JPS60259671A - 繊維類の漂白浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産ｆｆ１−１の利用分野］ 本発明は繊Ｍｔ類の漂白浴に関し、更に云えば環１ｎ素
酸系漂白剤に特定の有機ホスホン酸類を併用することを
特徴とする改良された亜塩素酸ソーダ、　＋’ｔ　’１
６°°１肘６　ｂｏ−ｃｈ６・［従来の技術］ 従来、酸化漂白剤として代表的な亜塩素酸塩は酸化電位
が次亜塩素酸に比べて弱く、酸性条件丁で活ＰＩ化があ
るために、綿、合成繊維等のり白に広く利用されている
。しかしながら、亜塩素酸塩の弔独で漂白を行うには高
濃度溶液で高温度、長時間を要し経済的に不利になる。

他方、漂白処理効果を」−げ高白度の液深白物を得るた
めに漂白溶液のｐＨを下げ、亜塩素酸塩の反応を促進さ
せると、゛、酸化塩素ガスの逸散が増大し、その抑制が
不完全となり、かつ被漂白物の損傷と脆化を併起し、逆
に一１酸化塩素ガスの発生を抑制すると高白度の被漂白
物を得ることかできないというご、律背反の現象が生ず
る。

この様に、いずれにしても漂白工程中において二酸化塩
素ガスの発生は避けられず、該二酸化塩素カスはよく知
られているように、強い不快臭をイーし、人体に対して
有毒であるばかりでなく、金属に対しても極めて腐蝕性
の強いガスであるので、作業環境が悪くなるだけでなく
、衛生−ヒ又健康保持上はなはだイ１害であるために、
極力その抑　１制が望まれている。

したがって、この様な亜塩素酸塩による漂白に伴う欠点
を改良するために、従来より種々の方法が提案されてい
る。

先ず、亜塩素酸水溶液に酢酸、蟻酸、シュウ酸等の酸を
加えてＰＨを２〜４に調整し、一定時間加熱あるいは蒸
熱処理をおこない亜塩素酸塩を活性化して分解を促進さ
せる方法があるが、この方法は常温における調整溶液の
安定性が悪く、また長時間の処理一工程を必要とし、＃
ｌｉ＃類の損傷と脆化が大きい。

他力、亜塩素酸塩水溶液に蟻酸アンモニウム、硫酸アン
モニウム、ｌ！’　化アンモニウム、第一リン酸アンモ
ニウム等の塩を加えてｐＨを７種度に調整１７、　冗°
時間加熱あるいは蒸熱処理をおこない亜ＪＪ４素酸塩を
活性化して分解を促進させる方法があるが、この方Ｄ、
は常温における調整溶液の安定性は良いか、処理時間が
長く必要な白変、浸透性を７１ｊようとすれば高濃度の
亜塩素酸あるいはその塩を必要とするため繊維の損傷と
脆化を免かれることができない。

さらに、亜塩素酸塩水溶液にエステル、アミンあるいは
過酸化水素等を添加して中性附近で漂白する方法がある
が、この方法は処理時間が極めて長く、被漂白物が必要
充分なる自席あるいは浸透性を保つためには、更に高温
、高濃度で長時間の処理を必要とし、このため被漂白物
の損傷と脆化は免かれ得す、かつ＠量の目減りも大きく
なることか多い。

又、に記の方法は全て漂白上程中では精練効果が殆どな
いため前処理としての精練１゛程を欠かすことができな
いので、処理時間が更に長時間化する等の問題点があっ
た。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は」−記の従来技術に鑑みてなｙれたものであり
、繊維類を亜塩素酸系漂白剤で漂白する場合において、
特定の有機ホスホン酸類を含有せしめることにより、従
来の亜塩素酸塩を用いる漂白における問題点を解決し、
調整溶液の安定性に優れ、繊維類の損傷、脆化等を防１
トし、二酩化塩素カスの発ノ（、を抑制御２、［二稈の
短縮化、作業環境の改〆イを計ることを目的とするもの
である。

［問題点を解決するためのｆ段コ 即ち、本発明は、亜＋１素酸又は／およびその塩と、 般式（１）、 ×３０ １１ ２ ×６０ ６ 一般式（ＴＩ　） ｚＺ５Ｚ４ 一般式（ＩＩＩ） ＯＸ。

１１ ４ 又は、一般式（ＩＶ） Ｉ ・・・・・・・・・（ＩＶ） ［式（Ｔ）　〜（ＩＶ）中、ｘ、　−ｘ、は水素原子も
しくは炭素数１〜５の低級アルキル基を、２１〜Ｚ６は
水素原子、アルカリ金属もしくはアンモニウム基を、Ｒ
１〜Ｒ６は水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基も
しくはカルボキシル基を表わし、又、ｎは１〜３の整数
を表わす。］ から選ばれた１種又は２秤量にの有機ホスホン酸又は／
およびその塩を含有する水溶液からなることを特徴とす
る繊維類の漂白浴である。

本発明の漂白浴に用いられる亜塩素酸系漂白剤としては
亜塩素酸又はその塩、およびそれ等の混合物が用いられ
、その塩としては、例えば亜塩素酸ソーダ、亜塩素酸カ
リウム又はそれ等の混合物等が挙げられる。

本発明に用いられる有機ホスホン酸又は／およびその塩
としては１−、記の式（Ｉ）〜ｌ）で示される４１機ホ
スホン酸類が用いられ、それ等の具体例を示すと、 式（＋）で表わされる有機ホスホン酸としては、 （１）ニトリロトリスメチレンホスホン酸及びそのＮａ
、　Ｋ　、　ＮＨ７１ｉｐ （２３アミノジメチルホスホノモノエチルホスホン酪及
びそのＨａ　、　Ｋ　、　Ｎ）＋４　ｔａ′摩がある。

式（ｒｒ）で表わされる有機ホスホン酸としては、 （１）　ヒドロキシェチリデンジホスホン酸及びそのＮ
ａ　、　Ｋ　、　ＮＨ，１塩 （２）ヒドロキシプロピリデンジホスホン酸及びそノＮ
ａ　、　Ｋ　、　ＮＨ４塩 等がある。

上記式（ＩＩＩ）で表わされる有機ホスホン酸としては
、 （１）エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸及びそ
のＮａ　、　Ｋ　、　ＮＨ４塩 （２）ジエチレントリアミンペンタメチルホスホ・ン酸
及びそのＮａ、　Ｋ　、　ＮＨ４塩 （３）　ｌ−リエチレンテトラアミンへキサメチルホス
ホン酸及びそのＮａ　、　Ｋ　、　ＮＨ，塩等がある。

１−記式（ＩＶ）で表わされる有機ホスホン酸としては
、 （＋）　１，２．４〜トリカルボキシブタン−２−ホス
ホン酸及びそノＮａ　、　Ｋ　、　ＮＨ４塩 （２）　１．２−ジカルボキシブタン−２−ホスホン酸
及びそのＮａ、　Ｋ　、　ＮＨ，塩 （３）　！、２．４−）リカルポキシヘキサンーｌ−ホ
スホン酸及びそノＮａ　、　Ｋ　、　ＮＨ４ｍ等があり
、それ等から選ばれた１種又は２秤量Ｊ二が挙げられる
。

本発明に係わる漂白浴は亜塩素酸又は／およびその塩と
前記の有機ホスホン酸又は／およびその塩を含有する水
溶液からなるものであり、これ等の漂白浴中の亜塩素酸
又は／およ−びその塩の含有量は０．１〜２０％ｏ、ｗ
、ｆ、好ましくは１〜ｔｏ　％ｏ、ｗ、ｆが望ましく、
水溶液中にこの範囲内の早が含イ１されていれば一般繊
維の漂白効果を得るのに充分である。また、有機ホスホ
ン酸又は／およびその塩の含有量は０．０５〜５−０ｇ
／文、好ましくは０．５〜２ｇ／ｌが望ましく、０．０
５ｇ／、ｕ未満では添加量が少ないために二酸化塩素ガ
スの散逸の抑制、繊維類の損傷、脆化時１Ｌ等の効果が
得られず、５．０ｇ／　ｌをこえるとこれ以−１−含有
割合を増加しても効果の向ｌ−が認められず不経済であ
る。

本発明に係わる漂白浴は亜塩素酸又は／およびその塩と
前記の有機ホスホン酸又は／およびその塩を含有する水
溶液に浸透剤、酸剤、蛍光染料等の成分を添加すること
ができる。

又、本発明に係わる漂白浴を使用できる繊維類としては
、ポリエステル、アクリル、綿、麻等の単独繊維又は混
紡繊維が挙げられ、形状は布状、糸状、索、網、編物、
不織布等が使用できる。

次に１本発明に係わる漂白浴を用いて、繊維類を漂白処
理する方法の１例を以下に説明する。

先ず、亜塩素酸又は／およびその塩、有機ホスホン酸又
は／およびその塩および水を所定量含有する水溶液から
なる浴を作成する。この時、必要があれば、浸透剤等を
同時に含有せしめる。

次に、浴比をｌ：５０〜ｌ：ｌに調節して、繊維類を漂
白浴に含浸させる。この時のｐＨは２〜６、好ましくは
３〜５に調節することが望ましい。このｐＨ調整は酢酸
、蟻酸、蓚酸等を添加することにより行う。

次いで、この繊維類を含浸させた漂白浴を６０〜ｔｏｏ
°Ｃ１好ましくは８０〜１００℃の温度で、０，５〜２
時間漂白処理を行う。漂白処理後は常法により洗浄、転
帰処理を行うことにより容易に処理を完Ｔすることがで
きる。

［作　用］ 本発明に係わる漂白浴においぞは、亜塩素酸又は／およ
びその塩からなる亜塩素酸系漂白剤に有機ホスホン酸又
は／およびその塩を併用しているために、該有機ホスホ
ン酸及びその塩は、亜塩素酸塩漂白液中では強力なｐ）
Ｉ＊衝性を有すると同時に、有害な金属イオンをキレー
トし、しかも二酸化塩素をイオンのまま漂白浴中に保持
して、二酸化塩素ガスの発生を抑制し、分解によるロス
を防ぐと共に大気中へガスとなって逸散することを防ぐ
作用を行うものと推定される。

又、有機ホスホン酸は比較的高温の漂白液中においても
加水分解され難い特徴を有しているため前記の作用は増
大されるものと思われる。

［実施例１ 以下に実−施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１ １００％ポリエステルカーテン生地を前精練の後、 ８７％Ｎａ１ｌ　０２　０．５％ｏ、ｗ、ｆチリルキャ
リヤーＣ−１１（可成化学製）　１．ｏ＄ｏ、ｗ、ｆユ
ビテックスＥＢＦｃｏｎｃ、　（チバガイギー製）　０
．５Ｘｏ、ｗ、ｆを加えて浴比ｌ：５の漂白浴を作り、
６０％ヒドロキシェチリデンジホスホン酸２ｇ／ｌを添
加して常温から昇温し、６０分で９０℃に至らしめ、９
０℃に保って３０分間漂白した。水洗後、チオ硫酸ソー
ダ０．５＄ｏ、ｗ、ｆ、浴比１：５で常温にて脱塩処理
の後、水洗２回を繰り返して乾燥した。

この検体をセロハン紙に包み密封して３ケ年保存した。

この試料を実施例１とする。

参考例１ 実施例１における６０％ヒドロキシェチリデンジホスホ
ン酸にかえて、９９％酢酸ＩＸｏ、ｗ、ｆ、酸性ピロリ
ン酸ソーダ０．６Ｘｏ、ｗ、ｆを添加する以外は、実雄
側１と同じ方法で処理して試料を得、参考やとした。

これら実施例１及び参考例１の試料につい−。

色色差計（日本重色工業ＮＯ−１０１１ＩＰ型）を用い
−Ｌ、ａ、ｂ値を測定し、その測定値によって、時変化
を数値的に表わし、かつ両側のハンター色度を算出して
白色度を比較し、経時変化率２゜めた。

博 と （注）（１）ｗ、、Ｗ、はハンター白色度を示し、次式
によってめた６ （２）Ｌは数値が大きいほど明度が大きいことを表わす
。

ａは数値が大きいほど赤色が大きいこ とを表わす。

ｂは数値が大きいほど黄色が大きいこ とを表わす。

（経時変化率） てめた。

表１からも明らかなごとく、有機ホスホン漂白処理した
実施例１の場合、ｂ値、ａ値、ともに経時変化は極めて
小さい。即ち、経時による品質の劣化は極めて小さいの
である。

・方、参考例１の場合は明度を表わすｂ値が小さくなっ
て白さが減少し、ａ値、ｂ値がそれぞれ大きくなって、
赤味、黄味が増大していることがわかる。いわゆる仏ば
みが数値的に表わされている。

実施例？ １００％リネン糸を前精練なしで、下記のレサイプによ
る薬剤を加えて、漂白液を調整（ｐ）１３．５　）し、
浴比ｌ：２０、ボイルで１２０分間の漂白処理をおこな
い試料を得た。この試ネ゛１を実施例２とする。

参考例２ 実施例２と同し１００％リネン糸をソータＰｋ２０ｇｅ
ｌ、非イオン界面活性剤２ｇ／ｕを含む溶液中で６０分
ボイルし、温水洗、冷水洗をおこなった後１ド記の要領
で漂白処理し試料を得た。この試料を参考例２とする。

（］）　ＮａＣ交０．浴 １１１ｊ　ｋｌＡｌ酸素酸タ（１００％換＊）　２Ｎｏ
、ｗ、ｆ、非イオン界面活性剤２ｇ／文、硝酸ソーダＩ
ｇ／文を用いて、浴比１：２０となし、８５％蟻酸３．
５　ｇｅｌでｐＨを３．２に調整した後、ボイルで１２
０分間漂白処理をおこなう。次いで、中和し水洗する。

水洗は４〜５回おこなう。

（２）　Ｈ２Ｏ２浴 Ｆ記しサイプで漂白液を調整（ｐＨ１１以上、浴比１：
２０）Ｌ、１００％リネン糸をボイルで８０分間漂白処
理し中和した後、温水で２回、冷水で３回洗滌した後、
乾燥して試料とする。この試料を参考例２とする。

参考例３ １００％リネン糸を前精練なしでヒドロキシェチリデン
ジホスホン酸三ソーダを除く以外は、実施例２と回しレ
サイプ、同じ方法で漂白処理をおこ１　ない試料を得た
。上の試料を参考例°“する。

（白色度） これら実施例２、参考例２．３及び原糸（１００％リネ
ン糸）について、測色色差計（Ｈ本電色工業製、Ｎｏ−
１０１ＤＰ型）を用いて測定し、各検体のハンター白色
度をめた。

表　２（白色度） （Ｃ又０２ガス逸散量） ０文０２ガス逸散量はＣＵＯ，ガスを２％ヨードカリ溶
液に導き、遊離した■２をＮ／１０チオ硫酸ソーダ溶液
で滴定し、その滴定数で表わした。

実施例？及び参考例３の漂白処理中に発生するＣ又０２
ガス逸散量をめ表３に示した。

表　３ （強　度） ＪＩＳ　Ｌ　１０９５により、引張強度を実施例２及び
参考例２，３についてめた。

試験機の種類：　定速伸長形 つかみ間の距＠：　２０ｃｍ 引　張　速　度　：　２０ｃａ＋／ｗｉｎ表　４ （ｉＴ＋：　ｆｉｌ：（７）　Ｌｌ減り）重量の目減り
率は下記の式によってめた。

表　５（重量の目減り率） 漂白工程中における被漂白物の重量の目減りも製造コス
トに大きな影響を与える。従来の漂白の場合、ともすれ
ば白色度とか風合が問題にされるが、重量の目減りは無
視することのできない大きな問題である。本発明におい
ては、有機ホスホン酸が漂白時間の短縮を大巾に可能に
するため、被漂白物の品質を落とさず、重量の目減りを
減少させることができる。

［効　果］ 以上説明した本発明に係わる漂白浴を用いて繊維類を漂
白することにより、繊維類の漂白による損傷、脆化ある
いは重量の目減り等を減少することができ、また涼白前
の精練を除くことが出来るので、［程を従来要していた
時間の１／３〜１７４程度に短縮し、製造コストを引き
下げることが出来る。さらに、二酸化塩素ガスの散逸を
抑制することができるので、作業環境の改善を計ること
ができる効果がある。

出願人　日本化学工業株式会社 小泉化学株式会社 代理人　豐　１）　善　雄

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）亜塩素酸又は／およびその塩と、般式（１） ％式％ 一般式（ＩＩＩ） ＯＸ。 ＋＋　１ 　Ｘ４ ４ 又は、　一般式（ＩＶ） Ｚ＋ ［式（１）−（ＩＶ）中、Ｘｌ−Ｘ６は水素原子もしく
   は炭素数１〜５の低級アルキル基を、Ｚ、〜Ｚ６は水素
   原子、アルカリ金属もしくはアンモニウム基を、Ｒ５−
   Ｒ６は水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基もしく
   はカルボキシル基を表わし、又、ｎは１〜３の整数を表
   わす。］ から選ばれた１種又は２種以上の有機ホスホン酸又は／
   およびその塩を含有する水溶液からなることを特徴とす
   る繊維類の漂白浴。
2. （２）亜塩素酸又は／およびその塩の名有量が０．１〜
   ２０％ｏ、ｗ、ｆである特許請求の範囲第１項記載の繊
   維類の漂白浴。
3. （３）有機ホスポン酸又は／およびその塩の含有量か０
   ０５〜５ｇ／文である特許請求の範囲第１項記載の繊維
   類の漂白浴。
4. （４）　ｊｌｌｉｔｉ蟲素酪塩が亜塩素酸ソーダ又は／
   および亜１λ＾素酸カリウＪ、である特許請求の範囲第
   １項記載の繊維類の漂白浴。