atomů uhlíku, cykloalkany nebo alkylované cykloalkany obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, benzen, nebo alkylaromatické sloučeniny obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, zejména vhodné jsou toluen, ligroin, petrolether nebo xylen, především toluen.
Jako další rozpouštědlo se často používá uhlovodík nebo směs uhlovodíků, pokud je hlavním rozpouštědlem alkohol, nebo se často používá alkohol, pokud je hlavním rozpouštědlem uhlovodík. Vhodné jsou přitom výše uvedené alkoholy a uhlovodíky.
Výhodně činí teplota taveniny 55 až 90 °C, především 60 až 80 °C.
Ve výhodném způsobu činí teplotní rozdíl mezi taveninou a krystalizačním médiem účelně alespoň 20 °C, například 30 až 70 °C, především 40 až 60 °C.
Výhodně se krystalizační médium udržuje na takové teplotě, která je alespoň o 10 °C, například o 10 až 60 °C nižší než je teplota zkapalnění výsledného produktu. Výhodně je teplotě krystalizačního média o 20 až 60 °C nižší než je teplota zkapalnění výsledného produktu.
Teplota zkapalnění výsledného produktu je teplota, při které se homogenní fáze vytvořená z taveniny a krystalizačního média nachází v termodynamické rovnováze s fosfítem popřípadě fosfonitem. Pod touto teplotou začíná krystalizace, nad touto teplotou se vytváří směs homogenní taveniny. Tato teplota se v praxi účelně stanoví pomocí zkoušek směsi, například pomocí kalorimetrických metod (například pomocí diferenční skanovací kalorimetrie, DSC) nebo/a optických metod.
Účelně se jako krystalizačního média používá 80 až 800 % hmotn., zejména 100 až 500 % hmotn. organického rozpouštědla, vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit v tavenině.
Jako krystalizační médium lze výhodně použít alkoholy, tak se použije například alkanol obsahující 1 až 5 atomů uhlíku nebo směs různých alkanolů obsahující 1 až 5 atomů uhlíku. Výhodně se jako krystalizační médium používají alkanoly obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, jako je methanol, ethanol, propanol nebo isopropanol.
Do krystalizačního média se výhodně přidávají očkovací krystaly. Výhodně tudíž krystalizační médium tvoří suspenze 2 až 20 % hmotn. krystalického fosfitu popřípadě fosfonitu, vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit v tavenině. Navíc je výhodné, pokud je krystalizační médium z 50 až 100 % nasycené aminem, přičemž 100% nasycení odpovídá koncentraci aminu, při které mohou být současně přítomné rozpuštěný a pevný amin.
Obecně obsahuje tavenina 0,1 až 50 % hmotn. aminu (složka b), vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit, výhodně se používá 0,2 až 25 % hmotn., především 0,5 až 20 % hmotn., zejména 0,5 až 10 % hmotn. (vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit v tavenině).
Sloučenina kovu vázající kyseliny (složka c) se do taveniny přidává nejčastěji v množství 0,05 až 20 % hmotn., zejména 0,05 až 15 % hmotn., především 0,1 až 10 % hmotn. (vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit v tavenině).
Během přidávání taveniny a v ní dispergované složky (c) se krystalizační médium účelně míchá. Po spojení obou směsí lze provádět o sobě známým způsobem další zpracování, například chlazení na 10 až 15 °C a izolaci krystalického produktu.
Stabilizovaný fosfit popřípadě fosfonit se obecně získá ve formě prášku, ve kterém jsou homogenně rozděleny amin a sůl kovu vázající kyseliny. Typicky obsahuje 0,01 až 20 % hmotn., obzvláště 0,05 až 10 % hmotn., především 0,1 až 5 % hmotn. aminu (vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit). V tavenině dispergovaná sloučenina kovu vázající kyseliny se v produktu
-48CZ 289660 B6 nachází často prakticky kvantitativně. Při přídavné filtraci taveniny, která může být účelná například z přístrojových důvodů, může docházet také ke snížení obsahu sloučeniny kovu vázající kyseliny, které je často nepatrné.
Pomocí výhodných způsobů lze zejména výhodně stabilizovat výše uvedené fosfity Ph-1, Ph-2, Ph-4, Ph-5, Ph-6, Ph-7 a Ph-8, jakož i fosfonit Ph-3.
Následující příklady provedení vynálezu dále ilustrují způsob podle vynálezu. Všechny údaje v částech nebo procentech se vztahují, stejně jako ve zbytku popisu a v patentových nárocích, na hmotnost, pokud není uvedeno jinak. Pokud jsou údaje v procentech vztaženy na fosfit nebo fosfonit, jde o fosfit nebo fosfonit v tavenině, pokud není výslovně uvedeno jiné množství, na které jsou údaje vztaženy.
V příkladech provedení vynálezu se používají následující aminy:
amin A: triisopropanolamin, amin C: bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát, amin H: sloučenina vzorce
R R
R-NH-(CH2)3A(CH2)2-N-(CH2)3-NH-R amin J: sloučenina
(CAS-Č.
ch3
106990-43-6),
CH3
PCH, CH3^
N CHj-CHg- O - Č CHj-CHí Č — amin N: oligomer vzorce
Jm ve kterém m je číslo v rozmezí od 8 do 11 (CAS-č. 65447-77-0),
-49CZ 289660 B6 amin P: oligomer vzorce
ve kterém m je číslo v rozmezí od 3 do 4 (CAS-č. 70624-18-9), amin Q: oligomer vzorce
(výrobce: Cytec lne., USA), amin U: produkt reakce sloučeniny H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH2 s
a Br-(CH2)2-Br (výrobce: Sigma), amin X: 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, amin Y: 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (HTMP), a amin Z: l,3,5-trimethyl-2,4,6-triazin.
-50CZ 289660 B6
V případě uhličitanu zirkonia (Zr-uhl.) používaného v některých případech jako soli kovu vázající kyseliny se jedná o bazický uhličitan zirkonia, získaný of firmy Tilcom, Velká Británie.
Strukturní vzorce fosfitů, fosfonitů a aminů používaných v příkladech jsou, pokud nejsou uvedeny v daném příkladu nebo v tomto seznamu, udány výše v textu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
300 g fosfitu Ph-1 se společně s 225 g isopropanolu, 2,25 g toluenu, 6,0 g soli kovu vzorce IXc
Mg4.5Al2(OH)13.CO3.3,5H2O (IXc) (stabilizátor IXc, Kyowa Chem. Ind., Osaka, Japonsko) a 30 g aminu N za míchání zahřeje na teplotu 70 až 75 °C. Výsledná homogenní tavenina s dispergovanou solí kovu se podrobí hrubé filtraci a poté se v průběhu přibližně 1 hodiny za míchání vnese do 450 g isopropanolu, jehož teplota se během tohoto postupu udržuje chlazením na 20 až 30 °C. Směs se poté ochladí na teplotu 10 až 15 °C a při tomto teplotním rozmezí se míchá po dobu dalších 3 hodin. Krystalický produkt se poté odfiltruje a vysuší se při teplotě 60 °C za sníženého tlaku (vzorek d). Elementární analýzou se v suchém produktu zjistí obsah 9,0 % aminu N a 0,19 % soli kovu (vztaženo na fosfít).
Tři vzorky sloužící jako srovnávací vzorky se krystalizují výše popsaným způsobem, avšak u jednoho vzorku se vynechá amin (vzorek c), u druhého vzorku se vynechá sůl kovu (vzorek b) a u třetího vzorku se vynechají obě přísady (vzorek a).
Další vzorek (vzorek e) se krystalizuje výše popsaným způsobem, avšak do taveniny se navíc přidá 6,0 g aminu P. Elementární analýzou se v suchém produktu zjistí obsah 9,0 % aminu N, 0,5 % aminu P a 0,19 % soli kovu (vztaženo na fosfít).
Stejná množství produktů se poté podrobí následujícími testu odolnosti proti hydrolýze: vzorky se skladují při teplotě 50 °C a 75% vlhkosti vzduchu a v pravidelných intervalech se pomocí plynové chromatografie zjišťuje zbytkový obsah fosfitu Ph-1 (počáteční stav =100 %).
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1.
Tabulka 1
Rozklad fosfitu Ph-1 při skladování při teplotě 50 °C a 75% vlhkosti vzduchu
| vzorek | použitý stabilizátor | stabilizátor v produktu | % rozkladu po | ||
| 0 hod | 24 hod | 41 hod | |||
| a | žádný | žádný | 0 | 100 | 100 |
| b | 10 % aminu N | 9,0 % aminu N | 0 | 13,6 | 35,9 |
| c | 2 % IXc | 1,7% IXc | 0 | 11,5 | 77,8 |
| d | 10 % aminu N + 2 % IXc | 9,0 % aminu N + 0,19% IXc | 0 | 5,2 | 17 |
| e | 10 % aminu N + 2 % IXc + 2 % aminu P | 9,0 % aminu N + 0,19% IXc + 0,5 % aminu P | 0 | 6,5 | 15 |
-51CZ 289660 B6
Výsledky uvedené v tabulce 1 svědčí o tom, že fosfitové vzorky d a e podle vynálezu vykazují výbornou odolnost proti hydrolýze.
Příklad 2
Stabilizovaný fosfít Ph-1 se vyrobí způsobem popsaným v příkladu 1 a testuje se u něj stabilita proti hydrolýze. Obsah nerozloženého fosfítu po 24 hodinách, 48 hodinách a 72 hodinách 10 skladování se stanoví pomocí nukleární magnetické rezonance 31P-NMR. Množství a typ použitého aminu a soli kovu, jakož i výsledky testů, jsou uvedeny v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Rozklad fosfítu Ph-1 při skladování při teplotě 50 °C a 75% vlhkosti vzduchu; údaje o množství jsou vztaženy vždy na fosfít
| sůl kovu vztažená na Ph-1 | amin vztažený na Ph-1 | procentický obsah fosfítu po | ||||
| použito | v produktu | použito | v produktu | 24 hod | 48 hod | 72 hod |
| 0 (nestabilizováno) | 0 | 0 | 48,3 | 0 | 0 | |
| 0 | 0 | 10 % aminu N | 8% | 79,4 | 21,2 | 0 |
| 0 | 0 | 10 % aminu P | 1,4% | 88,5 | 22,2 | 0 |
| 0 | 0 | 10 % aminu A | 0,35 % | 60,4 | 15,6 | 0 |
| 0 | 0 | 10 % piperazinu | 0,35 % | 62,1 | 20,2 | 0 |
| 2 % IXc | 1,1 % | 0 | 0 | 85,7 | 20,3 | 0 |
| 10% IXc | 1,3 % | 10 % piperazinu | 0,02 % | 90,1 | 81,3 | 60,2 |
| 10% IXc | 1,2% | 10% aminu X | 0,03 % | 85,8 | 75,2 | 51 |
| 10% IXc | 1,4% | 10 % aminu Z | 0,04 % | 87 | 78,1 | 52,4 |
| 10% IXc | 1,6% | 10 % dibutylaminu | 0,01 % | 90,2 | 81,5 | 60,5 |
| 10 % IXc | 1,4% | 10 % aminu J | 0,2 % | 100 | 95,8 | 80,4 |
| 10% IXc | 1,5 % | 10 % aminu C | 0,18% | 94,5 | 89,8 | 72 |
| 10% IXc | 1,3 % | 10 % aminu H | 0,19 % | 98,4 | 92,1 | 75,9 |
| 10% IXc | 1,2% | 10 % aminu U | 0,15 % | 96,3 | 90,8 | 74,1 |
| 10% IXc | 1,4% | 10 % aminu Q | 0,21 % | 100 | 94,2 | 78,3 |
| 0,5 % IXc | 0,06 % | 0,5 % piperazinu | 0,015% | 85,3 | 74,1 | 50,9 |
| 0,5 % IXc | 0,07 % | 0,5 % aminu X | 0,02 % | 79,7 | 68,9 | 45,2 |
| 0,5 % IXc | 0,08 % | 0,5 % aminu Z | 0,1 % | 81,2 | 72,6 | 46,1 |
| 0,5 % IXc | 0,06 % | 0,5 % dibutylaminu | 0,01 % | 84 | 75,9 | 54,2 |
| 0,5 % IXc | 0,07 % | 0,5 % aminu J | 0,02 % | 98,4 | 90,8 | 75,2 |
| 0,5 % IXc | 0,07 % | 0,5 % aminu C | 0,03 % | 90 | 84,2 | 66 |
| 0,5 % IXc | 0,08 % | 0,5 % aminu H | 0,02 % | 93,3 | 87,4 | 71 |
| 0,5 % IXc | 0,09 % | 0,5 % aminu U | 0,02 % | 91,5 | 85,7 | 69,1 |
| 0,5 % IXc | 0,06 % | 0,5 % aminu Q | 0,02 % | 97,3 | 88,4 | 71,4 |
| 2 % IXc | 1,1 % | 10 % aminu N | 8% | 91,7 | 77,8 | 63,8 |
| 0,5 % IXc | 0,2 % | 0,5 % aminu N | 0,3 % | 88,3 | 70,1 | 53,2 |
| 10% ZnO | 1,4% | 10 % aminu A | 0,22 % | 85,4 | 73,2 | 48,5 |
| 10% ZnO | 1,3 % | 10 % aminu N | 8,3 % | 89,8 | 75 | 59,4 |
| 10 % ZnO | 1,5% | 10 % aminu P | 0,24 % | 98,6 | 90,4 | 72,2 |
| 0,5 % ZnO | 0,06 % | 0,5 % aminu A | 0,05 % | 80,1 | 61,8 | 35,4 |
| 0,5 % ZnO | 0,08 % | 0,5 % aminu N | 0,21 % | 84,6 | 66,4 | 49,9 |
-52CZ 289660 B6
Tabulka 2 - pokračování
| sůl kovu vztažená na Ph-1 | amin vztažený na Ph-1 | procentický obsah fosfitu po | ||||
| použito | v produktu | použito | v produktu | 24 hod | 48 hod | 72 hod |
| 0,5 % ZnO | 0,07 % | 0,5 % aminu P | 0,04 % | 95,8 | 86,3 | 69,1 |
| 10% CaO | 1,3 % | 10 % piperazinu | 0,03 % | 85 | 75,4 | 53,2 |
| 10 % CaO | 1,4 % | 10 % aminu P | 0,27 % | 97,2 | 89,8 | 71,4 |
| 10% CaO | 1,2 % | 10 % aminu J | 0,27 % | 91,8 | 82,4 | 61,9 |
| 0,5 % CaO | 0,1 % | 0,5 % piperazinu | 0,02 % | 78 | 68,8 | 42 |
| 0,5 % CaO | 0,08 % | 0,5 % aminu P | 0,03 % | 90,6 | 83,4 | 65,9 |
| 0,5% CaO | 0,07 % | 0,5 % aminu J | 0,02 % | 87,9 | 79,1 | 60 |
| 0,5 % CaO | 0,09 % | 0,5 % aminu U | 0,03 % | 84,1 | 75,9 | 53 |
| 10%MgO | 1,3 % | 10 % aminu J | 0,25 % | 94,8 | 88,1 | 70 |
| 10%MgO | 1,2 % | 10 % aminu C | 0,23 % | 88,2 | 79,2 | 60,2 |
| 0,5 % MgO | 0,08 % | 0,5 % aminu J | 0,02 % | 86,8 | 78 | 58 |
| 10%CaCO3 | 1,3 % | 10 % aminu P | 0,25 % | 90,8 | 83 | 50,4 |
| 10 % CaCO3 | 1,4% | 10 % aminu H | 0,26 % | 89,4 | 81,1 | 43,7 |
| 0,5 % CaCO3 | 0,08 % | 0,5 % aminu P | 0,02 % | 85,4 | 78,4 | 42,9 |
| 10 % Ca(OH)2 | 1,6 % | 10 % aminu Q | 0,27 % | 90,4 | 82,6 | 48,7 |
| 2 % Zr-uhl. | 1,2% | 10 % aminu N | 6,3 % | 85,6 | 66 | 43,8 |
| 0,5 % Zr-uhl. | 0,15% | 0,5 % aminu N | 0,23 % | 80,4 | 57,3 | 32,5 |
| 2 % A1(OH)3 | 1,1 % | 10 % aminu N | 6,3 % | 76,3 | 50,6 | 42,3 |
| 0,5 % A1(OH)3 | 0,2 % | 0,5 % aminu N | 0,25 % | 73,2 | 41,8 | 25,6 |
Legenda k tabulce 2:
Zr-uhl. označuje uhličitan zirkonia
Příklad 3
Stabilizovaný fosfit Ph-2 se vyrobí způsobem popsaným v příkladu 1. Testuje se u něj stabilita proti hydrolýze při skladování při teplotě 70 °C a 75% vlhkosti vzduchu pomocí stanovení obsahu nerozloženého fosfitu po 24 hodinách, 48 hodinách a 72 hodinách skladování pomocí nukleární magnetické rezonance 31P-NMR. Množství a typ použitého aminu a soli kovu, jakož i výsledky testů, jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Rozklad fosfitu Ph-2 při skladování při teplotě 70 °C a 75% vlhkosti vzduchu; údaje o množství jsou vztaženy vždy na fosfit
| sůl kovu vztažená na Ph-2 | amin vztažený na Ph-2 | procentický obsah fosfitu po | ||||
| použito | v produktu | použito | v produktu | 24 hod | 48 hod | 72 hod |
| 0 (nestabilizováno) | 0 | 0 | 95,4 | 60,3 | 0 | |
| 0 | 0 | 10 % aminu J | 1,6% | 97,1 | 86 | 21,4 |
| 0 | 0 | 10 % aminu N | 8,7 % | 97,2 | 85,3 | 20,6 |
| 0 | 0 | 10 % aminu A | 1,55 % | 80,2 | 25,4 | 0 |
| 10%IXc | 3,8 % | 0 | 0 | 90,2 | 40,9 | 0 |
| 10%IXc | 3,6 % | 10 % aminu J | 1,5 % | 100 | 96 | 74,1 |
| 10%IXc | 3,7 % | 10 % aminu N | 8,7 % | 100 | 95,3 | 70,2 |
-53CZ 289660 B6
Tabulka 3 - pokračování
| sůl kovu vztažená na Ph-2 | amin vztažený na Ph-2 | procentický obsah fosfitů po | ||||
| použito | v produktu | použito | v produktu | 24 hod | 48 hod | 72 hod |
| 10% IXc | 3,6 % | 10 % aminu A | 0,9 % | 100 | 80,6 | 45,3 |
| 0,5% IXc | 0,26 % | 0,5 % aminu J | 0,03 % | 100 | 89,4 | 50,9 |
| 0,5 % IXc | 0,27 % | 0,5 % aminu N | 0,3 % | 100 | 88,8 | 48,7 |
| 0,5 % IXc | 0,25 % | 0,5 % aminu A | 0,07 % | 100 | 70,8 | 30,3 |
| 10 % Zr-uhl. | 3,5 % | 10 % aminu J | 1,4% | 100 | 89,4 | 55,7 |
| 10 % Zr-uhl. | 3,4 % | 10 % aminu N | 9% | 100 | 88,8 | 53 |
| 10 % Zr-uhl. | 3,6 % | 10 % aminu A | 1,2 % | 100 | 73,2 | 38,6 |
| 0,5 % Zr-uhl. | 0,23 % | 0,5 % amin J | 0,03 % | 100 | 82,1 | 47,9 |
| 0,5 % Zr-uhl. | 0,24 % | 0,5 % aminu N | 0,3 % | 100 | 81,6 | 45 |
| 0,5 % Zr-uhl. | 0,25 % | 0,5 % aminu A | 0,06 % | 100 | 61,9 | 29,7 |
| 10% CaO | 2,9 % | 10 % aminu J | 1,2% | 100 | 93,3 | 62,8 |
| 10% CaO | 3,1 % | 10 % aminu N | 8,6 % | 100 | 92,4 | 61,2 |
| 10% CaO | 3,3 % | 10% aminu A | 1,1 % | 100 | 86,6 | 41,4 |
| 0,5 % CaO | 0,24 % | 0,5 % aminu J | 0,04 % | 100 | 85,4 | 48,4 |
| 0,5 % CaO | 0,25 % | 0,5 % aminu N | 0,35 % | 100 | 83,9 | 47,1 |
| 0,5 CaO | 0,25 % | 0,5 % aminu A | 0,06 % | 100 | 70,8 | 30 |
Legenda k tabulce 3:
Zr-uhl. znamená uhličitan zirkonia
Příklad 4
Stabilizovaný fosfonit Ph-3 se vyrobí způsobem popsaným v příkladu 1. Testuje se u něj stabilita proti hydrolýze při skladování při teplotě 50 °C a 75% vlhkosti vzduchu pomocí stanovení obsahu nerozloženého fosfonitů po 24 hodinách a 48 hodinách skladování pomocí nukleární magnetické rezonance 31P-NMR. Množství a typ použitého aminu a soli kovu, jakož i výsledky testů, jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Tabulka 4
Rozklad fosfonitů Ph-3 při skladování při teplotě 50 °C a 75% vlhkosti vzduchu; údaje o množství jsou vztaženy vždy na fosfonit
| sůl kovu vztažená na Ph-3 | amin vztažený na Ph-3 | procentický obsah fosfonitů po | |||
| použito | v produktu | použito | v produktu | 24 hod | 48 hod |
| 0 (nestabilizováno) | 0 | 0 | 45 | 20,3 | |
| 0 | 0 | 10% aminu J | 6,0 % | 60,8 | 40,7 |
| 0 | 0 | 10 % aminu N | 10% | 64,9 | 46,3 |
| 0 | 0 | 10% aminu A | 3,1 % | 55,4 | 32,6 |
| 10% IXc | 7,9 % | 0 | 0 | 61,2 | 44,7 |
| 10% IXc | 7,4 % | 10 % aminu J | 5,8 % | 84,6 | 72,1 |
| 10% IXc | 7,5 % | 10 % aminu N | 10% | 90,5 | 78,4 |
| 10% IXc | 7,3 % | 10 % aminu A | 6,0 % | 72,3 | 52,4 |
| 0,5 % IXc | 0,4 % | 0,5 % aminu J | 0,4 % | 76,6 | 64,6 |
| 0,5 % IXc | 0,4 % | 0,5 % aminu N | 0,5 % | 82,3 | 69,1 |
-54CZ 289660 B6
Tabulka 4 - pokračování
| sůl kovu vztažená na Ph-3 | amin vztažený na Ph-3 | procentický obsah fosfonitů po | |||
| použito | v produktu | použito | v produktu | 24 hod | 48 hod |
| 10% Zr-uhl. | 7,5 % | 10 % aminu J | 5,7 % | 79,4 | 67,5 |
| 10 % Zr-uhl. | 7,5 % | 10 % aminu N | 10% | 84,9 | 67,5 |
| 0,5 % Zr-uhl. | 0,35 % | 0,5 % aminu J | 0,4 % | 71,3 | 60 |
| 0,5 % Zr-uhl. | 0,35 % | 0,5 % aminu N | 0,5% | 77,4 | 64,7 |
| 10% CaO | 7,6 % | 10 % aminu J | 5,8 % | 79,8 | 67 |
| 10% CaO | 7,5 % | 10 % aminu N | 10% | 85,4 | 74,1 |
| 0,5 % CaO | 0,3 % | 0,5 % aminu J | 0,4 % | 71,6 | 61,2 |
| 0,5 % CaO | 0,3 % | 0,5 % aminu N | 0,5 % | 78 | 65 |
Legenda k tabulce 4:
Zr-uhl. znamená uhličitan zirkonia
Výsledky testů svědčí o výrazně vyšší odolnosti fosfitů a fosfonitů stabilizovaných podle vynálezu ve srovnání s nestabilizovaným produktem a ve srovnání s produkty stabilizovanými pouze přidáním aminu nebo soli kovu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (9)
1. Způsob stabilizace organického fosfitu nebo fosfonitů nebo směsi organických fosfitů nebo fosfonitů proti hydrolýze, vyznačující se tím, že se jako stabilizátor (b) přidá organický amin a jako složka (c) sloučenina kovu vázající kyseliny, takže stabilizovaný fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,01 až 50 % hmotn. aminové složky (b) a 0,01 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny (c), vztaženo vždy na celkovou hmotnost.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se složky (b) a (c) přimíchají do roztoku nebo taveniny fosfitu nebo fosfonitů před jejich krystalizaci.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se na 50 až 100 °C temperovaná homogenní tavenina z fosfitu popřípadě fosfonitů, rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a 0,1 až 100 % hmotn., vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit, aminu, ve které je dispergováno 0,05 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny, vztaženo na fosfit popřípadě fosfonit, vnese do kapalného krystalizačního média, jehož teplota se během přidávání udržuje o 10 až 70 °C nižší než je teplota taveniny.
4. Stabilizovaná směs na bázi organického fosfitu nebo fosfonitů, vyznačující se tím, že obsahuje (a) 25 až 99 % hmotn. organického fosfitu nebo fosfonitů, (b) 0,01 až 50 % hmotn. organického aminu a (c) 0,01 až 25 % hmotn. sloučeniny kovu vázající kyseliny, vztaženo vždy na celkovou hmotnost směsi, přičemž tato směs neobsahuje kromě složek (a), (b) a (c) jako další složky žádné organické polymery.
-55CZ 289660 B6
5. Směs podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje 40 až 99 % hmotn. složky (a), 0,01 až 25 % hmotn. složky (b) a 0,05 až 15 % hmotn. složky (c), vztaženo vždy na celkovou hmotnost směsi.
6. Směs podle nároku 4, vyznačující se tím, žejako složku (a) obsahuje organický fosfit nebo fosfonit, který je při 20 °C pevnou látkou.
7. Směs podle nároku 4, vyznačující se tím, že jako složku (c) obsahuje sloučeninu kovu vázající kyseliny vybranou ze skupiny zahrnující uhličitany, hydrogenuhličitany, karboxyláty, oxidy, hydroxidy, fosfity, a boráty kovů lithia, sodíku, draslíku, mědi, zinku, hořčíku, vápníku, stroncia, barya, hliníku nebo/a zirkonia, a odpovídající směsné krystalizáty, jakož i hydrotalcity a zeolity.
8. Směs podle nároku 4, vyznačující se tím, že jako složku (b) obsahuje amin obecného vzorce I
X1 (I)
I X»N-X2 ve kterém symboly X1 a X2 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 4 až 20 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku a popřípadě substituovanou jednou nebo několika hydroxylovými skupinami, nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, a
X3 znamená alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 4 až 20 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku a popřípadě substituovanou jednou nebo několika hydroxylovými skupinami, skupinu -(CH2)m-NX1X2, nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, nebo X2 a X3 společně tvoří skupinu -(CH2)m-, -C2H4-O-C2H4- nebo -C2H)-NX1-C2H4-, přičemž m je celé číslo z rozmezí 4 až 6, a X1 a X2 mají výše uvedené významy, nebo aromatický amin obecného vzorce la
Z
Zy-x4'
X (la) ve kterém
D představuje atom dusíku nebo skupinu -CX5-, a
X4, X4, X4 a X5 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
-56CZ 289660 B6 nebo cyklický stericky bráněný amin ze skupiny derivátů polyalkylpiperidinů nebo polyalkylpiperazinů, které obsahují alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo ΠΙ ch3 (II) (III)
G-CHf^—t
CH3 kde
G představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, a symboly Gi a G2 znamenají vždy vodík, methylovou skupinu nebo společně skupinu =0.
9. Směs podle nároku 8, vyznačující se tím, že jako složku (b) obsahuje stericky bráněný amin ze skupiny derivátů polyalkylpiperidinů, jehož molekulová hmotnost popřípadě střední molekulová hmotnost Mn leží v rozmezí od 300 do 10 000.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH98594 | 1994-04-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ84795A3 CZ84795A3 (en) | 1995-10-18 |
| CZ289660B6 true CZ289660B6 (cs) | 2002-03-13 |
Family
ID=4199799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1995847A CZ289660B6 (cs) | 1994-04-05 | 1995-04-03 | Způsob stabilizace organických fosfitů a fosfonitů a směsi takto stabilizované |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0676405B1 (cs) |
| JP (1) | JP3755110B2 (cs) |
| KR (1) | KR100383189B1 (cs) |
| CN (1) | CN1072691C (cs) |
| AT (1) | ATE203541T1 (cs) |
| BR (1) | BR9501451A (cs) |
| CA (1) | CA2146203C (cs) |
| CZ (1) | CZ289660B6 (cs) |
| DE (1) | DE59509434D1 (cs) |
| ES (1) | ES2160685T3 (cs) |
| RU (1) | RU2140419C1 (cs) |
| SK (1) | SK282554B6 (cs) |
| TW (1) | TW307785B (cs) |
| ZA (1) | ZA952755B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19735255B4 (de) * | 1997-08-14 | 2007-08-23 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Synergistisches Stabilisatorgemisch auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen und dessen Verwendung |
| US6444733B1 (en) * | 1999-03-01 | 2002-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer combination for the rotomolding process |
| US6784226B2 (en) | 1999-07-28 | 2004-08-31 | Chi Mei Corporation | Process for producing a styrenic resin composition |
| KR100424301B1 (ko) * | 2001-09-18 | 2004-03-24 | 엘지전자 주식회사 | 피디피 제조방법 |
| DE102005042464A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen |
| SA112330271B1 (ar) * | 2011-04-18 | 2015-02-09 | داو تكنولوجى انفستمنتس ال ال سى | تخفيف التلوث في عمليات هيدروفورملة عن طريق إضافة الماء |
| RU2700027C2 (ru) * | 2014-08-05 | 2019-09-12 | Басф Се | Производные дифосфита 3-фенилбензофуран-2-она в качестве стабилизаторов |
| CN112063016B (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-09 | 利安隆(天津)新材料科技有限公司 | 一种长效亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| JP2022155208A (ja) | 2021-03-30 | 2022-10-13 | 住友化学株式会社 | 亜リン酸エステル化合物、その製造方法及びその用途 |
| JP2022183907A (ja) | 2021-05-31 | 2022-12-13 | 住友化学株式会社 | 亜リン酸エステル組成物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3240751A (en) * | 1960-06-03 | 1966-03-15 | Monsanto Co | Stabilization of phosphites and epoxy resins containing phosphites by alkaline earthmetal oxides |
| FR2101275A5 (cs) * | 1970-07-17 | 1972-03-31 | Ugine Kuhlmann | |
| JPS5826917B2 (ja) * | 1980-02-13 | 1983-06-06 | アデカ・ア−ガス化学株式会社 | 改良された有機ホスフアイト組成物 |
| DD293477A7 (de) * | 1981-01-28 | 1991-09-05 | Buna Ag,De | Verfahren zur stabilisierung von olefinpolymerisaten |
| EP0143464B1 (en) * | 1983-11-28 | 1987-07-08 | Argus Chemical Corporation | Pentaerythritol-spiro-bis-phosphite compositions having improved hydrolytic stability |
| JPH0613539B2 (ja) * | 1984-07-04 | 1994-02-23 | 旭電化工業株式会社 | 有機ホスファイト組成物 |
| US4650894A (en) * | 1984-07-05 | 1987-03-17 | Argus Chemical Corporation | Tris-organophosphite compositions having improved hydrolytic stability |
| JP3114021B2 (ja) * | 1991-02-06 | 2000-12-04 | 共同薬品株式会社 | 含塩素樹脂組成物 |
| TW376398B (en) * | 1992-06-04 | 1999-12-11 | Clariant Gmbh | Process for the preparation of hydrolysis-stable trivalent phosphorus compounds and their use as stabilizers for thermoplastics |
| CH686519A5 (de) * | 1993-05-24 | 1996-04-15 | Sandoz Ag | Stabilisatoren fuer polymere Materialien. |
-
1995
- 1995-03-13 TW TW084102345A patent/TW307785B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-03-28 AT AT95810205T patent/ATE203541T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-28 DE DE59509434T patent/DE59509434D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-28 ES ES95810205T patent/ES2160685T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-28 EP EP95810205A patent/EP0676405B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-03 CA CA002146203A patent/CA2146203C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-03 CZ CZ1995847A patent/CZ289660B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-03 SK SK439-95A patent/SK282554B6/sk unknown
- 1995-04-04 ZA ZA952755A patent/ZA952755B/xx unknown
- 1995-04-04 KR KR1019950008089A patent/KR100383189B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-04 RU RU95104928A patent/RU2140419C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-04-04 CN CN95103702A patent/CN1072691C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-05 JP JP10481295A patent/JP3755110B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-05 BR BR9501451A patent/BR9501451A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0676405A3 (de) | 1996-05-22 |
| CN1072691C (zh) | 2001-10-10 |
| EP0676405A2 (de) | 1995-10-11 |
| SK282554B6 (sk) | 2002-10-08 |
| BR9501451A (pt) | 1995-11-07 |
| CZ84795A3 (en) | 1995-10-18 |
| JP3755110B2 (ja) | 2006-03-15 |
| RU2140419C1 (ru) | 1999-10-27 |
| TW307785B (cs) | 1997-06-11 |
| DE59509434D1 (de) | 2001-08-30 |
| JPH07278164A (ja) | 1995-10-24 |
| SK43995A3 (en) | 1995-10-11 |
| ZA952755B (en) | 1995-12-20 |
| RU95104928A (ru) | 1997-03-20 |
| CA2146203A1 (en) | 1995-10-06 |
| KR950032240A (ko) | 1995-12-20 |
| ATE203541T1 (de) | 2001-08-15 |
| CN1117504A (zh) | 1996-02-28 |
| CA2146203C (en) | 2007-05-01 |
| KR100383189B1 (ko) | 2003-06-25 |
| EP0676405B1 (de) | 2001-07-25 |
| ES2160685T3 (es) | 2001-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06200247A (ja) | ３価燐化合物をアミンで安定化する方法。 | |
| DE69527823T2 (de) | Verwendung von sterisch gehinderten Aminen und Metaloxiden oder -hydroxiden um die Lichtstabilität und Pestizidwiderstandsfähigkeit von Polyolefin- oder Olefincopolymerfilmen zu verbessern. | |
| CZ289660B6 (cs) | Způsob stabilizace organických fosfitů a fosfonitů a směsi takto stabilizované | |
| CZ282243B6 (cs) | Způsob výroby tepelně a oxidačně stálých olefinických polymerů | |
| CZ287083B6 (en) | Stabilization process of organic phosphite or phosphonite and composition stabilized against the organic phosphite or phosphonite hydrolysis | |
| SK136795A3 (en) | Olefinic polymers manufacturing process and stabilized polyolefins gained by this process | |
| US5856550A (en) | Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites | |
| RU2126011C1 (ru) | Способ стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированный от воздействия гидролиза органический фосфит или фосфонит | |
| US6403679B1 (en) | Granular form of a mixture of a nickel-quencher and a benzophenone and process for its preparation | |
| US6620867B1 (en) | Crystalline modification of mixtures of a nickel-quencher and a benzophenone and process for its preparation | |
| DE4411369A1 (de) | Handelsformen von sterisch gehindertem Amin und deren Verwendung | |
| CA2032692A1 (en) | Photosensitive organic material containing uv absorbers | |
| DE3628079A1 (de) | Furan-3-carbonsaeurederivate | |
| CS227004B2 (cs) | Způsob stabilizace jednovrstvových nebo dvouvrstvových vypalovacích laků |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040403 |