CZ295188B6 - Stabilizační činidlo vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, způsob stabilizování lakových nátěrů a stabilizované lakové nátěry - Google Patents
Stabilizační činidlo vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, způsob stabilizování lakových nátěrů a stabilizované lakové nátěry Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295188B6 CZ295188B6 CZ19983278A CZ327898A CZ295188B6 CZ 295188 B6 CZ295188 B6 CZ 295188B6 CZ 19983278 A CZ19983278 A CZ 19983278A CZ 327898 A CZ327898 A CZ 327898A CZ 295188 B6 CZ295188 B6 CZ 295188B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hals
- group
- coating materials
- uva
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Golf Clubs (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Valve Device For Special Equipments (AREA)
- Transplanting Machines (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
Abstract
Použití směsi obsahující piperidinovou sloučeninu vzorce A označovanou jako látka HALS A, a přinejmenším jeden UV absorbér vybraný ze skupiny zahrnující 2-hydroxyfenylbenzotriazoly, 2-hydroxyfenyltriaziny, 2-hydroxybenzofenony, oxalanilidy a deriváty kyseliny skořicové, jako stabilizačního činidla vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, přičemž poměr HALS A k UV absorbéru je v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10. Při stabilizování lakových nátěrů vůči degradování polymerního materiálu, obsaženého v tomto lakovém nátěru, které je vyvoláno atmosférickým kyslíkem, vlhkostí, teplem a/nebo UV-zářením, se do lakového nátěru, přidá směs obsahující sloučeninu vzorce A a přinejmenším jeden UV absorbér v koncentraci v rozmezí od 0,2 do 5 % hmotnostních.ŕ
Description
Vynález se týká použití směsi obsahující piperidinovou sloučeninu dále uvedeného vzorce A označovanou jako látka HALS A, a přinejmenším jeden UV absorbér vybraný ze skupiny zahrnující 2-hydroxyfenylbenzotriazoly, 2-hydroxyfenyltriaziny, 2-hydroxybenzofenony, oxalanilidy a deriváty kyseliny skořicové, jako stabilizačního činidla vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, zejména lakové nátěry v automobilech, dále způsobu stabilizace povlakových materiálů vůči degradování polymemího materiálu, který je přítomen v tomto povlakovém materiálu, což je vyvoláno účinkem atmosférického kyslíku, tepla a/nebo UV-záření, a takto stabilizovaných povlakových materiálů.
Dosavadní stav techniky
Z dosavadního stavu techniky je běžně známo, že účinky atmosférického kyslíku, vlhkosti a zejména ultrafialového záření (UV-záření) při působení na povlakové materiály vedou k rozkladu polymerního materiálu, který je obsažen v těchto povlakových materiálech. Toto působení se jako takové projevuje například v praskání, dochází ke ztrátě lesku, k barevné změně, k procesu delaminace a puchýřkování. Rovněž je z dosavadního stavu techniky známo, že tyto procesy probíhající v povlakových materiálech mohou být retardovány použitím vhodných stabilizátorů. Známé a používané povlakové kompozice proto obsahují mnohdy směs UV-absorbéru (látky absorbující ultrafialové záření) a stericky bráněného aminu (pro tyto látky se používá zkratky HALS, „hindered amine light stabilizer“, což je stericky bráněný amin jako světelný stabilizátor, neboli látka absorbující světelné záření). Z dosavadního stavu techniky je rovněž známo, že tyto sloučeniny HALS-typu reagují jako látky zachytávající volné radikály, přičemž z tohoto důvodu jsou obecně používány pro stabilizování polymerních substrátů.
Podstata vynálezu
Vynález se týká použití směsi obsahující piperidinovou sloučeninu následujícího vzorce A:
(A), označovanou jako látka HALS A, a přinejmenším jeden UV absorbér vybraný ze skupiny zahrnující 2-hydroxyfenylbenzotriazoly, 2-hydroxyfenyltriaziny, 2-hydroxybenzofenony, oxalanilidy a deriváty kyseliny skořicové, jako stabilizačního činidla vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, přičemž poměr HALS A kUV absorbéru je v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10.
Ve výhodném provedení je při tomto použití poměr HALS A k UV absorbéru je v rozmezí od 4 : 1 do 1 : 4 a výhodně v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3.
Vynález se rovněž týká způsobu stabilizování lakových nátěrů vůči degradování polymemího materiálu, obsaženého v tomto lakovém nátěru, které je vyvoláno atmosférickým kyslíkem, vlhkostí, teplem a/nebo UV-zářením, jehož podstata spočívá v tom, že se do lakového nátěru, který je určen ke stabilizování, přidá směs obsahující sloučeninu vzorce A a přinejmenším jeden výše specifikovaný UV absorbér v koncentraci v rozmezí od 0,2 do 5 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0,5 do 1,5 % hmotnostního, vztaženo na sušinu tohoto lakového nátěru.
Do rozsahu řešení podle předmětného vynálezu rovněž náleží stabilizované lakové nátěry, zejména lakové nátěry automobilů, jejichž podstata spočívá v tom, že obsahují 0,2 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 1,5 % hmotnostního, vztaženo na sušinu tohoto lakového nátěru, směsi obsahující sloučeninu vzorce A a přinejmenším jeden výše specifikovaný UV absorbér.
Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že určité specifické, stericky bráněné aminy výše uvedeného obecného vzorce A, které jsou fotoreaktivní a absorbují UV-záření, jsou zejména vhodné v kombinaci s UV-absorpčními látkami nebo směsmi různých UV-absorbérů, jako světelné stabilizátory pro povlakové materiály, zejména jako povlakové materiály používané v automobilech.
Podle předmětného vynálezu se používá směs obsahující výše uvedenou fotoreaktivní, UV-absorpční piperidinovou sloučeninu A a přinejmenším jednu UV-absorpční látku, vybranou ze skupiny zahrnující 2-hydroxyfenylbenzotriazoly 1, 2-hydroxyfenyltriaziny 2, 2-hydroxybenzofenony 3, oxalanilidy 4 a deriváty kyseliny skořicové 5, jako stabilizačního činidla na lakové nátěry.
Tyto vhodné 2-hydroxyfenylbenzotriazoly odpovídají obecnému vzorci la nebo lb:
(1a)
n (1b), kde ve sloučenině obecného vzorce la:
-2CZ 295188 B6
Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, jako je například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, hexylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina, dodecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina, oktadecylová skupina, nonadecylová skupina a eikosylová skupina, a odpovídající rozvětvené izomery, nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, zejména znamená benzylovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku, atom halogenu, zejména atom chloru a bromu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, zejména znamená benzylovou skupinu, α-methylbenzylovou skupinu a kumylovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zejména znamená methylovou skupinu nebo butylovou skupinu, přičemž přinejmenším jeden ze zbytků Ri a R2 má jiný význam než atom vodíku, a ve sloučenině obecného vzorce (lb):
T znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, zejména methylovou skupinu a butylovou skupinu,
Ti znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylovou skupinu, n je 1 nebo 2, a
T2, jestliže n je 1, znamená atom chloru nebo zbytek obecného vzorce -OT3, a jestliže n je 2, potom znamená zbytek obecného vzorce -O-T9-O-, kde
T3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, která je případně substituována 1 až 3 hydroxylovými skupinami, alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, která je přerušena jednou nebo vícekrát skupinou -O-, a případně je substituována hydroxylovou skupinou, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, která je případně substituována hydroxylovou skupinou (vhodný alkenylový zbytek je odvozen od alkylových skupin, viz výše, které jsou definovány u substituentu Ri), fenylalkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku v alkylové části, zejména benzylovou skupinu, fenylethylovou skupinu, kumylovou skupinu, α-methylbenzylovou skupinu, nebo zbytky obecného vzorce -CH2CH(OH)-T7,
T7 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
T9 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenylenovou skupinu obsahující 4 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylenovou skupinu, nebo alkylenovou skupinu obsahující až 18 atomů uhlíku, která je přerušena jednou nebo vícekrát skupinou -O-, přičemž tyto alkylenové nebo alkenylenové skupiny mohou být rovněž rozvětveny.
Mezi vhodné 2-hydroxyfenyltriazinové sloučeniny patří sloučeniny obecného vzorce 2:
ve kterém:
u je 1 nebo 2, r je celé číslo od 1 do 3,
Yi vzájemně na sobě nezávisle znamenají atom vodíku, hydroxylovou skupinu, halogenmethylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo atom halogenu,
Y2, jestliže u je 1, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, která je substituována hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, atomem halogenu, skupinou -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9H]o, -CN a/nebo -OCOYn, nebo alkylovou skupinu obsahující 4 až 20 atomů uhlíku, která je přerušena jedním nebo více atomy kyslíku a která je případně substituována hydroxylovou skupinou nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, nebo znamená alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo glycidylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo glycidylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku v alkylové části, která je nesubstituovaná nebo substituovaná hydroxylovou skupinou, atomem chloru a/nebo methylovou skupinou, nebo znamená skupinu -COY]2 nebo -SO2Y13, nebo
Y2, v případě, že u je 2, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 atomů uhlíku, alkenylenovou skupinu obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, xylylenovou skupinu, alkylenovou skupinu obsahující 3 až 20 atomů uhlíku, která je přerušena jednou nebo více skupinami -O- a/nebo je substituována hydroxylovou skupinou, nebo znamená skupinu -CH2CH-(OH)CH2-O-Y]5-OCH2CH(OH)CH2, nebo znamená skupinu -(CH2)m-CO2-Yi8-“OCO-(CH2)m, ve které m je 1, 2 nebo 3,
Y8 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 atomů uhlíku, která je přerušena jedním nebo více atomy kyslíku a/nebo je substituována hydroxylovou skupinou, nebo znamená glycidylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku v alkylové části,
Y9 a Y10, navzájem na sobě nezávisle, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupi-4CZ 295188 B6 nu obsahující 4 až 16 atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,
Yn znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
Y12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, fenoxyskupinu, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, nebo fenylaminovou skupinu,
Y13 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, alkylfenylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku v alkylové části,
Y15 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu -fenylen-M-fenylen, ve které M znamená -0-, -S-, -SO2~, -CH2- nebo -C(CH3)2-, a
Y18 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 atomů uhlíku nebo alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 atomů uhlíku, která je přerušena jednou nebo vícekrát atomem kyslíku.
Mezi vhodné 2-hydroxybenzofenony patří sloučeniny odpovídající obecnému vzorci 3:
O ti
OH ve kterém:
v je celé číslo od 1 do 3, w jel nebo 2, a
Z, navzájem na sobě nezávisle, znamená atom vodíku, atom halogenu, hydroxylovou skupinu nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku.
Mezi vhodné oxanilidové sloučeniny patří sloučeniny obecného vzorce 4:
ve kterém:
x znamená celé číslo od 1 do 3,
-5CZ 295188 B6 y je 1 nebo 2, a
L, vzájemně na sobě nezávisle, znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku.
V tomto obecném vzorci jsou substituenty L výhodně v poloze orto a/nebo para.
Jako příklady alkylových skupin, alkoxyskupin, fenylalkylových skupin, alkylenových skupin, alkenylenových skupin, alkoxyalkylových skupin a cykloalkylových skupin a dále alkylthioskupin, oxaalkylenových skupin nebo azoalkylenových skupin ve sloučeninách výše uvedených obecných vzorců (2), (3), (4) a (5) je možno zmínit příklady již citované výše.
Mezi vhodné deriváty kyseliny skořicové je možno uvést sloučeniny obecného vzorce 5:
O (5), n
ve kterém:
n znamená celé číslo od 1 do 4,
Ui znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu, skupinu NH2, NH-alkylovou skupinu, N-dialkylovou skupinu,
U2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, arylovou skupinu arylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou, alkoxyarylovou skupinu, p-hydroxyarylovou skupinu, p-aminoarylovou skupinu,
U3 znamená atom vodíku, kyanoskupinu CN, skupinu COOU6,
U4, v případě, že n je 1, znamená alkylovou skupinu (normální, izo-, cyklo-) obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, která je nepřerušovaná neboje přerušená jednou nebo vícekrát skupinou-O-, v případě, že n je 2, znamená alkylenovou skupinu (normální, izo-, cyklo-) obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, která je nepřerušovaná neboje přerušená jednou nebo vícekrát skupinou-Ον případě, že n je 3, znamená triolovou skupinu, jako je například trimethylolpropanová skupina, propantriolová skupina, v případě, že n je 4, znamená tetraolovou skupinu, jako je například pentaerytritolová skupina,
U5 znamená atom vodíku nebo substituent jako například Ub výhodně alkoxyskupinu,
-6CZ 295188 B6
U6 znamená alkylovou skupinu (normální, izo-, cyklo-) obsahující 1 až 20 atomů uhlíku.
Výše uvedené UV-absorpční látky obecných vzorců la, lb, 2, 3, 4 a 5 jsou běžně známými látkami z dosavadního stavu techniky, přičemž jsou známy rovněž i jejich postupy přípravy, 5 viz evropské patenty EP-A-0 323 408, EP-A-0 057 160, EP-A-0 434 608, patent Spojených států amerických US-A-4 619 956, německý patent DE-A-3 135 810, patent Velké Británie GB-A-1 336 391 a evropský patent EP-A-0 322 557.
Zejména výhodné jsou UV-absorpční látky, které mají následující obecné vzorce, a které jsou 10 označeny UVA-1 až UVA-11:
(UVA-l)
(yy.o)
(UVA-4)
-8CZ 295188 B6 (ΐΣΧΔ=1)
(UVA-6 )
(VVA....2,) ( UVA-8 )
CHj--CH---CHjO
-9CZ 295188 B6 (UVA-9)
(UVA40)
(UVA41)
Při stabilizování lakových nátěrů vůči degradování polymemího materiálu, obsaženým v těchto nátěrech, které je vyvoláno působením tepla a světla, se směs obsahujících výše uvedenou 5 piperidinovou sloučeninu (A) a přinejmenším jednu UV-absorpční látku, zvolenou ze skupiny zahrnující 2-hydroxyfenylbenzotriazolové sloučeniny, 2-hydroxyfenyltriazinové sloučeniny, 2-hydroxybenzofenonové sloučeniny, oxalanilidové sloučeniny a deriváty kyselina skořicové, přidá v pevné formě nebo v rozpuštěné formě a v množství dostatečném k dosažení stabilizace do lakového nátěru, který je určen ke stabilizování, přičemž tento materiál je inkorporován do tohoto 10 lakového nátěru nebo povlakových materiálů běžnými metodami, které jsou z dosavadního stavu techniky v tomto oboru běžně známé. Celkové množství tohoto zvoleného světelného stabilizátoru a poměr smíchání HALS A k UV-absorpční látce závisí na povaze lakového nátěru nebo povlakového materiálu a na požadavcích týkajících se stability tohoto lakového nátěru. Všeobecně je možno uvést, že celkové množství světelného stabilizátoni se pohybuje v rozmezí od 0,2 15 do 5 % hmotnostních, ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu se pohybuje v rozmezí od 0,5 do 1,5% hmotnostního, vztaženo sušinu (obsah pevných látek) tohoto lakového
-10CZ 295188 B6 nátěru. Mísící poměr HALS A k UV-absorpční látce závisí na povaze tohoto lakového nátěru, na požadované dosažení stabilitě a na povaze použité UV-absorpční látky. Podle výše uvedených požadavků se může tento poměr pohybovat v rozmezí od 10:1 do 1:10.Ve výhodném provedení se tento poměr smísení pohybuje v rozmezí od asi 4 : 1 do asi 1 : 4, podle ještě výhodnějšího provedení je tento poměr v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3. V polyurethanových povlakových materiálech se doporučuje podle předmětného vynálezu směs obsahující například 2 díly piperidinové sloučeniny vzorce A a 1 díl UV-absorpční látky, přičemž v případě povlakových materiálů na bázi vytvrditelných akrylových pryskyřic se doporučuje k dosažení požadovaných výsledků podle předmětného vynálezu použít poměru smíchání HALS A k UV-absorpční látce v rozmezí 1 až 3. Jednotlivé složky této synergické směsi je možno přidávat jednotlivě do povlakové kompozice nebo je možno do této povlakové kompozice přidat celou směs. V případech úpravy materiálu dvěma povlaky je možno přídavek provést do základní vrstvy a/nebo do horní vrstvy. Výhodně ovšem obsahuje světelný stabilizátor podle předmětného vynálezu horní vrstva. Do těchto povlakových kompozic je možno přidávat další běžně používaná aditiva, která jinak nezhoršují ochranný účinek tohoto světelného stabilizátoru podle předmětného vynálezu.
V popisu předmětného vynálezu má termín „lakový nátěr“ stejný význam jako povlakový materiál (nátěr) nebo povlaková (nátěrová) kompozice.
Světelný stabilizátor podle předmětného vynálezu se ve výhodném provedení používá v práškové formě, v kapalné formě nebo ve formě kapalných formulací, které je možno zavádět za pomoci objemových prostředků rychle a v přesně dávkované formě do kapalných povlakových systémů.
Tyto povlakové kompozice podle předmětného vynálezu mohou obsahovat libovolný požadovaný typ povlakových materiálů, jako jsou například pigmentované nebo ne-pigmentované povlakové materiály nebo povlakové materiály s kovovým efektem (metalíza). Tyto materiály mohou obsahovat organické rozpouštědlo nebo mohou být prosté rozpouštědla, nebo se může jednak o vodné povlakové materiály.
Jako příklad těchto povlakových materiálů obsahujících specifická pojivá, je možno uvést následující látky:
(1) Povlakové materiály na bázi alkydových pryskyřic, akrylátových pryskyřic, polyesterových pryskyřic, epoxy-pryskyřic nebo melaminových pryskyřic zesítěných za studená nebo za horka, nebo směsi těchto pryskyřic, s přídavkem nebo bez přídavku acidického vytvrzovacího katalyzátoru;
(2) Dvousložkové polyurethanové povlakové materiály na bázi akrylátových pryskyřic polyesterových pryskyřic nebo polyetherových pryskyřic obsahujících hydroxylové skupiny a na bázi alifatických nebo aromatických polyizokyanátů:
(3) Jednosložkové polyurethanové povlakové materiály na bázi blokových polyizokyanátů, které jsou zbaveny bloků v průběhu dodatečné tepelné úpravy;
(4) Dvousložkové povlakové materiály na bázi (poly)ketiminů a na bázi alifatických nebo aromatických polyizokyanátů;
(5) Dvousložkové povlakové materiály na bázi (poly)ketiminů a na bázi nenasycených akrylátových pryskyřic nebo polyacetoacetátových pryskyřic nebo methylesteru methylakrylamidoglykolátu;
(6) Dvousložkové povlakové materiály na bázi polyakrylátů a polyepoxidů obsahujících karboxylové nebo aminové skupiny;
-11 CZ 295188 B6 (7) Dvousložkové povlakové materiály na bázi akrylátových pryskyřic obsahující anhydridové skupiny a na bázi polyhydroxy-sloučenin nebo polyamino-sloučenin;
(8) Dvousložkové povlakové materiály na bázi (poly)oxazolidinů a na bázi akrylátových pryskyřic obsahující anhydridové skupiny nebo na bázi nenasycených akrylátových pryskyřic nebo alifatických nebo aromatických polyizokyanátů;
(9) Dvousložkové povlakové materiály na bázi nenasycených polyakrylátů a polymalonátů;
(10) Termoplastické polyakrylátové povlakové materiály na bázi termoplastických akrylátových pryskyřic nebo externě zesítěných akrylátových pryskyřic v kombinaci s etherifikovanými melaminovými pryskyřicemi;
(11) Povlakové systémy na bázi siloxanem modifikovaných akrylátových pryskyřic;
(12) Povlakové systémy na bázi fluorem modifikovaných akrylátových pryskyřic.
Těmito uvedenými povlakovými materiály mohou být rovněž radiaěně-vytvrditelné povlakové materiály. V tomto případě pojivo sestává z monomemích nebo oligomemích sloučenin, které obsahují ethylenické dvojné vazby a které po ozáření aktinickým světlem nebo elektronovými paprsky přecházejí na zesítěné vysokomolekulámí formy. V tomto případě je obvyklé použít směsi uvedených sloučenin.
Tyto povlakové materiály je možno aplikovat jako jednovrstvové nebo dvouvrstvové systémy, přičemž stabilizátory podle předmětného vynálezu se ve výhodném provedení přidávají do nepigmentované nejhořejší povlakové vrstvy.
Tyto povlakové materiály je možno aplikovat na substráty (jako je například kov, plastický materiál, dřevo a podobně) libovolným běžně používaným způsobem, přičemž se použije takových technik jako je například natírání, postřik, polévání, nakapávání nebo elektroforézní postup. Podle zejména výhodného provedení představují tyto kompozice podle předmětného vynálezu povlakové materiály používané v automobilech. Jako příklad vhodných povlakových systémů a pojiv používaných v této souvislosti je možno uvést povlakové systémy a pojivá, které jsou popsány například v patentech Spojených států amerických US-A-4 314 933, 4 344 876, 4 426 471,4 426 472 a 4 429 077.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží povlakové filmy, které se získají aplikací na povrch a vytvrzením.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží povlakové materiály světelně stabilizované sloučeninou HALS A nebo směsí obsahující HALS A a UV-absorpční činidla.
Příklady provedení vynálezu
Postup stabilizování povlakových materiálů, stabilizované povlakové materiály a použití piperidinových sloučenin jako stabilizátorů podle předmětného vynálezu bude v dalším blíže objasněno pomocí příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu. Všechny díly a procenta, která jsou v těchto příkladech uváděna, jsou míněna jako hmotnostní, pokud nebude výslovně uvedeno jinak.
Světelné stabilizátory podle předmětného vynálezu byly do pryskyřicových materiálů přidávány ve formě v jaké byly a v množstvích uvedených v následujících tabulkách (% čistého světelného stabilizátoru, to znamená aktivní látky, vztaženo
-12CZ 295188 B6 vždy na obsah pevných látek v tomto povlakovém materiálu, to znamená na obsah pryskyřice a tvrdidla). Do uvedené směsi bylo přidáváno tvrdidlo B.
Postupy podle příkladů 1 až 4 byly provedeny za použití dvousložkového polyurethanového povlakového materiálu s vysokým obsahem pevných látek (2C HS PU povlakový materiál). Jak pryskyřicová složka, to znamená FQ 95-0104, tak i vytvrzovací složka, to znamená SC 29-0160 jsou k dispozici od firmy BASF.
Krycí povlakový materiál byl upraven na viskozitu vhodnou k nastříkání pomocí xylenu, přičemž tento materiál byl nastříkán na předem ošetřený substrát (závitově obalený hliníkový panel), stříbro-kovový základní povlak [vodný, „moondust silver XSC 2431 WCA“, Bollig and Kemper]), tento materiál byl větrán při teplotě místnosti po dobu asi 1 hodinu a potom byl tepelně zpracováván při 140 °C po dobu 30 minut (pmt: špičková teplota kovu). Tímto způsobem byl získán krycí povlak o tloušťce suchého filmu v rozmezí 40 až 50 pm.
Vzorky byly potom podrobeny urychlenému stárnutí, přičemž bylo použito přístroje Xenon Weatherometer (Cl 35, firmy Atlas, CAM 180), dále byl změřen 20° lesk (podle normy DIN 67530) a tato hodnota byla potom použita k vyhodnocení zbytkového lesku jako procentuální hodnoty vzhledem k původní hodnotě.
Postupy podle příkladů 5 a 6 byly provedeny se dvousložkovým polopevným polyurethanovým povlakovým materiálem (2C MS-PU povlakový materiál). Jak pryskyřicová složka, 5 K.53.058) tak i vytvrzovací složka, 8 K.71.037, byly získány od firmy Akzo Nobel Coatings.
Krycí povlakový materiál byl upraven na viskozitu vhodnou k nastříkání pomocí xylenu, přičemž tento materiál byl nastříkán na předem ošetřený substrát (stříbro-kovový základní povlak [„light grey MS 612 VR“ modifikovaný polyester/melaminem, obsahující rozpouštědlo, od firmy Akzo Nobel]), tento materiál byl větrán při teplotě místnosti po dobu asi 1 hodiny a potom byl tepelně zpracováván při 80 °C po dobu 30 minut (pmt: špičková teplota kovu). Tímto způsobem byl získán krycí povlak o tloušťce suchého filmu v rozmezí 40 až 50 μιη.
Podle příkladu 5 byly vzorky podrobeny urychlenému stárnutí, přičemž bylo použito přístroje UVCON instrument (ASTM G53-93 : po dobu 8 hodin při působení světla při teplotě 70 °C, 4 hodiny tmavá fáze/kondenzace při 50 °C), dále byl změřen 20° lesk (podle normy DIN 67530) a tato hodnota byla potom použita k vyhodnocení zbytkového lesku jako procentuální hodnoty vzhledem k původní hodnotě. Kromě toho bylo kolorimetricky stanoveno zežloutnutí (změřena byla hodnota b* podle standardu CIELAB a vypočítána byla hodnota delta-b* ve vztahu k původní hodnotě).
V příkladu 6 byly vzorky podrobeny urychlenému stárnutí, přičemž bylo použito přístroje Xenon Weatherometer (WOM Ci 65, CAM 7/DIN 53 231 A), dále byl změřen 20° lesk (podle normy DIN 67530) a tato hodnota byla potom použita k vyhodnocení zbytkového lesku jako procentuální hodnoty vzhledem k původní hodnotě.
V porovnávacích příkladech byly použity HALS sloučeniny podle dosavadního stavu techniky, které nejsou fotoreaktivní a neabsorbují UV záření.
HALS 1: Tinuvin (RTM) 292, běžně obchodně dostupný produkt od firmy Ciba Geigy, Švýcarsko,
HALS 4: Sanduvor (RTM) 3055, běžně obchodně dostupný produkt od firmy Ciba Geigy, Švýcarsko.
-13CZ 295188 B6
Příklad 1
Podle tohoto příkladu byly kombinovány HALS látky s UV absorpčními látkami oxanilidové skupiny.:
| č. | HALS | UV-absorpční látka | 20° lesk po 4000 hodinách | Zbytkový lesk po 4000 hodinách v % |
| 1 | žádný | žádná | 15 (3000 h, z’) | 17 (3000 h, z) |
| 2 | 0,6 % HALS 1 | 0,6 % UVA 9 | 20 | 24 |
| 3 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 9 | 19 | 22 |
| 4 | 0,6 % HALS A | 0,6 % UVA 9 | 33 | 39 |
| 5 | 0,6 % HALS 1 | 0,6% UVA 10 | 24 | 28 |
| 6 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 10 | 21 | 25 |
| 7 | 0,6 % HALS A | 0,6% UVA 10 | 27 | 32 |
* z znamená porušený materiál
Čísla pokusů 4 a 7 znamenají provedení podle předmětného vynálezu.
Příklad 2
Podle tohoto příkladu byly kombinovány HALS látky s UV absorpčními látkami benzotriazolové skupiny.:
| Č. | HALS | UV-absorpční látka | 20° lesk po 4000 hodinách | Zbytkový lesk po 4000 hodinách v % |
| 1 | žádný | žádná | 15 (3000 h, z’) | 17(3000h, z) |
| 2 | 0,6 % HALS 1 | 0,6 % UVA 2 | 41 | 48 |
| 3 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 2 | 29 | 34 |
| 4 | 0,6 % HALS A | 0,6 % UVA 2 | 59 | 69 |
| 5 | 0,6 % HALS 1 | 0,6 % UVA 3 | 32 | 38 |
| 6 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 3 | 21 | 25 |
| 7 | 0,6 % HALS A | 0,6 % UVA 3 | 39 | 46 |
| 8 | 0,6 % HALS 1 | 0,6 % UVA 5 | 49 | 58 |
| 9 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 5 | 29 | 34 |
| 10 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 5 | 65 | 76 |
z znamená porušený materiál
Čísla pokusů 4, 7 a 10 znamenají provedení podle předmětného vynálezu.
Příklad 3
Podle tohoto příkladu byly kombinovány HALS látky s UV absorpčními látkami o-hydroxyfenyltriazinové skupiny.:
| C. | HALS | UV-absorpční látka | 20° lesk po 4000 hodinách | Zbytkový lesk po 4000 hodinách v % |
| 1 | žádný | žádná | 15 (3000 h, z’) | 17 (3000 h, z’) |
| 2 | 0,6 % HALS 1 | 0,6 % UVA 6 | 59 | 69 |
| 3 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 6 | 59 | 69 |
| 4 | 0,6 % HALS A | 0,6 % UVA 6 | 63 | 74 |
| 5 | 0,6 % HALS 1 | 0,6 % UVA 7 | 68 | 80 |
| 6 | 0,6 % HALS 4 | 0,6 % UVA 7 | 65 | 76 |
| 7 | 0,6 % HALS A | 0,6 % UVA 7 | 68 | 80 |
z znamená porušený materiál
-14CZ 295188 B6
Čísla pokusů 4 a 7 znamenají provedení podle předmětného vynálezu.
V příkladech 1 až 3 vykazovaly vzorky, které byly stabilizovány HALS A větší stabilitu pokud se týče urychleného testu na stárnutí než vzorky obsahující ekvivalentní množství HALS, který 5 ovšem neabsorbuje UV-záření a není fotoreaktivní.
Příklad 4
| c. | HALS | UV-absorpční látka | 20° lesk po 4500 hodinách | Zbytkový lesk po 4500 hodinách v % |
| 1 | žádný | žádná | ||
| 2 | 0,8 % HALS 1 | 1,2% UVA 1 | 20 | |
| 3 | 0,8 % HALS 1 | 1,2% UVA 6 | 65 | |
| 4 | 0,8 % HALS A | 1,2% UVA 1 | 75 | |
| 5 | 0,8 % HALS A | 1,2% UVA 6 | 78 | |
| 6 | 2,0 % HALS A | žádná | 81 |
ío Z výše uvedených výsledků je zřejmé, že zcela neočekávatelně UV-absorpční látka HALS A vykazuje sama účinnost, která je právě tak dobrá nebo dokonce lepší než je kombinace UV absorbérů a stericky bráněných aminů podle dosavadního stavu techniky, které nejsou ani fotoreaktivní ani neabsorbují UV záření, jestliže je použita v koncentraci odpovídající této kombinaci.
Příklad 5
| C. | HALS | UV-absorpční látka | 20° lesk po 1750 hodinách | Zbytkový lesk po 1750 hodinách v % | Delta -b* |
| 1 | žádný | žádná | poškození | ||
| 2 | 0,3 % HALS 1 | 0,3 % UVA 8 | 71 | 79 | 4,2 |
| 3 | 0,3 % HALS 4 | 0,3 % UVA 8 | 78 | 87 | 4,9 |
| 4 | 0,3 % HALS A | 0,3 % UVA 8 | 83 | 92 | 3,7 |
| 5 | 0,3 % HALS 1 | 0,3% UVA 11 | 46 | 51 | 6,2 |
| 6 | 0,3 % HALS 4 | 0,3% UVA 11 | 57 | 63 | 5,9 |
| 7 | 0,3 % HALS A | 0,3 % UVA 11 | 62 | 69 | 5,1 |
Příklad 6
| Č. | HALS | UV-absorpční látka | 20° lesk po 2000 hodinách | Zbytkový lesk po 2000 hodinách v % |
| 1 | žádný | žádná | 33 | 36 |
| 2 | 0,3 % HALS 1 | 0,3 % UVA 9 | 52 | 58 |
| 3 | 0,3 % HALS 4 | 0,3 % UVA 9 | 65 | 72 |
| 4 | 0,3 % HALS A | 0,3 % UVA 9 | 68 | 76 |
| 5 | 0,3 % HALS 1 | 0,3 % UVA 8 | 71 | 79 |
| 6 | 0,3 % HALS 4 | 0,3 % UVA 8 | 74 | 82 |
| 7 | 0,3 % HALS A | 0,3 % UVA 8 | 77 | 85 |
| 8 | 0,3 % HALS 1 | 0,3% UVA 11 | 51 | 57 |
| 9 | 0,3 % HALS 4 | 0,3 % UVA 11 | 55 | 61 |
| 10 | 0,3 % HALS A | 0,3% UVA 11 | 61 | 68 |
Z provedení podle těchto příkladů je rovněž evidentní vynikající účinnost kombinace UV-absorbérů s HALS A látkami podle předmětného vynálezu. Kromě toho, při použití těchto 20 kombinací je zcela jasně patrné zlepšení pokud se týče tendence ke žloutnutí, což je vyjádřeno hodnotami delta-b*, viz příklad 5.
Claims (4)
1. Použití směsi obsahující piperidinovou sloučeninu následujícího vzorce A: (A), označovanou jako látka HALS A, a přinejmenším jeden UV absorbér vybraný ze skupiny zahrnující 2-hydroxyfenylbenzotriazoly, 2-hydroxyfenyltriaziny, 2-hydroxybenzofenony, oxalanilidy a deriváty kyseliny skořicové, jako stabilizačního činidla vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, přičemž poměr HALS A k UV absorbéru jev rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10.
2. Použití podle nároku 1, kde poměr HALS A k UV absorbéru je v rozmezí od 4 : 1 do 1 : 4 a výhodně v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3.
3. Způsob stabilizování lakových nátěrů vůči degradování polymemího materiálu, obsaženého v tomto lakovém nátěru, které je vyvoláno atmosférickým kyslíkem, vlhkostí, teplem a/nebo UV-zářením, vyznačující se tím, že se do lakového nátěru, který je určen ke stabilizování, přidá směs obsahující sloučeninu vzorce A a přinejmenším jeden UV absorbér podle nároku 1 v koncentraci v rozmezí od 0,2 do 5 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0,5 do 1,5 % hmotnostního, vztaženo na sušinu tohoto lakového nátěru.
4. Stabilizované lakové nátěry, zejména lakové nátěry automobilů, vyznačující se tím, že obsahují 0,2 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 1,5 % hmotnostního, vztaženo na sušinu tohoto lakového nátěru, směsi obsahující sloučeninu vzorce A a přinejmenším jeden UV absorbér podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919100257A GB9100257D0 (en) | 1991-01-07 | 1991-01-07 | Improvements in or relating to organic compounds |
| DE19614520A DE19614520A1 (de) | 1991-01-07 | 1996-04-12 | Stabilisierung von Lacken |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ327898A3 CZ327898A3 (cs) | 1999-01-13 |
| CZ295188B6 true CZ295188B6 (cs) | 2005-06-15 |
Family
ID=39563531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19983278A CZ295188B6 (cs) | 1991-01-07 | 1997-04-10 | Stabilizační činidlo vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, způsob stabilizování lakových nátěrů a stabilizované lakové nátěry |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6218451B1 (cs) |
| EP (2) | EP0519032B1 (cs) |
| JP (2) | JP3107226B2 (cs) |
| KR (1) | KR100232329B1 (cs) |
| CN (1) | CN1110525C (cs) |
| AT (1) | ATE206153T1 (cs) |
| AU (1) | AU728028B2 (cs) |
| BR (1) | BR9708651A (cs) |
| CA (2) | CA2077545C (cs) |
| CZ (1) | CZ295188B6 (cs) |
| DE (2) | DE69229935T2 (cs) |
| ES (1) | ES2165037T3 (cs) |
| GB (1) | GB9100257D0 (cs) |
| HK (1) | HK1019890A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0000175A3 (cs) |
| ID (1) | ID16586A (cs) |
| TR (1) | TR199802045T2 (cs) |
| WO (2) | WO1992012201A1 (cs) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2111887T3 (es) * | 1993-02-23 | 1998-03-16 | Ciba Geigy Ag | Dicetopirrolopirroles que contienen grupos nitroxilo. |
| DE59508533D1 (de) * | 1994-10-28 | 2000-08-10 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistisches Stabilisatorgemisch |
| EP0709426B2 (de) | 1994-10-28 | 2005-01-05 | Ciba SC Holding AG | Synergistisches Stabilisatorgemisch |
| TW357174B (en) * | 1995-01-23 | 1999-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| TW401437B (en) | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| TW358820B (en) * | 1995-04-11 | 1999-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| TW360678B (en) * | 1995-05-03 | 1999-06-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture for polyolefins |
| TW390897B (en) * | 1995-07-21 | 2000-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| US5618909A (en) * | 1995-07-27 | 1997-04-08 | Alliedsignal Inc. | Light stabilized polyamide substrate and process for making |
| TW464670B (en) | 1996-08-07 | 2001-11-21 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures containing a hindered amine |
| US5786411A (en) * | 1996-12-20 | 1998-07-28 | General Electric Company | Light resistant compositions of polycarbonate and graft copolymer resins |
| US5990209A (en) * | 1997-04-25 | 1999-11-23 | Aristech Chemical Corporation | Copolymers of propylene with polymerizable hindered amine light stabilizers |
| DE19735255B4 (de) | 1997-08-14 | 2007-08-23 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Synergistisches Stabilisatorgemisch auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen und dessen Verwendung |
| KR20010050085A (ko) * | 1999-08-18 | 2001-06-15 | 잔디해머,한스루돌프하우스 | 신규한 입체 장애 아민 |
| GB0009965D0 (en) * | 2000-04-25 | 2000-06-14 | Clariant Int Ltd | Synergistic stabilizer compositions comprising copolymers of ethylene with hin dered amine moieties containing acrylate or methacrylate comonomers |
| DE10204690A1 (de) | 2002-02-06 | 2003-08-07 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung synergistischer Stabilisatormischungen |
| WO2008102822A1 (ja) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
| EP2135911B1 (en) | 2007-03-30 | 2014-05-28 | FUJIFILM Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
| TWI432498B (zh) | 2007-05-25 | 2014-04-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | 聚碳酸酯及聚碳酸酯摻混物之安定化 |
| CN101821273A (zh) | 2007-08-16 | 2010-09-01 | 富士胶片株式会社 | 杂环化合物、紫外线吸收剂、以及含有该紫外线吸收剂的组合物 |
| JP5250289B2 (ja) | 2008-03-31 | 2013-07-31 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| JP5244437B2 (ja) | 2008-03-31 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| JP2009270062A (ja) | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Fujifilm Corp | 紫外線吸収剤組成物 |
| TWI568752B (zh) | 2011-05-31 | 2017-02-01 | 三菱麗陽股份有限公司 | 硬化用組成物、聚合物的製造方法、樹脂片材以及硬化被膜 |
| JP5966408B2 (ja) * | 2012-02-15 | 2016-08-10 | 新日鐵住金株式会社 | 耐食性に優れた表面処理鋼材の製造方法 |
| US20170190874A1 (en) * | 2014-05-21 | 2017-07-06 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Stabilizer Compounds |
| FR3093335A1 (fr) * | 2019-02-28 | 2020-09-04 | Valeo Systemes D'essuyage | Composition de revêtement pour lame d’essuyage pour balai d’essuie-glace et lame d’essuyage associée |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3423225A (en) * | 1965-07-15 | 1969-01-21 | Eastman Kodak Co | Temporary protective films from polyolefin dispersions |
| US4618638A (en) * | 1981-11-05 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions containing alpha-cyanocinnamate ultraviolet-absorbing stabilizers substituted by an aliphatic hydroxyl group |
| DE3412227A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue piperidinverbindungen |
| DE3511924A1 (de) * | 1984-04-13 | 1985-10-24 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | 2,2,6,6-tetraalkylpiperidin-stabilisatoren |
| FR2587340B1 (fr) * | 1985-09-13 | 1990-04-20 | Sandoz Sa | Nouvelles tetraalkylpiperidines, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres |
| US5026751A (en) | 1986-03-17 | 1991-06-25 | General Electric Company | UV light stabilizer composition comprising cyclic aliphatic epoxy UV screener, and polyalkyldipiperidine (HALS) compounds |
| US4843116A (en) * | 1986-03-17 | 1989-06-27 | General Electric Company | UV light stabilizer composition comprising cyclic aliphatic epoxy, UV screener, and polyalkyldipiperidine (HALS) compounds |
| EP0309402B2 (en) * | 1987-09-21 | 2002-06-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | N-substituted hindered amine stabilizers |
| DE59107052D1 (de) | 1990-03-30 | 1996-01-25 | Ciba Geigy Ag | Lackzusammensetzungen |
| JP3124071B2 (ja) * | 1991-06-20 | 2001-01-15 | 関西ペイント株式会社 | 上塗り塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| FR2694761B1 (fr) * | 1992-08-17 | 1996-06-14 | Sandoz Sa | Amines steriquement encombrees, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres. |
| DE4327297B4 (de) * | 1992-08-17 | 2007-05-24 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Verwendung von Piperidinverbindungen |
| JPH0881643A (ja) * | 1994-09-12 | 1996-03-26 | Kansai Paint Co Ltd | クリヤー塗料およびその塗装法 |
| DE69705040T2 (de) * | 1996-04-12 | 2001-09-20 | Clariant Finance Bvi Ltd | Stabilisation von polyolefinen |
-
1991
- 1991-01-07 GB GB919100257A patent/GB9100257D0/en active Pending
-
1992
- 1992-01-07 JP JP04502083A patent/JP3107226B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-07 EP EP92901642A patent/EP0519032B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-07 WO PCT/EP1992/000023 patent/WO1992012201A1/en active IP Right Grant
- 1992-01-07 DE DE69229935T patent/DE69229935T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-07 CA CA002077545A patent/CA2077545C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-07 KR KR1019920702146A patent/KR100232329B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-12 DE DE19614520A patent/DE19614520A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-10 CZ CZ19983278A patent/CZ295188B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 US US09/171,032 patent/US6218451B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-10 AT AT97914515T patent/ATE206153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 WO PCT/IB1997/000387 patent/WO1997039069A1/de active IP Right Grant
- 1997-04-10 BR BR9708651A patent/BR9708651A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 JP JP9536905A patent/JP2000509082A/ja active Pending
- 1997-04-10 TR TR1998/02045T patent/TR199802045T2/xx unknown
- 1997-04-10 ES ES97914515T patent/ES2165037T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-10 CN CN97195355A patent/CN1110525C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-10 CA CA002251318A patent/CA2251318C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-10 HU HU0000175A patent/HUP0000175A3/hu unknown
- 1997-04-10 EP EP97914515A patent/EP0892833B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-10 AU AU21745/97A patent/AU728028B2/en not_active Ceased
- 1997-04-14 ID IDP971237A patent/ID16586A/id unknown
-
1999
- 1999-11-05 HK HK99105075A patent/HK1019890A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2251318A1 (en) | 1997-10-23 |
| US6218451B1 (en) | 2001-04-17 |
| HK1019890A1 (en) | 2000-03-03 |
| ES2165037T3 (es) | 2002-03-01 |
| CA2077545C (en) | 2003-12-09 |
| ATE206153T1 (de) | 2001-10-15 |
| AU728028B2 (en) | 2001-01-04 |
| BR9708651A (pt) | 1999-08-03 |
| CN1221442A (zh) | 1999-06-30 |
| DE69229935T2 (de) | 2000-03-16 |
| JP3107226B2 (ja) | 2000-11-06 |
| EP0892833A1 (de) | 1999-01-27 |
| EP0892833B1 (de) | 2001-09-26 |
| EP0519032B1 (en) | 1999-09-08 |
| DE19614520A1 (de) | 1997-10-16 |
| WO1992012201A1 (en) | 1992-07-23 |
| EP0519032A1 (en) | 1992-12-23 |
| AU2174597A (en) | 1997-11-07 |
| HUP0000175A2 (hu) | 2000-06-28 |
| CA2077545A1 (en) | 1992-07-08 |
| KR100232329B1 (ko) | 1999-12-01 |
| CA2251318C (en) | 2007-09-04 |
| KR927003712A (ko) | 1992-12-18 |
| GB9100257D0 (en) | 1991-02-20 |
| HUP0000175A3 (en) | 2001-06-28 |
| TR199802045T2 (xx) | 1998-12-21 |
| WO1997039069A1 (de) | 1997-10-23 |
| CN1110525C (zh) | 2003-06-04 |
| JPH05505419A (ja) | 1993-08-12 |
| JP2000509082A (ja) | 2000-07-18 |
| ID16586A (id) | 1997-10-16 |
| DE69229935D1 (de) | 1999-10-14 |
| CZ327898A3 (cs) | 1999-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ295188B6 (cs) | Stabilizační činidlo vůči působení účinku tepla a/nebo UV záření na lakové nátěry, způsob stabilizování lakových nátěrů a stabilizované lakové nátěry | |
| CA1263525A (en) | Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations | |
| US10259968B2 (en) | Film-forming composition including an agent capable of trapping formaldehyde | |
| US5872165A (en) | Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation | |
| CA2039405C (en) | Coating compositions | |
| Schaller et al. | Hindered amine light stabilizers in pigmented coatings | |
| CA1196444A (en) | Light stabilization of acid-catalysed stoving lacquers of unsaturated poly-acrylics or polyesters | |
| US5821288A (en) | Organic compounds | |
| KR20050057498A (ko) | 도료 조성물, 그의 제조 방법 및 목질 지지체에 대한 그의용도 | |
| JP4488141B2 (ja) | 光重合可能なアクリルラッカー配合物 | |
| GB2123009A (en) | Light-stabilizing stoving finishes | |
| CA2253200C (en) | Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation | |
| Zeren | UV stabilisation of powder clear coats | |
| EP0323803A1 (de) | Stabilisierung von Lacken mit N-formylierten gehinderten Aminen | |
| IT9047830A1 (it) | Vernici a base di stabilizzanti anti u. v. | |
| MXPA98009410A (en) | Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation | |
| JP4259639B2 (ja) | 自動車外装用熱硬化性合成樹脂塗料組成物 | |
| JPH0214942B2 (cs) | ||
| Landuydt | Improvement of the Light Stability of Automotive Water Borne Coatings: a Difficult Task | |
| DE3320615A1 (de) | Verwendung von alkylsubstituierten 2,4-hydroxybenzophenonen zum stabilisieren von einbrennlackierungen | |
| JPS62153360A (ja) | 酸硬化性熱硬化性エナメルコ−テイング組成物及び該エナメルの安定化方法 | |
| JPH0834936A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| GB2333529A (en) | Light stabilizers for coatings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090410 |