JP3107226B2

JP3107226B2 - Ｈａｌｓ化合物の混合物

Info

Publication number: JP3107226B2
Application number: JP04502083A
Authority: JP
Inventors: ベヒトルト，カール; リニエ，ジルベール; ボルフ，ライナー
Original assignee: クラリアント・フアイナンス（ビー・ブイ・アイ）リミテツド
Priority date: 1991-01-07
Filing date: 1992-01-07
Publication date: 2000-11-06
Anticipated expiration: 2015-11-06
Also published as: JP2000509082A; ES2165037T3; AU2174597A; BR9708651A; KR927003712A; ATE206153T1; KR100232329B1; US6218451B1; DE69229935T2; DE69229935D1; GB9100257D0; EP0519032B1; CA2251318A1; EP0519032A1; WO1997039069A1; CZ295188B6; CZ327898A3; CA2251318C; DE19614520A1; EP0892833B1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、重合系、特に酸触媒重合系における光安定
剤として適する、新規なテトラアルキルピペリジン化合
物（HALS化合物）の混合物に関連するものである。

本発明に従えば、ポリマー組成物を光の作用に対して
安定させるのに適した、ａ）Ｎ−アシル化2,2,6,6−テトラアルキルピペリジニ
ル基（以下、Ｎ−アシル化HALSという）含有化合物、及
びｂ）Ｎ−オキシ置換2,2,6,6−テトラアルキルピペリジ
ニル基（以下、Ｎ−オキシ置換HALS）含有化合物を含む組成物が提供される。

“オキシ置換”という用語は、好ましくはオキシアル
キル化を含めて下記R_bの意味を持つ置換を含む。

意外なことに、Ｎ−アシル化HALSとＮ−オキシアシル
化HALSとを混合することにより、Ｎ−アシル化HALSとＮ
−オキシアシル化HALSとの混合物を含むラッカーの光に
対する安定性は、Ｎ−アシル化HALSもしくはＮ−オキシ
アシル化HALSのいずれか一方のみを含むラッカーより顕
著に改善されるという相乗効果が生じることが確認され
た。

また、本発明に従えば、下記のものを含む混合物が提
供される：ａ）５〜95重量％の、式Ｉの基を含有する化合物（以
下成分ａという）；ｂ）５〜95重量％の、式IIの基を含有する化合物（以
下成分ｂという）。

上記式中、 R_aは−CO−R₅であって、R₅はC_2-8アルケニル、−Ｃ
（R₃）＝CH₂、C_1-22アルキル、フェニル、−CO−フェニ
ル、−NR₇R₈、−CH₂−C₆H₅、−CO−OC_1-12アルキル又は
−COOHであり、R₇は水素、C_1-12アルキル、C_5-6シクロ
アルキル、フェニル、フェニル−C_1-4アルキル又はC
_1-12アルキルフェニルであり、R₈はC_1-12アルキル又は
水素である。

R_bは酸素、OH、−Ｏ−CO−R₅、−Ｏ−C_1-8アルキル、
−Ｏ−CO−フェニル、−Ｏ−C_2-8アルケニル、−Ｏ−C
_3-18アルキニル、−Ｏ−C_5-12シクロアルキル、−Ｏ−C
_6-10ビシクロアルキル、−Ｏ−C_5-8シクロアルケニル、
−Ｏ−C_6-10アリール、R₃₀が非置換又はC_1-4アルキルも
しくはアリールでモノ置換されたC_7-9アルカアリールで
ある−Ｏ−R₃₀であって、R₅はC_2-8アルケニル、−Ｃ（R
₃）＝CH₂（好ましい）、C_1-22アルキル、フェニル、−C
O−フェニル、NR₇R₈、−CH₂−C₆H₅、−CO−OC_1-12アル
キルもしくは−COOHである。

R₃は水素又はC_1-4アルキルである。

各R₁は、独立して、−CH₃又は−CH₂（C_1-4アルキル）
であるか、又は両方のR₁が−（CH₂）_５−基を形成す
る。

各R₂は、独立して、−CH₃又は−CH₂（C_1-4アルキル）
であるか、又は両方のR₂基が−（CH₂）_５−基を形成す
る。

パーセンテージの基準は、混合物中の成分ａ）及び
ｂ）の量である。

R₃は水素が好ましい。

R₅はR₅′が好ましく、R₅′は−CH＝CH₂、C_1-8アルキ
ル、−COOC_1-8アルキル、C_2-8アルケニル又はフェニル
である。

成分ａ）は式IIIの化合物が好ましい。

ここで、 R_aは−CO−R₅であり、各R₄は、独立して、水素、水酸基、エーテル基、アミ
ン及びアミド形成基、エステル及びエステル形成基、な
らびに尿素及びウレタン形成基から選択されるか、或い
は両方のR₄基がそれらが結合しているＣ原子と一緒にス
ピロ基を形成し、その他の記号は上述の通りである。

成分ｂ）は式IVの化合物が好ましい。

ここで、 R_bは酸素、OH、−Ｏ−CO−R₅、−Ｏ−C_1-8アルキル、
−Ｏ−CO−フェニル、−Ｏ−C_2-8アルケニル、−Ｏ−C
_3-18アルキニル、−Ｏ−C_5-12シクロアルキル、−Ｏ−C
_6-10ビシクロアルキル、−Ｏ−C_5-8シクロアルケニル、
−Ｏ−C_6-10アリール、R₃₀が非置換又はC_1-4アルキルも
しくはアリールでモノ置換されたC_7-9アルカアリールで
ある−Ｏ−R₃₀であり、各R₄は、独立して、水素、水酸基、エーテル基、アミ
ン及びアミド形成基、エステル及びエステル形成基、な
らびに尿素及びウレタン形成基から選択されるか、或い
は両方のR₄がそれらが結合しているＣ原子と一緒にスピ
ロ基を形成し、その他の記号は上述の通りである。

さらに、本発明に従えば、ポリマー組成物を光の作用
に対して安定させるのに適した、下記ａ）４位にスピロ基が結合している、Ｎ−アシル化2,2,
6,6−テトラアルキルピペリジニル基含有化合物（以
下、成分ｉという）、及びｂ）４位にスピロ基が存在しない、Ｎ−アシル化2,2,6,
6−テトラアルキルピペリジニル基含有化合物（以下、
成分iiという）を含む組成物が提供される。

上記組成物は、光沢保持を顕著に改善し、しかも一方
の成分のみを含有するポリマー物質に生じるクラッキン
グを減少させる。

意外なことに、２つのＮ−アシル化HALS化合物、成分
ｉ）及びii）を混合することにより、耐光堅牢性の相乗
的向上が酸触媒系でも起ることが確認された。

成分ｉの好ましい化合物は次Ｖで表される。

ここで、 R_aは−CO−R₅であり、 R₄₂はそれらが結合しているＣ原子と一緒にスピロ基
を形成し、他の記号は上述の通りである。

成分iiの好ましい化合物は式VIで表される。

ここで、各R₄₁は、独立して、水素、アミン及びアミド形成
基、エステル及びエステル形成基、ならびに尿素及びウ
レタン形成基から選択され、 R₁、R₂及びR_aは上述の通りである。

成分ａ（もしくは成分ｉ）の量は20〜80％が好ましい
が、30〜70％がさらに好ましく、40〜60％が最も好まし
い。成分ｂ（もしくは成分ii）の量は20〜80％が好まし
いが、30〜70％がさらに好ましく、40〜60％が最も好ま
しい。

式IIIの好ましい化合物は、式III a〜III nの化合物
である。

ここで、Ｒは飽和もしくは不飽和の、随意にアルキル
もしくはアルケニル置換した、C_2-20アルキレンもしく
はシクロアルキレン基であり、その他の記号は上述の通
りである。

ここで、n₁は１〜４の数値であり、１もしくは２が好
ましく、R_a、R₁及びR₂は上述の通りである。

n₁＝１のとき、R_4bは水素；任意に１個以上の酸素原
子が割り込んだC_1-18アルキル；シアノエチル；ベンジ
ル；グリシジル；脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは
芳香族カルボン酸又はカルバミン酸の一価の基；リン含
有酸の一価の基；一価のシリル基であって、C_2-18脂肪
族カルボン酸、C_5-12脂環式カルボン酸もしくはC_7-15芳
香族カルボン酸の基が好ましい。

n₁が２のとき、R_4bはC_1-12アルキレン;C_4-12アルケニ
レン；キシレン；脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは
芳香族ジカルボン酸、ジカルバミン酸もしくはリン含有
酸の二価の基；二価のシリル基であって、C_2-36脂肪族
ジカルボン酸、C_8-14脂環式もしくは芳香族ジカルボン
酸の基、又はC_8-14脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカ
ルバミン酸の基が好ましい。

n₁が３のとき、R_4bは脂肪族、脂環式もしくは芳香族
トリカルボン酸、芳香族トリカルバミン酸もしくはリン
含有酸の三価の基；又は三価のシリル基である。

n₁が４のとき、R_4bは脂肪族、脂環式もしくは芳香族
テトラカルボン酸の四価の基である。

ここで、ｎは１もしくは２の数値であり、R_a、R₁及び
R₂は上述の通りである。

R_3aは水素、C_1-12アルキル、C_5-7シクロアルキル、C
_7-8アラルキル、C_2-18アルカノイル、C_3-5アルケノイ
ル、ベンゾイル、或いは式CH₂−CH（OH）−Ｚもしくは
式−CONH−Ｚで表される基であり、ここでＺは水素、メ
チルもしくはフェニルである。

ｎが１のとき、R_4aは水素、C_1-18アルキル、C_5-7シク
ロアルキル、非置換又はシアノ、カルボニルもしくはカ
ルバミド基で置換されたC_2-8アルケニルであるか、或い
はグリシジル、式−CH₂−CH（OH）−Ｚもしくは式−CON
H−Ｚで表される基であり、ここでＺは水素、メチルも
しくはフェニルである。

ｎが２のとき、R_4aはC_2-12アルキレン、C_6-12アリー
レン、キシレン、−CH₂−CH（OH）−CH₂基又は−CH₂−C
H（OH）−CH₂−Ｏ−Ｘ−Ｏ−CH₂−CH（OH）−CH₂−基で
あり、ＸはC_2-10アルキレン、C_6-15アリーレンもしくは
C_6-12シクロアルキレンであるか、或いはR_3aがアルカノ
イル、アルケノイルもしくはベンゾイルでないという条
件で、R_4aは脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン
酸又はジカルバミン酸の二価の基であっても、−CO−基
であってもよい。

或いは、ｎが１のときには、R_3a及びR_4aが一緒になっ
て脂肪族もしくは芳香族1,2−又は1,3−ジカルボン酸の
環状基を形成してもよい。

ｎが１のとき、R_5aはC_2-8アルキレンもしくはヒドロ
キシアルキレン、又はC_4-22アシルオキシアルキレンで
ある。

ｎが２のとき、R_5aは基（−CH₂）₂C（CH₂−）_２であ
る。

R₆は水素であるか、又は両方のR₆が基＝Ｏを形成す
る。

R_6aは水素であるか、又は両方のR₆が基＝Ｏを形成す
る。

R₁₆は水素、C_1-12アルキル、アリル、ベンジル、グリ
ジルもしくはC_2-6アルコキシアルキルである。

ｎが１のとき、R₁₇は水素、C_1-12アルキル、C_3-5アル
ケニル、C_7-9アラルキル、C_5-7シクロアルキル、C_2-4ヒ
ドロキシアルキル、C_2-6アルコキシアルキル、C_6-10ア
リール、グリシジル、式−（CH₂）_ｎ−COO−Ｑもしくは
式−（CH₂）_ｍ−Ｏ−CO−Ｑで表される基（ｍが１又は
２、ＱはC_1-22アルキル、C_2-22アルケニルもしくはフェ
ニル）、又は式−CH₂−CH（CH₃）−COO−Ｑもしくは式
−CH₂−CH（CH₃）−Ｏ−CO−Ｑの基（Ｑは上述の通り）
である。

ｎが２のとき、R₁₇はC_2-12アルキレン、C_6-12アリー
レン、式−CH₂−CH（OH）−CH₂−Ｏ−Ｘ−CH₂−CH（O
H）−CH₂−の基（ＸはC_2-10アルキレン、C_6-15アリーレ
ンもしくはC_6-12シクロアルキレン）又は式−CH₂CH−
（OZ′）CH₂−（OCH₂−CH（OZ′）−CH₂）_２−の基
（Ｚ′は水素、C_1-18アルキル、アリル、ベンジル、C
_2-12アルカノイルもしくはベンゾイル）であるか、或い
は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボ
ン酸の二価の基である。

ここで、ｎは１又は２の数値である。

R₁₈は次式で表される基である。

ここで、R_a、R₁及びR₂は上述の通りであり、Ｙは−Ｏ−、−NR₂₁−、又は−NR₂₁−CO−CO−NR₂₁−
であり、ＡはC_2-6アルキレンで、ｍは０もしくは１の数値である。

R₁₉は、−R₁₈、 −R₂₂、−OR₂₃、−NHCH₂OR₂₃及び−Ｎ（CH₂OR₂₃）_２の
基の１つから選択される。

ｎが１のとき、R₂₀はR₁₈及びR₁₉から選択した基であ
る。

ｎが２のとき、R₂₀は基−Ｙ−Q₁−Ｙ−（Q₁は任意に
−Ｎ−（R₂₄）−が割り込んだC_2-6アルキレン）であ
る。

R₂₁は水素、C_1-12アルキル、シクロヘキシル、ベンジ
ル、C_1-4ヒドロキシアルキル、又は次式で表される基で
ある。

R₂₂はC_1-12アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又は
C_1-4ヒドロキシアルキルである。

R₂₃は水素、C_1-12アルキル又はフェニルであり、 R₂₄は水素又は基−CH₂OR₂₃である。

ｘは１〜６の整数であり、R_a、R₁及びR₂は上述の通り
である。

ここで、Q₂は−Ｎ（R₃₁）−もしくは−Ｏ−である。

ＥはC_1-3アルキレン、R₃₄が水素、メチルもしくはフ
ェニルである基−CH₂−CH（R₃₄）−Ｏ−、基（CH₂）_３
−NH−、単結合又は−CO−である。

R_aは上述の通りである。

R₃₂は水素又はC_1-8アルキルである。

R₃₁は水素、C_1-18アルキル、C_5-7シクロアルキル、C
_7-12アラルキル、シアノエチル、C_6-10アリール、（ｎ
＝１のとき）R_4aが上述の意味を有する基−CH₂−CH（R
_4a）−OH、又は次式で表される基である。

ここで、R₀はR_aの意味を有する。

或いはR₃₁は次式で表される基である。

ここで、ＧはC_2-6アルキレンもしくはC_6-12アリーレ
ンであり、Ｅ、R_a、R₁、R₂、R₀及びR₃₂は上述の通りで
ある。

ここで、R_a、R₁及びR₂は上述の通りである。

R₃₃及びR₃₄は、独立して、水素、C_1-30アルキルもし
くはベンジルであるか、或いはR₃₃が水素もしくはC_1-4
アルキルで、R₃₄がフェニル、（C_1-4アルキル）フェニ
ル、クロロフェニル、４−ヒドロキシ−3,5−ｔ−ブチ
ルフェニル又はナフチルである。或いは、R₃₃及びR₃₄が
それらが結合している炭素原子と一緒になって非置換又
はC_1-4アルキル基でモノ置換されるC_5-15シクロアルキ
リデン環を形成するか、又は次式で表される基を形成す
る。

R₃₅は水素、C_1-20アルキル、C_2-20アルケニル、又はR
₃₆が水素、メチル、フェニル又は−COOC_1-21アルキルで
ある−CH（R₃₆）−CH（R₃₇）−COOR₃₈である。

R₀は上述の通りである。

R₃₇は水素もしくはメチルである。

R₃₈は水素；非置換又はフェニルもしくはナフチルで
モノ置換され、しかも酸素もしくはC_1-4アルキルイミン
基が割り込むこともあるC_1-21アルキルもしくはC_2-22ア
ルケニル基；フェニル；（C_1-12アルキル）フェニル;C
_5-12シクロアルキル或いは酸素もしくはC_1-4アルキルイ
ミン基が割り込むことがあり、しかも（C_1-21アルキ
ル）COO−及び次式で表される基から選択した１〜３個
の基で置換される、炭素原子２〜20個を有する飽和脂肪
族炭化水素の残基である。

ここで、R_a、R₁、R₂及びR₃は上述の通りである。

Ｘは−Ｏ−、−NH−もしくは−Ｎ（C_1-4アルキル）−
である。

R₄₀は、非置換又は−OH及びC_1-4アルコキシから選択
した１個又は２個の基で置換された、しかも酸素もしく
はイオウ原子が割り込むこともある、飽和又は不飽和の
脂肪族基、又は非置換又は−OH、C_1-4アルキル及びC_1-4
アルコキシから選択した１個又は２個の基で置換される
芳香族基である。

ｍは、１〜４の整数である。

ここで、R_a、R₁、R₂及びR₃は上述の通りであり、R₅₀
はアミドもしくはエステル形成基である。

R₅₀は、R₅₁が脂肪族、脂環式、芳香族もしくはヘテロ
サイクリック（非芳香族もしくは芳香族）基である式−
Ｎ（R₃）−R₅₁のアミド形成基が好ましく、その全てがC
_1-4アルコキシ、C_1-12アルキル、C_1-12アルキル−メル
カプト、C_1-12アルキルアミノ、フェノキシ、フェニル
メルカプト、フェニルアミノ、アクリロイルオキシ、メ
タクリロイルオキシ及び2,2,6,6−テトラアルキルピペ
リジン基から選択される置換基（１〜３個が好ましい）
を持っている。或いは2,2,6,6−テトラアルキルピペリ
ジン基によってさらに置換されることがあるオキサルア
ミドもしくはアシルオキシ基が好ましい。

ここで、各記号は上述の通りである。

式IIの基を含有する化合物は、参照により本明細書中
に包含されるものとするEP309,402号に記述されてい
る。

式III及びIVの化合物は公知であるか、既知の方法に
より既知の化合物から作られ得る。

（ＲがＲ′もしくはＲ″である式III a及びIV aの化合
物は、参照により本明細書中に包含されるものとするUS
P4,356,307号及びUSP4,778,837号に記述されている。）（式III iの化合物は参照により本明細書中に包含され
るものとするUSP4,408,051号に記述されており、当該US
Pの化合物のＲは本発明のR_aに相当する。）（式III jの化合物は参照により本明細書中に包含され
るものとするUSP4,716,187号に記述されており、当該US
Pの化合物のＲは本発明のR_aに相当する。）（式III kの化合物は参照により本明細書中に包含され
るものとするUSP4,730,017号に記述されており、当該US
Pの化合物のＲは本発明のR_aに相当する。）式IVの好ましい化合物は、式IV a〜IV oの化合物であ
る。

式IIIの最も好ましい化合物は、III′〜IIIの化合
物である。

式IVの最も好ましい化合物は、IV′の化合物である。

式Ｖの好ましい化合物は、式III d、III e、及びIII
hの化合物である。

式Ｖの最も好ましい化合物は、式III″の化合物であ
る。

式VIの好ましい化合物は、上述の式III a〜III c、II
I f〜III h及びIII j〜III nの化合物である。

式VIの最も好ましい化合物は、上述の式III′及びIII
の化合物である。

ＲはＲ′が、好ましく、Ｒ′はR₁₀がC_12-18アルキル
もしくはC_12-18アルケニルから選択される−CH（R₁₀）
−CH₂−もしくはシクロC_5-6アルキレン、1,2−シクロヘキサンジイル及
び二価の二環式基である。

R₁₁は脂環式もしくは二環式系で、各R₁₂は独立してC
_1-4アルキルもしくは水素である。

Ｒは、Ｒ″が最も好ましく、Ｒ″は−CH（R₁₀′）−C
H₂−（ここでR₁₀′はC_12-18アルキル）である。R_aは
R_a′が好ましく、R_a′は−COR₅′（ここでR₅′は−CH＝
CH₂）、C_1-8アルキル、−CO−Ｏ−C_1-8アルキル、C_2-8
アルキエニル又はフェニルである。

R₅′はR₅″が好ましく、R₅″は−CH＝CH₂、C_1-4アル
キル又は−CO−Ｏ−C_1-4アルキルである。

R_bはR_b′が好ましく、R_b′は−Ｏ−CO−R₅′（ここで
R₅′は上述の通り）である。

各R₁及び各R₂が−CH₃であることが好ましい。

本明細書中、C_1-8アルキル又はC_1-6アルキル基はC_1-4
アルキル基が好ましく、またC_1-4アルキル基はメチルも
しくはエチルが好ましく、さらにアルコキシ基はメトキ
シもしくはエトキシが好ましい。

本明細書中、直鎖であるか又は分枝であり得る基は、
直鎖であるか又は分枝している。

１つの式の中に１つの記号が２回以上現れる場合、反
対指示がない限り、その意味は互いに独立である。

また、本発明に従えば、ポリマー物質、及び成分ａ）
と成分ｂ）との混合物又は成分ｉ）と成分ii）との混合
物を含むポリマー組成物が提供される。

さらに、本発明に従えば、任意に酸触媒もしくは酸触
媒を遊離し得る化合物と一緒に、成分ａ）と成分ｂ）と
の混合物又は成分ｉ）と成分ii）との混合物を樹脂に配
合することから成る、アクリル、アルキド及び／又はポ
リエステル樹脂（所望であれば、メラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアネートで
架橋することもできる）をベースとするラッカー組成物
を安定させる方法が提供される。

さらに、本発明に従えば、任意に酸触媒もしくは酸触
媒を遊離し得る化合物と一緒に、成分ａ）と成分ｂ）と
の混合物又は成分ｉ）と成分ii）との混合物を含む、ア
クリル、アルキド及び／又はポリエステル樹脂（所望で
あれば、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシド
樹脂又はポリイソシアネートで架橋することもできる）
をベースとするラッカー組成物が提供される。

ポリマー材料中に使用する成分ａ）と成分ｂ）との混
合物又は成分ｉ）と成分ii）との混合物の濃度は、0.01
〜８重量％が適当で、0.02〜１重量％が好ましく、焼付
け上げ材中の有機色素の光及び耐候安定性を明らかに改
善し、風雨に暴された結果毛筋割れや光沢の損失傾向を
減少する。このことは金属仕上げについても確認され、
二層金属仕上げ材の透明なトップコートの優れた長期安
定性が得られる。そのような仕上げ材では、成分ａ）と
成分ｂ）との混合物又は成分ｉ）と成分ii）との混合物
を、金属性アンダーコート、透明なトップコート又はそ
の両者に加えてもよいが、透明なトップコートのみに加
えることが好ましい。金属表面の塗装業界で慣用されて
いるように、仕上げる金属表面を下塗り塗料で下塗りし
てもよい。

成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分ｉ）と成分i
i）との混合物は、重合段階の前、その間又はその後で
加えてもよく、また固形形態で、溶液形態で、好ましく
は成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分ｉ）と成分i
i）との混合物を20〜80重量％と溶媒80−20重量％含む
液体濃縮物として、或いは成分ａ）と成分ｂ）との混合
物又は成分ｉ）と成分ii）との混合物10〜80重量％と安
定させるポリマー物質と同一であるか或いは相容性の固
体ポリマー物質90〜20重量％含む固体マスターバッチ組
成物として加えることができる。

適するポリマー物質にはプラスチック材が包含され、
その例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／プロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリロニトリ
ル、ABS、アクリレート／スチレン／アクリロニトリル
の三量体、スチレン／アクリロニトリル、ならびにスチ
レン／ブタジエンが挙げられる。ポリブチレン、ポリス
チレン、塩素化ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリ
プロピレンオキシドなどの他のプラスチック材、ポリア
セタール、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂及びエポ
キシ樹脂も使用できる。好ましいプラスチック材はポリ
プロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重
合体及びABSである。

例えば天然ゴムのような天然の重合体も、ポリマー物
質を含有する潤滑油と同様、安定すると考えられる。

上述の式Ｉの基を含有する化合物と上述の式IIの基を
含有する化合物との混合物を、既知の方法で安定させる
ポリマー物質の中に配合させてもよい。特に重要なこと
は、例えば溶融ブレンダー内で、或いは排出、射出形
成、吹き込み形成、スピニングもしくはワイヤーコーテ
ィングにより、ホイル、フィルム、チューブ、コンテナ
ー、瓶、繊維及びフォームなどの成形品を製造する過程
で、本化合物を溶融した熱可塑性ポリマーと混合するこ
とである。

本発明化合物と混合する前に、ポリマー物質が完全に
重合していなくてもよい。本発明化合物は、モノマー、
プレポリマー又はプレ縮合物と混合後、重合もしくは縮
合反応が行ってもよい。これは勿論、本発明化合物を、
溶融混合ができない熱硬化性ポリマーに配合するための
好ましい方法である。

また、本発明化合物の添加前に、添加時に又は添加後
で（しかし重合が起る前に）、酸化防止剤をポリマー物
質に加えることもできる。

酸化防止剤の例には、ベンゾフラン−２−オン、イン
ドリン−２−オン、立体障害フェノール、イオウ、リン
含有化合物及びその混合物が包含される。

好ましい立体障害フェノールには、β−（４−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−tert.ブチルフェニル）プロピオニルス
テアレート、メタンテトラキス−（メチレン−３
（３′,5′−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−フェ
ニル）−プロピオネート）、1,3,3−トリス−（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−tert.ブチルフェニル）ブ
タン、1,3,5−（４−tert.ブチル−３−ヒドロキシ−2,
6−ジ−メチルベンジル）−1,3,5−トリアジニル−2,4,
6（1H,3H,5H）−トリオン、ビス−（４−tert.ブチル−
３−ヒドロキシ−2,6−ジ−メチルベンジル）ジチオー
ルテレフタレート、トリス（3,5−ジ−tert.ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,4−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジニル−2,
4,6（1H,3H,5H）−トリオンとβ−（４−ヒドロキシ−
3,5−ジ−tert.ブチルフェニル）プロピオン酸のトリエ
ステル、ビス（3,3−ビス−（４′−ヒドロキシ−３−t
ert.ブチルフェニル）酪酸）グリコールエステル、1,3,
5−トリメチル−2,4,6−トリス−（3,5−ジ−tert.ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン、2,2′−メ
チレン−ビス−（４−メチル−６−tert.ブチルフェニ
ル）テレフタレート、4,4−メチレン−ビス−（2,6−ジ
−tert.ブチルフェノール）、4,4−ブチリジン−ビス−
（tert.ブチルメタクレゾール）、2,2′−メチレン−ビ
ス−（４−メチル−６−tert.−ブチル）フェノール、
1,3,5−トリス−（3,5−ジ−tert.−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）イソシアヌレート及び1,1,3−トリス
−（５−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）−ブタンが包含される。

使用可能なイオウ含有酸化防止性共安定剤の好ましい
ものには、ジ−トリデシル−3,3−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−3,3−チオジプロピネート、ジ−ラ
ウリル−3,3−チオジプロピネート、メタンテトラキス
（メチレン−３−ヘキシルチオプロピオネート）、メタ
ンテトラキス（メチレン−３−ドデシルチオプロピオネ
ート）及びジオクタデシルシリスルフィドが包含され
る。

使用可能なリン含有共安定剤の好ましいものには、ト
リノニルフェニルホスファイト、4,9−ジステアリル−
3,5,8,10−テトラオキサ−ジホスファスピロアンデカ
ン、トリス−（2,4−ジ−tert.ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリラウリルホスファイト、ビス（2,6−ジ−t
ert.ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリチル
−ジホスファイト、ビス（2,4−ジ−tert.ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリチルジホスファイト、ジステアリル
ペンタエリトリチルジホスファイト及びテトラキス（2,
4−ジ−tert.ブチルフェニル）−4,4′−ビフェニレン
ジホスホナイトが包含される。

さらに、本発明に従って、ポリマー組成物に加えるこ
とができる添加物には、アミノアリール化合物、U.V.安
定剤及び静電気防止剤、耐炎剤、軟化剤、核形成剤、金
属失活剤、殺菌剤、衝撃緩和剤、増量剤、色素及び殺菌
剤が包含される。

好ましいアミノアリール化合物は、N,N′−ジナフチ
ル−Ｐ−フェニレンジアミン及びN,N′−ヘキサメチレ
ン−ビス−３−（3,5−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオナミドである。

好ましいU.V.安定剤は、U.V.吸収剤（例えば２−
（２′−ヒドロキシ−フェニル）−ベンズトリアゾール
類、２−ヒドロキシベンズフェノン類、1,3−ビス
（２′−ヒドロキシベンゾイル−）ベンゼンサリチレー
ト類、シンナメート類及びシュウ酸ジアミド類）、U.V.
消光剤（例えばベンゾエート類や置換ベンゾエート
類）、本発明以外の障害アミン光安定剤（例えばＮ−非
置換、Ｎ−アルキル置換もしくはＮ−アシル置換された
2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン化合物）である。

式XXの化合物が好ましい。

ここで、R₃₀はC_6-22アルキル又はC_6-22アルコキシで
ある。

R₃₁及びR₃₂のうち１つがアルキルチオ、フェノキシ又
はフェニルチオであるという条件で、R₃₁及びR₃₂は、独
立して、水素、C_1-8アルキル、C_1-12アルコキシ、C_1-12
アルキルチオ、フェノキシ及びフェニルチオから選択さ
れる。

R₃₃は水素又はC_1-8アルキルで、式Ｉの化合物に加え
られる。

成分ａ）と成分ｂ）との混合物又は成分ｉ）と成分i
i）との混合物は、有機ポリマー含有コーティングにお
ける使用、とりわけ自動車の仕上げ塗料中での使用に適
している。

自動車の仕上げ塗料は一般に、有機溶媒中の有機ポリ
マー又はポリマー前駆物質の溶液もしくは分散液であ
る。主は焼付仕上げ材で、これは下塗りした金属表面に
塗ってから適当な時間で仕上げ材を硬化させるため、一
般には80℃以上の熱を用いることが必要である。酸触媒
を使用すると、硬化段階が促進されると考えられる。こ
の加熱により、熱硬化系のポリマー前駆物質間の化学反
応が促進されたり、熱可塑性ポリマー粒子の融解をもた
らす。

多くの自動車仕上げ材は金属仕上げ材で、反射による
光学的効果を与えるため、これには金属、通常はアルミ
ニウムのフレークを含んでいる。このような仕上げ材は
２回塗装仕上げ材が多く、唯一の色素及び／又は金属フ
レークを含有する下塗り仕上げ材の上に、透明な上塗り
仕上げ材を塗る。式Ｉの化合物は上塗り仕上げ材又は下
塗り仕上げ材の中に入れることもできるが、前者の方が
好ましい。このような２回塗装金属仕上げ材には、上塗
り仕上げ材の中にU.V.安定剤を存在させることが特に必
要である。なぜなら、この仕上げ材の中の重合体が光吸
収色素によって保護されず、しかも下の金属層から光が
反射するため、通常の約２倍の照射を受けるからであ
る。

成分ａと成分ｂとの混合物又は成分ｉと成分iiとの混
合物は、種々の液体仕上げ材、例えばメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂とオイル改良したポリエステル樹脂、架
橋剤を添加したポリアクリレート樹脂又は飽和ポリエス
テル類との組合せ、或いはスチレンと共重合した自己架
橋しているポリアクリレートもしくは飽和ポリアクリレ
ート樹脂をベースとする液体仕上げ材のU.V.安定剤とし
て使用するのに適している。

その他の例は、脂肪族もしくは芳香族ジイソシアネー
ト及び水酸基を含有するポリアクリレート、ポリエステ
ル又はポリエーテル樹脂をベースとする２成分仕上げ材
である。これらのポリウレタン２成分仕上げ材は60〜12
0℃で硬化することが好ましい。熱可塑性ポリアクリレ
ート樹脂を使用してもよく、後者はブタノールでエーテ
ル化したメラミン−ホルムアルデヒド樹脂と組み合わせ
た架橋剤を添加したポリアクリレートと同様、金属仕上
げ材にとりわけ有用である。さらに、水酸基含有ポリア
クリレート樹脂は、参照により本明細書中に包含される
ものとするUSP 3,062,753に記述されている。

成分ａと成分ｂとの混合物又は成分ｉと成分iiとの混
合物は、酸触媒焼付仕上げ材、とりわけ２つの金属仕上
げ材の上塗りコートに特に有用である。

成分ａと成分ｂとの混合物又は成分ｉと成分iiとの混
合物は、仕上げ材の任意の製造段階で仕上げ材に加えら
れ、固形形態でも溶液形態でも加えることができるが、
適当な溶媒中の液体濃縮物の形か又は水又は有機溶媒中
に分散した形が好ましい。

実際、成分ａと成分ｂとの混合物又は成分ｉと成分ii
との混合物は、結合剤が35重量％（低固形分仕上げ材）
〜70重量％（高固形分仕上げ材）存在する有機溶媒中の
溶液として（液体仕上げ材として）仕上げ材に加えられ
る。仕上げ材の結合剤は、結合剤が20〜30重量％を占め
る水性エマルジョンもしくは懸濁液（水性仕上げ材とし
て）の形態となりうる。しかし、成分ａと成分ｂとの混
合物又は成分ｉと成分iiとの混合物は、既知の粉末仕上
げ材に加えることができる。

成分ａと成分ｂとの混合物又は成分ｉと成分iiとの混
合物は、焼付もしくは硬化の前に、液体又は粉末仕上げ
材に加えられるべきである。正確な用量を加えることが
容易なため、成分ａと成分ｂとの混合物又は成分ｉと成
分iiとの混合物を液体仕上げ材に使用することが好まし
い。成分ａと成分ｂとの混合物又は成分ｉと成分iiとの
混合物の濃縮物の総重量に基いて最低40重量％、好まし
くは60−80重量％を含有する濃縮物（炭化水素溶媒中の
濃縮物が好ましい）を、焼付用仕上げ材に使用すること
が特に好ましい。

本発明化合物は、光重合用光イニシエーターを含有す
る光重合基質に使用することもできる。

本発明を下記の実施例に示すが、部及びパーセンテー
ジは全て重量基準で、温度は全て℃である。光安定剤の
量は、ラッカーの固形重量に基づくものである。

実施例１下塗り用塗料及び透明な上塗り用塗料を含む二層性金
属コーティングは、下記のラッカーから調製できる。

下塗り用塗料ラッカー以下に記述する透明な塗料ラッカー１（50％固形） 18.75％ Cellit BP 500として市販されているセルロース−ア
セトブチレート溶液（20％） 51.75％ｎ−ブチルアセテート 13.54％キシレン 6.45％エチレングリコールアセテート 5.15％沈殿防止剤:Aerosil 200 0.26％ Alcoci 7530として市販されているエチレンレグリコ
ールアセテート中65％アルミニウムペースト 3.85％フタロシアニンブルー（C.I.ビグメント・ブルー15:
1） 0.25％（色素のアルミニウムに対する比率は約1:10） 100.00％透明な塗料ラッカー１は下記の様に処方する。

Viacryl SC344として市販されている、アクリル樹脂
−キシレン及びｎ−ブタノール（4:1）の溶液中に50％ 80.00％メラミン樹脂 13.90％ｎ−ブタノール 4.10％ Byketol OKとして市販されている希釈液 2.00％２つの塗装ラッカーコーティングの調製方法は下記の
通りである。

10×30cmのプライマー処理したアルミニウム片に乾か
ないうちに下塗りラッカー、次に透明な上塗り用ラッカ
ーを塗る。次いで、式1a及び1bの化合物の50:50混合物
１％を塗り、 15μの下塗りコーティング及び35μの透明なコーティン
グを得た。

このように処理したアルミニウム片を140℃で35分間
焼付ける。

実施例２下塗り用塗料及び透明な上塗り用塗料を含む二層性金
属コーティングは、下記のラッカーから調製できる。

ａ）下塗り用塗料ラッカー以下に記述する透明な塗料ラッカー１（50％固形） 18.75％ Cellit BP 500として市販されているセルロース−ア
セトブチレート溶液（20％） 51.75％ｎ−ブチルアセテート 13.54％キシレン 6.45％エチレングリコールアセテート 5.15％沈殿防止剤:Aerosil 200 0.26％ Alcoci 7530として市販されているエチレングリコー
ルアセテート中65％アルミニウムペースト 3.85％フタロシアニンブルー（C.I.ピグメント・ブルー15:
1） 0.25％色素のアルミニウムに対する比率は約1:10 100.00％ｂ）透明な塗料ラッカー１は下記の様に処方する。

PARALOID AT 400 70％（Rohm and Hassのアクリル結
合剤） 57.50％ CYMEL 1130（Dyno Lyamannのメラミン結合剤） 18.20％ BXK 306（BYK ChemicalsのExxaffe 600中10％溶液）
1.50％ Exxate 600（Eno Chemicalsの溶媒） 21.60％ CYCAT 4045（Dyno Cyanamidのブロックした酸触媒）
1.20％ 10×30cmのプライマー処理したアルミニウム片に、乾
かないうちに下塗り用ラッカー、次に透明な上塗り用ラ
ッカーを塗る。次いで、式1a及び1bの化合物の50:50％
混合物の２％を塗り、15μの下塗りコーティング及び35
μの透明なコーティングを得た。

実施例３及び４式1aの化合物の代わりに、実施例１に記述されている
式1bの化合物と式3aの化合物の50:50混合物２％（実施
例３）又は、実施例１に記述されている式1bの化合物と式4aの
化合物の50:50混合物２％（実施例４）を使用して、実
施例１及び２を繰り返す。

実施例５実施例１に記述されている式1a及び1bの化合物の混合
物に、更に、式5aのU.V.吸収剤１％を使用して、実施例
１〜３を繰り返す。

実施例６無水マレイン酸のモノブチルエステル2.2％（活性
分）を透明なラッカーに加えて、実施例１〜４を繰り返
す。140℃で35分間焼付ける代わりに、90℃で30分間酸
硬化させる。

実施例７ 1a及び1bの化合物の混合物の代わりに、化合物1aと3a
の50:50混合物１％を使用して、実施例１及び２を繰り
返す（式1bの化合物は全く存在しない）。

実施例８及び９式1a及び1bの化合物の混合物の代わりに、式1aの化合
物と式3aの化合物の50:50混合物１％、ならびに（実施
例６）式1aの化合物と式4aの化合物の50:50混合物１％
を使用して、実施例１及び２を繰り返す。

実施例10 上塗り用塗料が2C−PURである二層コーティングは、
下記の通りに調製できる。

下塗り用塗料を実施例１の通りに処方する。

透明なラッカーを下記の通りに調製する。

第一の成分2C−PURは、下記のものを含む。

Macrynal SM 510 Nとして市販されている、キシレン
及びエチレングリコールアセテート（4:1）中の60％溶
液の、水酸基含有アクリル樹脂（OH数約150） 44.10％メチルエチルケトンとキシレンの希釈液晶合物（1:
1） 35.2 ％ Byketol spezial:市販の（シリコーン含有）均展剤 3.0 ％第二の成分は、下記のものを含む。

Desmodin N（キシレン／エチレングリコールアセテー
ト（4:1）中の75％溶液）として市販されている脂肪族
ポリイソシアネート 17.7 ％第二の成分を第一の成分（上述）に加え、湿式混合す
る。このようにして作った2C PURに、式1a及び1bの化合
物の50:50混合物１％（実施例１に記述）を塗る。

実施例１に記述した様に、湿ったアルミニウム片に下
塗り用ラッカー及び透明のラッカー（実施例１と同じ厚
さ）を塗る。次に、このラッカーを80℃で35分間焼付け
る。

式1aもしくは1bの化合物と式3aもしくは4aの化合物
（上述）とのいずれか１つを１％使用して、実施例10を
繰り返すことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者リニエ，ジルベールフランス国、エフ―68920・バンザンエム、リユ・ドユ・マレシヤル・ジヨフル、65・ベー (72)発明者ボルフ，ライナースイス国、ツエーハー―4123・アルシユビル、シユトレンギガルテンベーク・41 (56)参考文献特開昭60−255139（ＪＰ，Ａ) 特開平１−113368（ＪＰ，Ａ) 特開平１−132562（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−116561（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08K 3/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/16 C09D 5/00 - 201/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）Ｎ−アシル化2,2,6,6−テトラアルキ
ルピペリジニル基（以下、Ｎ−アシル化HALSという）含
有化合物；及びｂ）Ｎ−オキシ置換2,2,6,6−テトラアルキルピペリジ
ニル基（以下、Ｎ−オキシ置換HALSという）含有化合
物；を含む、ポリマー組成物を光の作用に対して安定させる
のに適した組成物。
【請求項２】ａ）５〜95重量％の式Ｉの基を含有する化
合物（以下、成分ａという）、ｂ）５〜95重量％の式IIの基を含有する化合物（以下、
成分ｂという）［式中、 R_aは−CO−R₅（ここで、R₅はC_2-8アルケニル、−Ｃ
（R₃）＝CH₂、C_1-22アルキル、フェニル、−CO−フェニ
ル、−NR₇R₈、−CH₂−C₆H₅、−CO−OC_1-12アルキル又は
−COOHであり、R₇は水素、C_1-12アルキル、C_5-6シクロ
アルキル、フェニル、フェニル−C_1-4アルキル又はC
_1-12アルキルフェニルであり、R₈はC_1-12アルキル又は
水素である）であり、 R_bは酸素、OH、−Ｏ−CO−R₅、−Ｏ−C_1-8アルキル、−
Ｏ−CO−フェニル、−Ｏ−C_2-8アルケニル、−Ｏ−C
_3-18アルキニル、−Ｏ−C_5-12シクロアルキル、−Ｏ−C
_6-10ビシクロアルキル、−Ｏ−C_5-8シクロアルケニル、
−Ｏ−C_6-10アリール、−Ｏ−R₃₀（ここで、R₃₀は非置
換又はC_1-4アルキルもしくはアリールでモノ置換された
C_7-9アルカアリールである）であり、前記R₅はC_2-8アル
ケニル、−Ｃ（R₃）＝CH₂（好ましい）、C_1-22アルキ
ル、フェニル、−CO−フェニル、−NR₇R₈、−CH₂−C
₆H₅、−CO−OC_1-12アルキル又は−COOHであり、前記R₃
は水素又はC_1-4アルキルであり、各R₁は、独立して、−CH₃もしくは−CH₂（C_1-4アルキ
ル）であるか、又は両方のR₁が基−（CH₂）_５−を形成
し、各R₂は、独立して、−CH₃もしくは−CH₂（C_1-4アルキ
ル）であるか、又は両方のR₂基が基−（CH₂）_５−を形
成する］を含む、前記パーセンテージは混合物中の成分ａ）及び
ｂ）の量に基く組成物。
【請求項３】ａ）成分ａが式IIIの化合物であり［式中、 R_aは−CO−R₅であり、各R₄は、独立して、水素、水酸基、エーテル基、アミン
及びアミド形成基、エステル及びエステル形成基、なら
びに尿素及びウレタン形成基から選択されるか、又は両
方のR₄基がそれらが結合しているＣ原子と一緒になって
スピロ基を形成する］、ｂ）成分ｂが式IVの化合物である［式中、 R_bは酸素、OH、−Ｏ−CO−R₅、−Ｏ−C_1-8アルキル、−
Ｏ−CO−フェニル、−Ｏ−C_2-8アルケニル、−Ｏ−C
_3-18アルキニル、−Ｏ−C_5-12シクロアルキル、−Ｏ−C
_6-10ビシクロアルキル、−Ｏ−C_5-8シクロアルケニル、
−Ｏ−C_6-10アリール、−Ｏ−R₃₀（ここで、R₃₀は非置
換又はC_1-4アルキルもしくはアリールでモノ置換された
C_7-9アルカアリールである）であり、各R₄は、独立して、水素、アミン及びアミド形成基、エ
ステル及びエステル形成基、ならびに尿素及びウレタン
形成基から選択されるか、又は両方のR₄基がそれらが結
合しているＣ原子と一緒にスピロ基を形成し、その他の記号は請求の範囲１に記述されている通りであ
る］請求の範囲１又は２の組成物。
【請求項４】式IIIの化合物が式III a〜III nで表さ
れ、式IVの化合物がIV a〜IV nで表される、請求の範囲
３の組成物。［式中、Ｒは飽和もしくは不飽和の、任意にアルキルも
しくはアルケニル置換した、C_2-20アルキレンもしくは
シクロアルキレン基であり、その他の記号は上述の通り
である］；［式中、n₁は１〜４、好ましくは１又は２であり、 R_a、R₁及びR₂は請求の範囲２に記述されている通りであ
り、 n₁が１のとき、R_4bは水素；任意に１個以上の酸素原子
が割り込んだC_1-18アルキル；シアノエチル；ベンジ
ル；グリシジル；脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは
芳香族カルボン酸又はカルバミン酸の一価の基；リン含
有酸の一価の基；又は一価のシリル基であり、好ましく
はC_2-18脂肪族カルボン酸、C_5-12脂環式カルボン酸もし
くはC_7-15芳香族カルボン酸の基であり、 n₁が２のとき、R_4bはC_1-12アルキレン;C_4-12アルケニレ
ン；キシレン；脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳
香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸又はリン含有酸の
二価の基；又は二価のシリル基であり、好ましくはC
_2-36脂肪族ジカルボン酸、C_8-14脂環式もしくはC_8-14芳
香族ジカルボン酸の基、又はC_8-14脂肪族、脂環式もし
くは芳香族ジカルバミン酸の基であり、 n₁が３のとき、R_4bは脂肪族、脂環式もしくは芳香族ト
リカルボン酸、芳香族トリカルバミン酸又はリン含有酸
の三価の基、又は三価のシリル基であり、 n₁が４のとき、R_4bは脂肪族、脂環式もしくは芳香族テ
トラカルボン酸の四価の基である］；［式中、ｎは１又は２であり、 R_a、R₁及びR₂は上述の通りであり、 R_3aは水素、C_1-12アルキル、C_5-7シクロアルキル、C_7-8
アラルキル、C_2-18アルカノイル、C_3-5アルケノイル、
ベンゾイル、又は式CH₂−CH（OH）−Ｚもしくは式−CON
H−Ｚ（ここで、Ｚは水素、メチル又はフェニルであ
る）で表される基であり、ｎが１のとき、R_4aは水素、C_1-18アルキル、C_5-7シクロ
アルキル、非置換又はシアノ、カルボニルもしくはカル
バミド基で置換されたC_2-8アルケニル、グリシジル、又
は式−CH₂−CH（OH）−Ｚもしくは式−CONH−Ｚ（ここ
で、Ｚは水素、メチル又はフェニルである）で表される
基であり、ｎが２のとき、R_4aはC_2-12アルキレン、C_6-12アリーレ
ン、キシレン、−CH₂−CH（OH）−CH₂基又は−CH₂−CH
（OH）−CH₂−Ｏ−Ｘ−Ｏ−CH₂−CH（OH）−CH₂−基
（ここで、ＸはC_2-10アルキレン、C_6-15アリーレン又は
C_6-12シクロアルキレンである）であるか、R_3aがアルカ
ノイル、アルケノイル又はベンゾイルでないという条件
で、R_4aは脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸
又はジカルバミン酸の二価の基であっても−CO−基であ
ってもよく、或いはｎ＝１のときには、R_3a及びR_4aが一
緒になって脂肪族もしくは芳香族1,2−又は1,3−ジカル
ボン酸の環状基であってもよい］；［式中、ｎは１又は２であり、 R_a、R₁及びR₂は上述の通りであり、ｎが１のとき、R_5aはC_2-8アルキレンもしくはヒドロキ
シアルキレン、又はC_4-22アシルオキシアルキレンであ
り、ｎが２のとき、R_5aは基（−CH₂）₂C（CH₂−）_２であ
り、 R₆は水素であるか、又は両方のR₆基が基＝Ｏを形成し、
R_6aは水素であるか、又は両方のR_6a基が基＝Ｏを形成す
る］；［式中、ｎは１もしくは２であり、 R_a、R₁及びR₂は上述の通りであり、 R₁₆は水素、C_1-12アルキル、アリル、ベンジル、グリシ
ジル又はC_2-6アルコキシアルキルであり、ｎが１のとき、R₁₇は水素、C_1-12アルキル、C_3-5アルケ
ニル、C_7-9アラルキル、C_5-7シクロアルキル、C_2-4ヒド
ロキシアルキル、C_2-6アルコキシアルキル、C_6-10アリ
ール、グリシジル、式−（CH₂）_ｎ−COO−Ｑもしくは式
−（CH₂）_ｍ−Ｏ−CO−Ｑ（ここで、ｍは１又は２であ
り、ＱはC_1-22アルキル、C_2-22アルケニル又はフェニル
である）で表される基、又は式−CH₂−CH（CH₃）−COO
−Ｑもしくは式−CH₂−CH（CH₃）−Ｏ−CO−Ｑ（ここ
で、Ｑは上述の通りである）で表される基であり、ｎが２のとき、R₁₇はC_2-12アルキレン、C_6-12アリーレ
ン、基−CH₂−CH（OH）−CH₂−Ｏ−Ｘ−CH₂−CH（OH）
−CH₂−（ここで、ＸはC_2-10アルキレン、C_6-15アリー
レン又はC_6-12シクロアルキレンである）、基−CH₂CH−
（OZ′）CH₂−（OCH₂−CH（OZ′）−CH₂）_２−（ここ
で、Ｚ′が水素、C_1-18アルキル、アリル、ベンジル、C
_2-12アルカノイル又はベンゾイルである）、又は脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸の
二価の基である］；［式中、ｎは１又は２であり、 R₁₈は次式：（ここで、R_a、R₁及びR₂は上述の通りであり、Ｙは−Ｏ
−、−NR₂₁−又は−NR₂₁−CO−CO−NR₂₁−であり、Ａは
C_2-6アルキレンであり、ｍは０又は１である）で表され
る基であり、 R₁₉は−R₁₈、 −R₂₂、−OR₂₃、−NHCH₂OR₂₃及び−Ｎ（CH₂OR₂₃）_２の
基の１つから選択され、ｎが１のとき、R₂₀はR₁₈及びR₁₉から選択した基であ
り、ｎが２のとき、R₂₀は基−Ｙ−Q₁−Ｙ−（ここで、Q₁は
任意に−Ｎ−（R₂₄）−が割り込んだC_2-6アルキレンで
ある）であり、前記R₂₁は水素、C_1-12アルキル、シクロヘキシル、ベン
ジル、C_1-4ヒドロキシアルキル、又は次式：で表される基であり、前記R₂₂はC_1-12アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又
はC_1-4ヒドロキシアルキルであり、前記R₂₃は水素、C_1-12アルキル又はフェニルであり、 R₂₄は水素又は基−CH₂OR₂₃である］；［式中、ｘは１〜６であり、 R₁及びR₂は上述の通りであり、 Q₂は−Ｎ（R₃₁）−又は−Ｏ−であり、ＥはC_1-3アルキレン、基−CH₂−CH（R₃₄）−Ｏ−（ここ
で、R₃₄は水素、メチル又はフェニルである）、基−（C
H₂）_３−NH−、単結合又は−CO−であり、 R_aは上述の通りであり、 R₃₂は水素又はC_1-18アルキルであり、前記R₃₁は水素、C_1-18アルキル、C_5-7シクロアルキル、
C_7-12アラルキル、シアノエチル、C_6-10アリール、（ｎ
＝１のとき）基−CH₂−CH（R_4a）−OH（ここで、R_4aは
上述の意味を有する）、次式：（ここで、R₀はR_aの意味を有する）で表される基、又は次式（ここで、ＧはC_2-6アルキレン又はC_6-12アリーレンで
あり、Ｅ、R_a、R₁、R₂、R₀及びR₃₂は上述の通りであ
る）で表される基である］；［式中、R_a、R₁及びR₂は上述の通りであり、 R₃₃及びR₃₄は、独立して、水素、C_1-30アルキル又はベ
ンジルであるか、又はR₃₃が水素又はC_1-4アルキルであ
って、R₃₄がフェニル、（C_1-4アルキル）フェニル、ク
ロロフェニル、４−ヒドロキシ−3,5−ｔ−ブチルフェ
ニル又はナフチルであるか、又はR₃₃及びR₃₄がそれらが
結合している炭素原子と一緒になって非置換又はC_1-4ア
ルキル基でモノ置換されるC_5-15シクロアルキリデン環
を形成するか、又は次式：で表される基を形成し、 R₃₅は水素、C_1-20アルキル、C_2-20アルケニル又は−CH
（R₃₆）−CH（R₃₇）−COOR₃₈（ここで、R₃₆は水素、メ
チル、フェニル又は−COOC_1-21アルキルである）であ
り、前記R₀は上述の通りであり、 R₃₇は水素又はメチルであり、 R₃₈は水素、非置換又はフェニルもしくはナフチルでモ
ノ置換され、しかも酸素もしくはC_1-4アルキルイミン基
が割り込むこともあるC_1-21アルキルもしくはC_2-22アル
ケニル基、フェニル、（C_1-12アルキル）フェニル、C
_5-12シクロアルキル、又は酸素もしくはC_1-4アルキルイ
ミン基が割り込むことがあり、しかも（C_1-21アルキ
ル）COO−及び次式；で表される基から選択した１〜３個の基で置換されるC
_2-20飽和脂肪族炭化水素残基である］；［式中、R_a、R₁、R₂及びR₃は上述の通りであり、Ｘは−Ｏ−、−NH−又は−Ｎ（C_1-4アルキル）−であ
り、 R₄₀は、非置換又は−OH及びC_1-4アルコキシから選択し
た１個又は２個の基で置換された、しかも酸素もしくは
イオウ原子が割り込むこともある、飽和又は不飽和の脂
肪族基であるか、又は非置換又は−OH、C_1-4アルキル及
びC_1-4アルコキシから選択した１個又は２個の基で置換
される芳香族基であり、ｍは、１〜４である］；［式中、R_a、R₁、R₂及びR₃は上述の通りであり、R₅₀は
アミドもしくはエステル形成基である］；［式中、記号は上述の通りである］；［式中、記号は上述通り又は請求の範囲１に記述されて
いる通りである］。
【請求項５】式IIIの化合物が式III′−IIIで表さ
れ、式IVの化合物が式IV′で表される請求の範囲３の組成物。
【請求項６】ａ）４位にスピロ基が結合している、Ｎ−
アシル化2,2,6,6−テトラアルキルピペリジニル基含有
化合物（以下、成分ｉという）；及びｂ）４位にスピロ基が存在しない、Ｎ−アシル化2,2,6,
6−テトラアルキルピペリジニル基含有化合物（以下、
成分iiという）；を含む、ポリマー組成物を光の作用に対して安定させる
のに適した組成物。
【請求項７】ｉ）成分ｉが式Ｖの化合物であり、［式中、R_aは−CO−R₅であり、 R₄₂はそれが結合しているＣ原子と一緒になってスピロ
基を形成する］、及び ii）成分iiが式VIの化合物である［式中、各R₄₁は、独立して、水素、アミン及びアミド
形成基、エステル及びエステル形成基、ならびに尿素及
びウレタン形成基から選択され、その他の記号は請求の
範囲２に記述されている通りである］請求の範囲６の組成物。
【請求項８】ポリマー物質、及び請求の範囲１〜５の成
分ａと成分ｂとの混合物又は請求の範囲６又は７の成分
ｉと成分iiとの混合物を含むポリマー組成物。
【請求項９】任意に酸触媒又は酸触媒を遊離することが
できる化合物と一緒に、請求の範囲１〜５の成分ａと成
分ｂとの混合物又は請求の範囲６又は７の成分ｉと成分
iiとの混合物を樹脂に配合することを含んで成る、アク
リル、アルキド及び／又はポリエステル樹脂（所望であ
れば、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシド樹
脂又はポリイソシアネートで架橋できる）をベースとす
るラッカー組成物を安定する方法。
【請求項１０】任意に酸触媒又は酸触媒を遊離すること
ができる化合物と一緒に、請求の範囲１〜５の成分ａと
成分ｂとの混合物又は請求の範囲６又は７の成分ｉと成
分iiとの混合物を含有する、アクリル、アルキド及び／
又はポリエステル樹脂（所望であれば、メラミン／ホル
ムアルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアネ
ートで架橋できる）をベースとするラッカー組成物。
【請求項１１】ａ）10〜90重量％の式Ｉの基を含有する
化合物（以下、成分ａという）ｂ）10〜90重量％の式IIの基を含有する化合物（以下、
成分ｂという）［式中、R_aは−CO−R₅（ここで、R₅は請求の範囲３に記
述されている通りである）であり、 R_bは酸素、OH、−Ｏ−CO−R₅、−Ｏ−C_1-8アルキル、−
Ｏ−CO−フェニル、−Ｏ−C_2-8アルケニル、−COR₅、−
Ｏ−C_3-18アルキニル、−Ｏ−C_5-12シクロアルキル、−
Ｏ−C_6-10ビシクロアルキル、−Ｏ−C_5-8シクロアルケ
ニル、−Ｏ−C_6-10アリール、−Ｏ−R₃₀（ここで、R₃₀
は非置換又はC_1-4アルキルもしくはアリールでモノ置換
されたC_7-9アルカアリールである）であり、前記R₅はC_2-8アルケニル、−Ｃ（R₃）＝CH₂（好まし
い）、C_1-22アルキル、フェニル、−CO−フェニル、−N
R₇R₈、−CH₂−C₆H₅、−CO−OC_1-12アルキル又は−COOH
であり、前記R₇は水素、C_1-12アルキル、C_5-6シクロアルキル、
フェニル、フェニル−C_1-4アルキル又はC_1-12アルキル
フェニルであり、前記R₈はC_1-12アルキル又は水素であり、前記R₃は水素又はC_1-4アルキルであり、各R₁は、独立して、−CH₃もしくは−CH₂（C_1-4アルキ
ル）であるか、又は両方のR₁基が基−（CH₂）_５−を形
成し、各R₂は、独立して、−CH₃もしくは−CH₂（C_1-4アルキ
ル）であるか又は両方のR₂基が基−（CH₂）_５−を形成
する］を含む混合物。
【請求項１２】請求の範囲11の混合物を使用することに
より、良好な硬化性を同時に提供しながら光の作用に対
して酸触媒ポリマーラッカーを安定させる方法。