JPH05500015A - 二酸化塩素を用いる硬質表面の消毒方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 二酸化塩素を用いる硬質表面の消毒方法本発明は、発生器内で亜塩素酸ナトリウ ム溶液および他の酸性成分を混合することにより溶液中で生成した二酸化塩素を 用いて、硬水成分安定化および非腐食性の条件下に、硬質表面を消毒する方法に 関する。

二酸化塩素は、とりわけ瓶、容器、装置およびバイブの消毒において、塩素、ア ルカリ金属またはアルカリ土類金属次亜塩素酸塩、有機塩素供与体および他の活 性塩素含有消毒剤を凌く利点を有する消毒剤である。二酸化塩素は、トリハロメ タン（ハロホルム）も、比較的高分子量の有機ハロゲン化合物も殆んど生成しな い。二酸化塩素は、塩素とは異なり、ミネラルウォーターおよび食卓水の瓶の洗 浄において薬物味を生じるクロロフェノールを生成するようにフェノールと反応 するということかない。二酸化塩素は、アミ／またはアンモニウム化合物と反応 して、クロロアミンまたは塩化アンモニウムを生成するということもない。ｐｏ にも殆んと影響されないこの二酸化塩素の効果（酸化還元性）は、塩素の効果の ２ないし３倍も強力である。このことは、同様に消毒のために用いる過酸と比較 すると、一層明らかである。従って、効果がより大きいことに加えて、使用濃度 を低下することかでき、それ故、廃水汚染を少なくすることができる。

二酸化塩素は、良好な殺菌活性に加えて、良好な殺芽胞、殺ウィルスおよび殺藻 作用をも示す。二酸化塩素は、長期間の殺菌および制菌保護をもたらす強力な消 毒剤である。消毒剤としての用途に加えて、二酸化塩素は、その高い酸化活性の 故に、水処理において不快臭、味および色を除去するのにも有効である。更に、 二酸化塩素は、有機的に結合した鉄およびマンガン［例えば腐食酸およびフルビ ン酸（ＦｕｌｖｉｎｓＭｕｒｅ）中１と反応し、発癌物質、例えば多環芳香族化 合物を分解する。粗水または表面水の前処理において、二酸化塩素は凝集を改善 するので、飲料水の消毒に使用することが好ましい。二酸化塩素は、その消毒作 用の故に、食品および飲料工業において、例えば充填機、瓶洗浄機および殺菌器 の消毒において、給水および還流水として、並びに洗浄および濯ぎ水としても使 用する。

この適用分野において、とりわけ沈澱、特に硬水成分の沈澱により問題か生じ、 これはとりわけ、ｌ０６５〜１１，５の、Ｈ値および／または５４°Ｃを越える 温度で始まる。しかし、水の成分、特に硬水成分の望ましくない沈澱は、比較的 低い、および比較的高いｐＨ値および／または温度でも起こる。

現在二酸化塩素の生成のために用いる方法は、塩素／亜塩素酸塩法（１）または 塩酸／亜塩素酸塩法（２）に基づく。塩素／亜塩素酸塩法は、公共の水処理（大 規模ユーザー）において用いるのが好ましく、塩酸／亜塩素酸塩法は、工業（小 規模および中規模ユーザー）において用いる。

２　ＮａＣＱＯｔ　＋　Ｃｂ　−−−−２ＣＱＯｔ＋　２　Ｎ　ａＣＱ　（１） ５ＮａＣＱＯ，＋４ＨＣＱ　−−−−’　４ＣＱＯ，＋５ＮａＣＱ→−２ｉ（ｔ ｏ　（２＞塩素／亜塩素酸塩法（１）においては、反応式に従った完全な反応を 達成するためには、いくぶん過剰の塩素を使用しなければならず、その結果、過 剰の塩素が常に使用中に存在する。塩素を化学量論量で使用すると、反応は常に 不完全゛Ｃある。

塩酸／亜塩素酸塩法（２）においては、得られる二酸化塩素溶液のｔ号染はより 少ないか、亜塩素酸塩に対する最高理論収率は、反応式の化学量論により８０％ に限られる。塩酸に加えて、他の酸を使用してもよい。

３成分法（３）は、塩素／亜塩素酸塩法（１）に基づくものであり、追加の酸の 使用によりｐＨ値が低下するので、亜塩素酸塩の実質的に完全な変換が確実とな る。

現在工業的に用いられている方法の欠点は、塩酸／亜塩素酸塩法（２）において 塩酸を大過剰に使用することによる腐食作用に存する。

塩酸および塩素は、とりわけステン１／ス鋼に対して特に点蝕作用を示すことか 知られている。更に、そのような方法において遊離される塩化ナトリウムかしば しば高ａ度となることも問題である。従って、そのような消毒方法は適用か制限 される。

国際特許出願公開８５１０４１０７号の目的は、腐食性の塩酸の代わりに、α− ヒドロキシカルボン酸を用いることである。日本国特許（ＪＰ）８６／１４５３ ００号によると、二酸化塩素の製造のために、酢酸、硫酸、クエン酸およびマロ ン酸を使用する。このようにして製造した二酸化塩素は、魚網の消毒に使用する 。日本国特許（Ｊ　Ｐ）７６１０８２０８０号においても、漂白浴の製造にクエ ン酸を使用する。日本国特許（ＪＰ）８５／２５９６７１号によると、亜塩素酸 すトリウムまたは亜塩素酸および有機ホスホン酸の混合物を、繊維の漂白に使用 する。国際特許出願公開８４１０１５０７号によると、種々の酸から生成した二 酸化塩素を、医療機具の滅菌に使用し得る。日本国特許（ＪＰ）８４／１８７６ ６８号には、酸素中でテトラクロロエチレンを使用する二酸化塩素の遊離が記載 されており、米国特許第４５４２００８号および米国特許第４４３２８５６号に は、亜塩素酸ナトリウムから二酸化塩素への電気分解組成物が記載されている。

亜塩素酸ナトリウムおよび酸から二酸化塩素を製造することに加えて、種々の還 元剤、例えば過酸化水素（日本国特許（ＪＰ）８８１００８２０３号）、クロリ ドおよび酸（欧州特許第１５３８４１号）、クロリドおよび熱（米国特許第４６ ７８６５３号）、二酸化イオウおよび酸（国際特許出願公開８３１０１９４０号 ）、塩酸（西独特許第３２１８６４９号）、アルコールおよび酸（米国特許第４ ６２７９６９号）、マンガン（ｎ）塩（日本国特許（ＪＰ）８５１０５４９２３ 号）、ヒポクロライドおよび酸く日本国特許（Ｊ　Ｐ）８３／１６１９０３号） 並びにパラジウム（ｒ［）塩（米国特許第４４２１７３０号）を用−１で、塩素 酸塩および塩素酸から二酸化塩素を製造する方法も知られて０る。

それにもかかわらず、種々の適用における二酸化塩素の高い腐食性の調節を可能 にする方法は知られていない。このような未解決の腐食問題に加えて、硬水中で 使用すると硬水成分の沈澱を促進すると共に、廃水中の塩レベルを高めるという 事実も、二酸化塩素の大規模な使用の妨げとなる。更に、そのような欠点は、他 の適用分野における二酸化塩素の使用を妨げる。

従って、本発明の課題は、腐食を軽減し、特に硬水成分の沈澱を防止する二酸化 塩素を用いる硬質表面の消毒方法を提供することであった。更に、廃水中の塩化 ナトリウムレベルも低下すべきである。

本発明により、前記課題は、発生器内で亜塩素酸ナトリウム溶液および酸性成分 を混合することによって溶液中で生成する二酸化塩素を用いて、硬水成分安定化 および非腐食性の条件下に硬質表面を消毒する方法であって、亜塩素酸ナトリウ ム溶液の濃度は２〜４０重量％であり、金属イオン封鎖剤もしくは錯化剤または 金属イオン封鎖剤および錯化剤のｉ＝物を酸性成分として、並びに硬水成分安定 剤および腐食防止剤として使用し、金属イオン封鎖剤および／または錯化剤は、 １〜６０重量％の濃度で使用し、１％水溶液の形態でのｐＨ値は７未満であり、 二酸化塩素の濃度は０．１〜５　Ｑ　Ｏｐｐｍであることを特徴とする方法によ って解決された。

前記目的のために適当な錯化剤および金属イオン封鎖剤は、試験Ａ、Ｂ、Ｃ（Ｍ 水域シミュレーター、交互浸漬試験におけるスケーリング作用およびカルシウム 結合力）の１種またはそれ以上において、対応する水の値よりも良好なスケール 防止を示すことによっても特徴付けられる。

好ましい管様においては、金属イオン封鎖剤または錯化剤は、１％水溶液の形態 で３未満のｐＨ値を有し、二酸化塩素濃度は０．１〜１００　ｐｐｍである。０ ．１〜２０ｐｐｍ、とりわけ０．５〜５ｐｐｍの二酸化塩素、１１度が、本発明 の方法に特に好ましい。

金属イオン封鎖剤および／または錯化剤の濃度は、１５〜２５重量％の範囲であ ることが好ましい。

適当な金属イオン封鎖剤または錯化剤は、例えば、ホスホン酸、ポリホスホン酸 、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸である。

しかし、試験Ａ、ＢおよびＣの１種またはそれ以上に合格する他の金属イオン封 鎖剤または錯化剤を使用してもよい。１％水溶液の形態でのｐＨ値か７未満、好 ましくは３未満であり、試験Ａ、ＢおよびＣの１種またはそれ以上に合格する特 に好ましいホスホン酸は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸および ２−ホスホノブタン−１，２，４，−トリカルボン酸である。

本発明に従って使用し得る他のホスホン酸の例は、２．２−　ジホスホ／ブタン −３，４−ジカルボン酸、１−ホスホ／プロパン−１゜２．３−１−リカルホン 酸、Ｘ、ｔ−７ホスホノプロバンー２．３−ジカルボン酸およびメチレンジホス ホン酸である。

対照的に、Ｎ−１有金属イオン封鎖剤および錯化剤は、必ずしも本発明の方法に 望ましいように二酸化塩素を遊離するとは限らない。

硬質表面を消毒する本発明の方法において、前記金属イオン封鎖剤および／また は錯化剤と、１個またはそれ以上のカルボキシル基を有するカルボン酸および／ またはヒドロキシカルボン酸とのａ合物を酸性成分として使用してもよい。適当 なカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸は、例えば、クエン酸、酒石 酸、リンゴ酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グリ フール酸、乳酸またはグルコン酸である。従って、本発明の方法において、２− ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸および／または１−ヒドロキシエ タン−１，１−ジホスホン酸を、クエン酸と共に使用することか好ましい。クエ ン酸の代わりに、とりわけンユウ酸、乳酸またはグルコン酸を用いてもよい。加 えるカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸の量は任意であり、広い範囲内で変 化し得る。通例、金属イオン封鎖剤および／または錯化剤と、カルホンまたはヒ ドロキシカルボン酸との混合比（モル比）は、１０：１ないし１：１０の範囲、 好ましくは２・１ないし１：２の範囲、より好ましくは１・１である。本発明の 方法における前記のような添加は、二酸化塩素の収量を相乗的に高め、より良好 なスケール防止を提供する。

本発明の他の態様においては、前記金属イオン封鎖剤および／または錯化剤に加 えて、または金属イオン封鎖剤とカルホン酸またはヒドロキシカルホン酸との前 記組み合わせに加えて、ルイス酸を酸性成分として使用し得る。好ましいルイス 酸は、鉄および／またはアルミニウム塩、とりわけ対応する硫酸塩、硝酸塩また は塩化物である。ルイス酸の添加量も任意であり、広い範囲内で変化し得る。

金属イオン封鎖剤または金属イオン封鎖剤およびカルボン酸またはヒドロキシカ ルホン酸とルイス酸との混合比（モル比）は、１・２ないし３１であることが好 ましい。

反応経路は、下記一般式によって特徴付けられる：５ＮａＣρＯｐ　＋　４／ｎ （Ｒ−ＸＨｎ）、、　→４Ｃ（ｌＯ３＋　４／ｒ＋（（ＲＸｊ、）ｎ−ｎＮａ’ 　＋　２Ｈｘｏ　＋　ＮａＣρ金属イオン封鎖剤は、結晶生成を防止するカチオ ンに対して等モル量よりも遥かに少ない量で使用するという事実によって特徴付 けられる。このことは例えば、Ｉ’ｄ（ドイツ硬度）（１％ＮａＯＨ中）に対し て、１００　ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満の活性物質が必要であるこ とを意味する。対照的に、錯化剤は、化学量論的な硬水成分安定化に要する濃度 と同じか、またはそれより高い濃度で使用する。

本発明の１段階方法によりわずか２種の成分から生成し得る本発明の二酸化塩素 ／腐食防止剤／硬水成分安定剤の溶液は、とりわけ装置の噴霧および名作部清浄 、飲料水回路、メンプラン装置、タンク、容器および充填機の消毒を包含する他 の適用に使用し得る。本発明の溶液は、路間滑剤の清浄およびとりわけ消毒添加 剤としても使用し得る。

本発明の方法により生成する溶液は、消毒剤、硬水成分安定剤および腐食防止剤 の作用を併せ持つので、とりわけ瓶洗浄機、トンネル式滅菌機、再冷却器、フィ ルター装置において、冷却水の消毒用に、および樽および容器の清浄用に使用し 得る。従来は、追加の成分を、硬水成分安定剤および腐食防止剤として、二酸化 塩素に加えて使用しなければならず、既知の溶液に加えなければならなかった。

本発明の方法では、追加の硬水成分安定剤および腐食防止剤の使用の必要がない 。洗剤、洗浄力強化剤、界面活性剤、並びに特定の適用に通例使用する他の助剤 および添加剤の添加は、本発明の方法の性能または適用に通例影響しない。

好ましく使用するホスホン酸、例えば２−ボスボッブタン−１，２，１−１−Ｉ Ｊカルホン酸を例に挙げて、利点を説明する。副生成物として蓄積するアルカリ 金属ホスホネートおよび過剰に存在する遊離ホスホン酸が、硬水成分、すなわぢ カルシウムおよびマグネシウムイオンを安定化する。このことは、アルカリ性消 毒溶液中に金属イオン封鎖剤および錯化剤がアルカリ金属塩として存在する場合 にも当てはまる。追加の錯化剤および金属イオン封鎖剤を使用する必要はない。

腐食性の無機酸を使用しないので、黄銅、銅、ステンレス鋼およびアルミニウム の腐食は軽減される。２種の追加の成分が節約できるので、本発明の方法は安価 であり、実際に実施するのにより安全である。

更に、本発明の方法による消毒、硬水成分安定化および腐食防止の効果は、過剰 の酸性成分の使用により、任意に調節することができる。すなわち、特に硬度の 高い水に対しては、それに応じて、消毒効果または腐食防止レベルを低下するこ となく、等モル量を越える金属イオン封鎖剤または錯化剤を加えることか可能で ある。

錯化剤および金属イオン封鎖剤を決定する試験ＡＸＢおよびＣを、特定の化合物 を例に挙げて以下説明する。

試験Ａ 既知の表面積の、清浄および計量したクロム／ニッケル鋼板（Ｖ４Ａ）を入れて おいた１品水域（５０±０５°Ｃ）内で、本発明の消毒溶液のスケール防止性を 試験した。硬度１６°ｄの工業用水の流量は２５Ｑ／ｈであり、９．１０，２お よび１２の種々のｐＨ値で試験時間は６時間であった。ｐＨＨＩＯ２よび金属イ オン封鎖剤添加３０ｇ／ｍ３／ｈで、スケール形成は０．２ｇ／ｍ３／ｈ未満て あった。ｐＨ値１１および金属イオン封鎖剤添加５０ｇ／ｍ’／ｈでは、スケー ル形成は０　、５　ｇ／ｍ″／　ｈ未満であった。

金属イオン封鎖剤として、２−ホスホノブタン−１，２，４−１−リカルポン酸 とクエン酸とのモル比１．１の混合物を使用した。

試験Ｂ 金属の試験板またはガラスを、消毒溶液を入れた浴に２分間浸漬し、濯ぎ浴（水 ）に２分間浸漬し、次いで乾燥する交互浸漬試験によっても、スケーリング作用 を測定することができる。１例においては、１％ＮａＯＨ中の酸性成分とし、て の１−ヒドロキシエタン−１，１〜ジホスホン酸に対して、金属板ではＯｇ／ｅ ｍ”およびガラスでは０３ｇ／ｍ’のスケーリングを観察したが、これは、１″ ｄ当たりの最高スケーリングＩｇ／ｍ’、好ましくは０９５ｇ／ｍ’未満に対応 していた。

試験Ｃ カルシウムおよびマグネシウム結合力（ＣａＢｖおよびＭｇＢｖ）の測定を下記 のように行なった・ 強熱残分値を測定後、およその量を秤り取った活性物質（Ａｓ）の性能を測定し た。活性物質量は、約２００　ｍｇとすべきである。化学天秤で秤り取った量を 、次いで、３００ｍＱ三角フラスコに入れ、３０°ｄまたは６°ｄの水２００ｍ １２を加えた後、１０分間撹拌する。次いで、このサンプルを吸引漏斗またはフ リットを通して吸引濾過する。

濾液Ｌｏｏｍ（をピペットで採り、指示薬緩衝側錠Ｕ塩化アンモニウム、メルク （Ｍｅｒｃｋ）、品番８４３０］１個を加える。錠剤の溶解後、濃アンモニア溶 液５ｍＱを加える。次いで、溶液を、Ｎ／２８コンブレクソン（Ｋ　ｏｍｐｌｅ ｘｏｒｌｑ商標）溶液で滴定しく赤から緑に変色）、消費量（Ｖ）を測定する。

活性物質を量り取らないブランク試験（Ｂｙ）を、同様の条件下に行なう。

１°ｄ＝　１０　ｍｇＣａｏ　／　ＱまたはＭｇＯ／ＣＸＦ（０，７１９）６° ｄ（ドイツ硬度）の水の場合： ３０°ｄ（ドイツ硬度）の水の場合 結果は、ｌｌ１ｇＣａ○／ｇＡｓまたはｍｇＭｇｏ／ｇＡｓとして表わす。

試験り 二酸化塩素濃度の測定： ２〜４０％亜塩素酸すｌ−ＩＪウム溶液と、酸性成分の１〜６０％溶液とを室温 で混合することによって、標準的な二酸化塩素発生器内で二酸化塩素溶液を調製 した。典型的な例においては、亜塩素酸ナトリウム溶液の濃度は７５％で、酸性 成分の濃度は１５〜２５％であった。２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ ルボン酸およびクエン酸のモル比ｌ　１の混合物を、酸性成分として使用した。

反応温度は、０〜６０°Ｃて変化して、二酸化塩素の平衡調整を変化することか できる。均質で連続した二酸化塩素ｌ震度を得るために、使用前に３０秒間ない し２０分間の平均滞留時間か必要である。二酸化塩素および金属イオン封鎖の効 力は、反応域を通過した直後に発生する。

標準的な発生器として、Ｄ−６９００ハイデルベルク（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ） のプロミ不ント（Ｐ　ｒｏＭ　１ｎｅｎｔ）社か製造したペロシン（Ｂ　ｅｌｌ ｏＺ　ｏｎ）ＣＤ０３５発生器を使用した。しかし、より小規模の適用のために はぐ例えば病院での器具の消毒のためには）、両成分を簡単に混合し、それ故反 応させることができる簡単なディスペンサーまたは機械的装置を使用してもよい 。化学薬品を高濃度の形態で加え、使用溶液中の爆発性の二酸化塩素濃厚物の生 成を希釈ポンプによって防とする装置は、広い表面積に対する適用のために適当 である。

二酸化塩素濃度は、Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，４−フ二二レンジアミンを酸化還元 指示薬として用いて光度的に、または電流滴定によりオンラインで測定した。０ ．１〜２０ｐｐｍ、好ましくは０５〜５　ｐｐｍの濃度を測定した。標準的な適 用のためには通例、２　ｐｐｍの濃度で充分である。二酸化塩素濃度は、酸性成 分と亜亨素酸ナトリウムとの濃度の比によって調節することかできる。

得られた二酸化塩素の収率は、理論値の９７％までであった。

天皇！ 前記ペロシンＣＤ０３５発生器を、以下の実施例において反応器として使用しま た。７．５重量％亜塩素酸ナトリウム水溶液を反応器に入れ、特定の「酸性成分 」または酸（各実施例参照）とよく混合した。

反応は、下記一般式に従って進行する：　ＮａＣ（ｌ！○、（５モル）十酸く４ モル）→Ｃρ○、（４モル）十塩（５モル）　＋　Ｈ！○（２モル）。この式に よると、化学量論的な変換のためには、酸または酸性成分４モルを亜塩素酸ナト リウム５モルに加えれば充分である。しかし、以下の実施例においては、特定の 酸性成分を、前記モル比に対して約１０モル過剰に使用した。

種々の酸性成分を用いての二酸化塩素の収率を測定するために、溶液の二酸化塩 素含量（ｐｐｍ）を、ＨＣＯ，／亜塩素酸塩法において達成される最高理論濃度 と比較した。この場合、以下の実施例（こ対して、１００％の変換に対応するの は、二酸化塩素８．４２ｐｐｍへの変換である。

１５下記成分を使用した。

ＮａＣ（！Ｏ−５モルー４５２．２ｇ 下記組成の「酸性成分月４．２モル： クエン酸６．１２モル−１１７５，６ｇ２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ カルボン酸［ノクイヒビ・））　（Ｂ　ａｙｈｉｂｉｔ、商標）ＡＭ、バイエル 社（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ）コ２８９モル−７７９，３ｇ １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸［トウルビナール（Ｔ　ｕｒｐｉ ｎａｌ、商標）ＳＬ、　ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品１２．２ ９モル−４７０，９ｇ ポリアクリル酸［ツカラン（Ｓ　ｏｋａｌａｎ、商標）ＤＯ３，ノ＜スフ社（Ｂ ＡＳＦ　ＡＧ）の製品］２．９０モル−３９１，８ｇ収量・ＣＱｏ、３．８８モ ル（＝２６１．７ｇ）、理論値の９７％に相当。

下記実施例を同様に行なった： ２）酸　１−ヒドロキシエタン−１１１−ジホスホン酸、収量°Ｃρ○！６．２ ｐｐｍ（−理論値の７４％）３）酸＝２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ ルボン酸収量　ＣＱＯｖ６．７５ｐｐｍ（＝理論値の８０％）４）酸：ポリアク リル酸［ツカラン（商標）ＰＡ、バスフ社の製品］収量　ＣＱＯｔ＞　６　ｐｐ ｎ＋（＞理論値の７１％）５）酸：ポリリン酸 収量：　Ｃｆｆ０ｔ６．３ｐｐｍ（−理論値の７５％）６）酸　２−ホスホノブ タン−１，２，４−）リカルボン酸およびクエン酸のモル比１．１の混合物 収ｔ：　ｃ１２０！８．１６ｐｐｍ（−理論値の９７％）国際調査報告 −ｖ階−−＾帥−−幹ｔ＋、、ＰＣＴ／ＥＰ９０１０１３７７国際調査報告 ＰＣＴ／Ｅρ９０／（１１３７７ ＳＡ　３９４１４ 国際調査報告 ρＣＴ／ＥＰ　９０１０１３７７ ＳＡ　３９４１４

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．発生器内で亜塩素酸ナトリウム溶液および酸性成分を混合することによって 溶液中で生成する二酸化塩素を用いて、硬水成分安定化および非腐食性の条件下 に硬質表面を消毒する方法であって、亜塩素酸ナトリウム溶液の濃度は２〜４０ 重量％であり、金属イオン封鎖剤もしくは錯化剤または金属イオン封鎖剤および 錯化剤の混合物を酸性成分として、並びに硬水成分安定剤および腐食防止剤とし て使用し、金属イオン封鎖剤および／または錯化剤は、１〜６０重量％の濃度で 使用し、１％水溶液の形態でのｐＨ値は７未満であり、二酸化塩素の濃度は０． １〜５００ｐｐｍであることを特徴とする方法。
2. ２．１％水溶液の形態でのｐＨ値が３未満である金属イオン封鎖剤および／また は錯化剤を使用し、二酸化塩素濃度が０．１〜１００ｐｐｍ血であることを特徴 とする請求項１記載の方法。
3. ３．金属イオン封鎖剤および／または錯化剤として、ホスホン酸、ポリリン酸、 アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸を使用する ことを特徴とする請求項１または２記載の方法。
4. ４．金属イオン封鎖剤および／または錯化剤として、１−ヒドロキシエタン−１ ，１−ジホスホン酸および／または２−ホスホノブタン−１，２，４−ジカルボ ン酸を使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. ５．金属イオン封鎖剤および／または錯化剤の濃度が１５〜２５重量％であるこ とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
6. ６．溶液は、亜塩素酸ナトリウムに対して理論量を越える量の酸性成分を含有す ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
7. ７．二酸化塩素の濃度が、０．１〜２０ｐｐｍ、とりわけ０．５〜５ｐｐｍであ ることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
8. ８．金属イオン封鎖剤および／または錯化剤に加えて、１個またはそれ以上のカ ルボキシル基を有するカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸を使用す ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
9. ９．カルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸として、酒石酸、リンゴ酸 、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グリコール酸、乳 酸、グルコン酸または好ましくはクエン酸を使用することを特徴とする請求項８ 記載の方法。
10. １０．金属イオン封鎖剤および／または錯化剤またはそのカルボン酸および／ま たはヒドロキシカルボン酸との組み合わせに加えて、ルイス酸、好ましくは鉄ま たはアルミニウムの硫酸塩、硝酸塩または塩化物を使用することを特徴とする請 求項１〜９のいずれかに記載の方法。