JPH0549934A - 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒およびその製造方法Info
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- JPH0549934A JPH0549934A JP3199575A JP19957591A JPH0549934A JP H0549934 A JPH0549934 A JP H0549934A JP 3199575 A JP3199575 A JP 3199575A JP 19957591 A JP19957591 A JP 19957591A JP H0549934 A JPH0549934 A JP H0549934A
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- catalyst
- exhaust gas
- zeolite
- copper
- carbon monoxide
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 排ガス中のＣＯとＮＯｘを同時に浄化する、
低温活性に優れた触媒を提供する。 【構成】 粒径が数μｍから数１０μｍの範囲のゼオラ
イトよりなる触媒担体に、白金、パラジウム、ロジウム
のうち一種以上の貴金属を担持したのち焼成した第一成
分と、前記担体に銅とゼオライトの重量比が０．０１〜
０．０００５：３〜１５：９７〜８５となるように水を
加えて混合し、これを所定形状に成形、または基板に塗
布したのち、乾燥、焼成する。
低温活性に優れた触媒を提供する。 【構成】 粒径が数μｍから数１０μｍの範囲のゼオラ
イトよりなる触媒担体に、白金、パラジウム、ロジウム
のうち一種以上の貴金属を担持したのち焼成した第一成
分と、前記担体に銅とゼオライトの重量比が０．０１〜
０．０００５：３〜１５：９７〜８５となるように水を
加えて混合し、これを所定形状に成形、または基板に塗
布したのち、乾燥、焼成する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排ガス浄化用触媒および
その製造方法に係り、特に排ガスに含有される窒素酸化
物（ＮＯｘ）と一酸化炭素（ＣＯ）の両者を同時に浄化
できる排ガス浄化用触媒およびその製造方法に関する。
その製造方法に係り、特に排ガスに含有される窒素酸化
物（ＮＯｘ）と一酸化炭素（ＣＯ）の両者を同時に浄化
できる排ガス浄化用触媒およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】発電所、各種工場、自動車などから排出
される排煙中のＮＯｘは、光化学スモッグの原因物質で
あり、その効果的な除去方法として、アンモニア（ＮＨ
3 ）を還元剤とした選択的接触還元による排煙脱硝法が
火力発電所を中心に幅広く用いられている。最近は、デ
ィーゼルエンジン、ガスタービン等を利用したコージェ
ネレーションシステムが都市部を中心として増加してき
た。
される排煙中のＮＯｘは、光化学スモッグの原因物質で
あり、その効果的な除去方法として、アンモニア（ＮＨ
3 ）を還元剤とした選択的接触還元による排煙脱硝法が
火力発電所を中心に幅広く用いられている。最近は、デ
ィーゼルエンジン、ガスタービン等を利用したコージェ
ネレーションシステムが都市部を中心として増加してき
た。
【０００３】これらの設備は、人工密集地域に隣接して
設置されることが多いため、設備から排出される排ガス
中のＮＯｘのほかにＣＯの除去が重要な課題になってい
る。このため特に米国ではＣＯ除去が推進されており、
図４に示したように白金を活性成分とするＣＯ酸化触媒
５ａを前置し、その後脱硝触媒５ｂによるＮＯｘのアン
モニア還元除去を行なうプロセスが盛んに取り入れられ
ている。
設置されることが多いため、設備から排出される排ガス
中のＮＯｘのほかにＣＯの除去が重要な課題になってい
る。このため特に米国ではＣＯ除去が推進されており、
図４に示したように白金を活性成分とするＣＯ酸化触媒
５ａを前置し、その後脱硝触媒５ｂによるＮＯｘのアン
モニア還元除去を行なうプロセスが盛んに取り入れられ
ている。
【０００４】しかしながらこの方式では、（１）反応器
を二つ必要とするため設備費用が高くなる、（２）設置
スペースに制約があるという欠点のほか、（３）ＮＨ3
の注入をＣＯ酸化触媒の前で行なうとＮＨ3 の酸化によ
りＮＯｘを発生するためＮＨ 3 注入口から脱硝触媒まで
の間に充分な混合スペースを取ることができず高い脱硝
率が得難く、未反応ＮＨ3 の流出が多いという問題があ
った。さらに（４）最近明らかになったことではＣＯ酸
化触媒中の貴金属が飛散して脱硝触媒に吸着しＮＨ3 の
酸化を引き起こして脱硝率の急激な低下を生じるという
問題がある。
を二つ必要とするため設備費用が高くなる、（２）設置
スペースに制約があるという欠点のほか、（３）ＮＨ3
の注入をＣＯ酸化触媒の前で行なうとＮＨ3 の酸化によ
りＮＯｘを発生するためＮＨ 3 注入口から脱硝触媒まで
の間に充分な混合スペースを取ることができず高い脱硝
率が得難く、未反応ＮＨ3 の流出が多いという問題があ
った。さらに（４）最近明らかになったことではＣＯ酸
化触媒中の貴金属が飛散して脱硝触媒に吸着しＮＨ3 の
酸化を引き起こして脱硝率の急激な低下を生じるという
問題がある。
【０００５】このため本発明者らは白金（Ｐｔ）担持ゼ
オライトと酸化チタン系脱硝触媒成分とを組み合わせた
特異な触媒を用いて図５に示したようなプロセスでＮＯ
ｘのＮＨ3 による還元とＣＯ酸化を同時に行なえる方法
を発明し特許出願した（特願平２−１６３１４５号）。
この方法による触媒は、ゼオライトに白金を担持させた
後酸化チタン系触媒と物理的混合状態にすることにより
触媒中の白金濃度がわずか１０〜２０ｐｐｍで高いＣＯ
酸化率が得られるようにしたもので、単一触媒でＮＯｘ
とＣＯを除去できるだけでなく、触媒量も従来の脱硝触
媒と同程度でよいという優れたものである。しかし本触
媒も脱硝率が９０％を越えると白金によるＮＨ3 の酸化
の影響がでるほか、ガスタービン排ガスの処理で必要と
なる２００から３００℃での低温活性が必ずしも充分で
ない等、改良の余地を残していた。
オライトと酸化チタン系脱硝触媒成分とを組み合わせた
特異な触媒を用いて図５に示したようなプロセスでＮＯ
ｘのＮＨ3 による還元とＣＯ酸化を同時に行なえる方法
を発明し特許出願した（特願平２−１６３１４５号）。
この方法による触媒は、ゼオライトに白金を担持させた
後酸化チタン系触媒と物理的混合状態にすることにより
触媒中の白金濃度がわずか１０〜２０ｐｐｍで高いＣＯ
酸化率が得られるようにしたもので、単一触媒でＮＯｘ
とＣＯを除去できるだけでなく、触媒量も従来の脱硝触
媒と同程度でよいという優れたものである。しかし本触
媒も脱硝率が９０％を越えると白金によるＮＨ3 の酸化
の影響がでるほか、ガスタービン排ガスの処理で必要と
なる２００から３００℃での低温活性が必ずしも充分で
ない等、改良の余地を残していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記先行技術は高脱硝
率を得ようとした場合のＮＨ3 酸化の悪影響が無視でき
ない。図６は特願平２−１６３１４５号に示されるＣＯ
ーＮＯｘ同時除去触媒であるＰｔーゼオライト／Ｔｉー
ＷーＶ系触媒と公知の脱硝触媒であるＴｉーＷーＶ触媒
とについて空間速度（ＳＶ）を変化させた場合の脱硝率
の挙動を比較したものである。本図から明らかなように
ＣＯーＮＯｘ同時除去触媒と脱硝触媒とでＳＶが高い場
合の脱硝性能はほとんど変わらないが、高脱硝率を得る
ためにＳＶを低くした場合には差が現れ、ＳＶを下げて
も脱硝率は一定値以上は上昇しない。これは都市近郊に
設置され高い脱硝率を必要とするガスタービン排ガスの
脱硝処理などでは特に問題となる。
率を得ようとした場合のＮＨ3 酸化の悪影響が無視でき
ない。図６は特願平２−１６３１４５号に示されるＣＯ
ーＮＯｘ同時除去触媒であるＰｔーゼオライト／Ｔｉー
ＷーＶ系触媒と公知の脱硝触媒であるＴｉーＷーＶ触媒
とについて空間速度（ＳＶ）を変化させた場合の脱硝率
の挙動を比較したものである。本図から明らかなように
ＣＯーＮＯｘ同時除去触媒と脱硝触媒とでＳＶが高い場
合の脱硝性能はほとんど変わらないが、高脱硝率を得る
ためにＳＶを低くした場合には差が現れ、ＳＶを下げて
も脱硝率は一定値以上は上昇しない。これは都市近郊に
設置され高い脱硝率を必要とするガスタービン排ガスの
脱硝処理などでは特に問題となる。
【０００７】本発明の第１の目的は、上記した従来技術
の有する欠点をなくし、低ＳＶ下でも高い脱硝率が得ら
れるＣＯーＮＯｘ同時除去用触媒を提供することにあ
る。また、本発明の第２の目的は近年ますます増加して
いるガスタービン発電プラントで問題となる起動直後の
低温領域で多量に発生するＮＯｘとＣＯを浄化できる低
温活性に優れた触媒を提供することにある。
の有する欠点をなくし、低ＳＶ下でも高い脱硝率が得ら
れるＣＯーＮＯｘ同時除去用触媒を提供することにあ
る。また、本発明の第２の目的は近年ますます増加して
いるガスタービン発電プラントで問題となる起動直後の
低温領域で多量に発生するＮＯｘとＣＯを浄化できる低
温活性に優れた触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本願の第１の発明は、窒素酸化物と一酸化炭素と還元剤
としてのアンモニアを含有する排ガスと接触し、上記窒
素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガス浄化
用触媒において、白金、パラジウムおよびロジウムの中
から選ばれた一種以上の貴金属を担持されたゼオライト
粒子と、銅を担持されたゼオライト粒子を主たる構成要
素とし、両粒子の粒子間隔がアンモニアおよび一酸化炭
素の平均自由行程距離と同程度またはそれ以下の混合状
態にあり、かつそれらを構成する貴金属と銅とゼオライ
トの重量成分比が０．０１〜０．０００５：３〜１５：
９７〜８５の範囲にあることを特徴とする排ガス浄化用
触媒に関する。
本願の第１の発明は、窒素酸化物と一酸化炭素と還元剤
としてのアンモニアを含有する排ガスと接触し、上記窒
素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガス浄化
用触媒において、白金、パラジウムおよびロジウムの中
から選ばれた一種以上の貴金属を担持されたゼオライト
粒子と、銅を担持されたゼオライト粒子を主たる構成要
素とし、両粒子の粒子間隔がアンモニアおよび一酸化炭
素の平均自由行程距離と同程度またはそれ以下の混合状
態にあり、かつそれらを構成する貴金属と銅とゼオライ
トの重量成分比が０．０１〜０．０００５：３〜１５：
９７〜８５の範囲にあることを特徴とする排ガス浄化用
触媒に関する。
【０００９】第２の発明は、上記第１の発明において、
前記ゼオライト中のＳｉＯ2 とＡｌ 2 Ｏ3 の重量割合
が、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ≧２０であることを特徴とす
る排ガス浄化触媒に関する。第３の発明は、窒素酸化物
と一酸化炭素とアンモニアを含有する排ガスと接触し、
上記窒素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガ
ス浄化用触媒において、白金、パラジウム、ロジウムの
中から選ばれた一種以上の貴金属を０．０１〜０．２重
量％担持されたゼオライト粒子と、銅を３〜１５重量％
担持されたゼオライト粒子とを主要構成粒子とし、上記
両粒子が粒子間隙で１〜２０μｍの範囲にあるような混
合状態で存在していることを特徴とする排ガス浄化用触
媒に関する。
前記ゼオライト中のＳｉＯ2 とＡｌ 2 Ｏ3 の重量割合
が、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ≧２０であることを特徴とす
る排ガス浄化触媒に関する。第３の発明は、窒素酸化物
と一酸化炭素とアンモニアを含有する排ガスと接触し、
上記窒素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガ
ス浄化用触媒において、白金、パラジウム、ロジウムの
中から選ばれた一種以上の貴金属を０．０１〜０．２重
量％担持されたゼオライト粒子と、銅を３〜１５重量％
担持されたゼオライト粒子とを主要構成粒子とし、上記
両粒子が粒子間隙で１〜２０μｍの範囲にあるような混
合状態で存在していることを特徴とする排ガス浄化用触
媒に関する。
【００１０】第４の発明は、窒素酸化物と一酸化炭素と
還元剤としてのアンモニアを含有する排ガスと接触し、
窒素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガス浄
化用触媒の製造方法において、白金、パラジウムおよび
ロジウムの中から選ばれた一種以上の貴金属を０．０１
〜０．２重量％担持したゼオライトと３〜１５重量％の
銅を担持したゼオライトとをそれぞれ調製し、貴金属担
持ゼオライトと銅担持ゼオライトの重量比を０．０５／
９５．５〜２０／８０の範囲で水を加えて混合しペース
ト状触媒混合物を得、これを所定形状に成形または基板
に塗布後乾燥、焼成することを特徴とする排ガス浄化用
触媒の製造方法に関する。
還元剤としてのアンモニアを含有する排ガスと接触し、
窒素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガス浄
化用触媒の製造方法において、白金、パラジウムおよび
ロジウムの中から選ばれた一種以上の貴金属を０．０１
〜０．２重量％担持したゼオライトと３〜１５重量％の
銅を担持したゼオライトとをそれぞれ調製し、貴金属担
持ゼオライトと銅担持ゼオライトの重量比を０．０５／
９５．５〜２０／８０の範囲で水を加えて混合しペース
ト状触媒混合物を得、これを所定形状に成形または基板
に塗布後乾燥、焼成することを特徴とする排ガス浄化用
触媒の製造方法に関する。
【００１１】第５の発明は、窒素酸化物と一酸化炭素と
還元剤としてのアンモニアとを含有する排ガスと接触
し、上記窒素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう
排ガス浄化用触媒の製造方法において、粒径が数μｍ〜
数１０μｍの範囲のゼオライトからなる触媒担体に、白
金、パラジウムおよびロジウムの中から選ばれた一種以
上の貴金属を担持したのち乾燥、焼成した第一成分と、
前記担体に銅を担持したのち乾燥、焼成した第二成分と
を、貴金属と銅とゼオライトの重量比が、０．０１〜
０．０００５：３〜１５：９７〜８５となるように水を
加えて混合し、これを所定形状に成形または基板に塗布
後、乾燥、焼成することを特徴とする排ガス浄化用触媒
の製造方法に関する。
還元剤としてのアンモニアとを含有する排ガスと接触
し、上記窒素酸化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう
排ガス浄化用触媒の製造方法において、粒径が数μｍ〜
数１０μｍの範囲のゼオライトからなる触媒担体に、白
金、パラジウムおよびロジウムの中から選ばれた一種以
上の貴金属を担持したのち乾燥、焼成した第一成分と、
前記担体に銅を担持したのち乾燥、焼成した第二成分と
を、貴金属と銅とゼオライトの重量比が、０．０１〜
０．０００５：３〜１５：９７〜８５となるように水を
加えて混合し、これを所定形状に成形または基板に塗布
後、乾燥、焼成することを特徴とする排ガス浄化用触媒
の製造方法に関する。
【００１２】
【作用】図１は本発明の排ガス浄化触媒の拡大断面図で
ある。図において貴金属と銅とが担持された数μｍ〜数
１０μｍのゼオライトは、物理的に混合された状態にあ
り、両触媒活性成分である貴金属と銅は互いに局在化し
て存在しており、図７ａのように一個のゼオライト粒子
に貴金属と銅が共含浸されたものや図７ｂのように大き
な粒子を混合したものではない。その結果単独では公知
の銅担持ゼオライトと貴金属担持ゼオライトとの組み合
わせであるにもかかわらず下記のような新規な触媒作用
を示すようになる。
ある。図において貴金属と銅とが担持された数μｍ〜数
１０μｍのゼオライトは、物理的に混合された状態にあ
り、両触媒活性成分である貴金属と銅は互いに局在化し
て存在しており、図７ａのように一個のゼオライト粒子
に貴金属と銅が共含浸されたものや図７ｂのように大き
な粒子を混合したものではない。その結果単独では公知
の銅担持ゼオライトと貴金属担持ゼオライトとの組み合
わせであるにもかかわらず下記のような新規な触媒作用
を示すようになる。
【００１３】排ガス中に含まれるＣＯは触媒中の貴金属
担持ゼオライト粒子Ｂ内に拡散し（１）式のように酸化
されてＣＯ2 になる。 ＣＯ＋ 1/2 Ｏ2 → ＣＯ2 （１） 一方、排ガス中のＮＯｘと還元剤として注入されたＮＨ
3 は銅（Ｃｕ）担持ゼオライトＡ内に拡散し（２）式の
ように窒素と水になる。
担持ゼオライト粒子Ｂ内に拡散し（１）式のように酸化
されてＣＯ2 になる。 ＣＯ＋ 1/2 Ｏ2 → ＣＯ2 （１） 一方、排ガス中のＮＯｘと還元剤として注入されたＮＨ
3 は銅（Ｃｕ）担持ゼオライトＡ内に拡散し（２）式の
ように窒素と水になる。
【００１４】 ＮＯ＋ＮＨ3 ＋ 1/4 Ｏ2 → Ｎ2 ＋ 3/2 Ｈ2 Ｏ （２） 上記主反応の他、ＮＨ3 の一部は貴金属担持ゼオライト
中に拡散し貴金属の触媒作用によって酸化されてＮＯｘ
を副生する（３）の反応がある。 ＮＨ3 ＋ 5/2 Ｏ2 → ＮＯ＋ 3/2 Ｈ2 Ｏ （３） 図７ａに示した触媒の場合には、ＮＨ3 が脱硝反応する
ためゼオライト細孔内に拡散していく経路に貴金属が存
在するので（３）の反応が容易に生じてＮＯｘを発生し
大きな脱硝率低下を引き起こす。
中に拡散し貴金属の触媒作用によって酸化されてＮＯｘ
を副生する（３）の反応がある。 ＮＨ3 ＋ 5/2 Ｏ2 → ＮＯ＋ 3/2 Ｈ2 Ｏ （３） 図７ａに示した触媒の場合には、ＮＨ3 が脱硝反応する
ためゼオライト細孔内に拡散していく経路に貴金属が存
在するので（３）の反応が容易に生じてＮＯｘを発生し
大きな脱硝率低下を引き起こす。
【００１５】ところが図に示した本発明の場合には、貴
金属を担持されたゼオライトＢと銅を担持されたゼオラ
イトＡとが混合された状態にあり、それらの粒子間隙を
ＮＨ 3 が拡散していく。ここで粒子間隙径がＮＨ3 やＣ
Ｏなどの平均自由行程より同程度以下であれば、図８の
ようにＮＨ3 の拡散をＮＨ3 の消費速度に比例して銅担
持ゼオライトＡ側に大きく片寄らせることができる。そ
の結果貴金属担持ゼオライトによる（３）式の反応は無
視できるようになる。同様にＣＯ分子の拡散はＣＯの酸
化消費される貴金属担持ゼオライト側に選択的におこ
り、混合比が非常に小さいにもかかわらず高いＣＯ酸化
率を維持できる。また図７ｂのように粒子間隙が分子の
平均自由行程に比し大きな場合には、ガスの拡散過程で
混合するため図７ａと同様に分子の分離ができず（３）
式の反応を抑制できない。
金属を担持されたゼオライトＢと銅を担持されたゼオラ
イトＡとが混合された状態にあり、それらの粒子間隙を
ＮＨ 3 が拡散していく。ここで粒子間隙径がＮＨ3 やＣ
Ｏなどの平均自由行程より同程度以下であれば、図８の
ようにＮＨ3 の拡散をＮＨ3 の消費速度に比例して銅担
持ゼオライトＡ側に大きく片寄らせることができる。そ
の結果貴金属担持ゼオライトによる（３）式の反応は無
視できるようになる。同様にＣＯ分子の拡散はＣＯの酸
化消費される貴金属担持ゼオライト側に選択的におこ
り、混合比が非常に小さいにもかかわらず高いＣＯ酸化
率を維持できる。また図７ｂのように粒子間隙が分子の
平均自由行程に比し大きな場合には、ガスの拡散過程で
混合するため図７ａと同様に分子の分離ができず（３）
式の反応を抑制できない。
【００１６】要するに本発明は触媒作用の異なる触媒粒
子を物理的に混合し、その粒子により形成される間隙が
分子の平均自由行程と同程度以下であれば拡散分子は拡
散する経路における衝突確率と消費速度に比例すること
を巧みに利用して触媒細孔内で反応経路の分離をおこな
い図８のようなＣＯ酸化と脱硝反応を両立せしめたもの
である。
子を物理的に混合し、その粒子により形成される間隙が
分子の平均自由行程と同程度以下であれば拡散分子は拡
散する経路における衝突確率と消費速度に比例すること
を巧みに利用して触媒細孔内で反応経路の分離をおこな
い図８のようなＣＯ酸化と脱硝反応を両立せしめたもの
である。
【００１７】（３）式の反応速度が無視できないと、Ｓ
Ｖを下げた場合に触媒層出口部のＮＨ3 ／ＮＯｘ比が相
対的に高くなる領域でＮＨ3 酸化の影響が強く現れ高脱
硝率が得られなくなる。従来のＣＯーＮＯｘ同時除去用
触媒では（２）式の反応に用いていた触媒がゼオライト
に比べ比表面積の小さい酸化チタン系触媒を用いていた
ためＮＨ3 の吸着速度およびそれとＮＯｘの反応速度が
十分高くなかったため図８のような反応経路の分離を完
全に行なうことができなかった。このためＳＶを下げた
運転時に（３）式の反応による悪影響が強く現れ高脱硝
率が得難かった。
Ｖを下げた場合に触媒層出口部のＮＨ3 ／ＮＯｘ比が相
対的に高くなる領域でＮＨ3 酸化の影響が強く現れ高脱
硝率が得られなくなる。従来のＣＯーＮＯｘ同時除去用
触媒では（２）式の反応に用いていた触媒がゼオライト
に比べ比表面積の小さい酸化チタン系触媒を用いていた
ためＮＨ3 の吸着速度およびそれとＮＯｘの反応速度が
十分高くなかったため図８のような反応経路の分離を完
全に行なうことができなかった。このためＳＶを下げた
運転時に（３）式の反応による悪影響が強く現れ高脱硝
率が得難かった。
【００１８】これに対し本発明では、脱硝触媒成分とし
て元来高比表面積を有することで知られ、ＮＨ3 の吸着
速度が非常に大きいゼオライトを担体に用いた結果、
（２）式の反応が極めて速い。この結果上記した作用に
より（３）式の反応は無視できるようになり低ＳＶ時の
脱硝率の低下はほとんどない。さらに用いる貴金属担持
ゼオライトにより低温領域で排ガス中のＮＯがＮＯ2に
酸化される。ＮＯｘのＮＨ3 還元の場合ＮＯとＮＯ2 が
共存するとＮＨ3 との反応速度が著しく向上することが
知られており、その結果低温活性が大きく改善されるう
え、（３）式の反応が抑止されて低ＳＶ運転時の脱硝率
低下が小さくなる。
て元来高比表面積を有することで知られ、ＮＨ3 の吸着
速度が非常に大きいゼオライトを担体に用いた結果、
（２）式の反応が極めて速い。この結果上記した作用に
より（３）式の反応は無視できるようになり低ＳＶ時の
脱硝率の低下はほとんどない。さらに用いる貴金属担持
ゼオライトにより低温領域で排ガス中のＮＯがＮＯ2に
酸化される。ＮＯｘのＮＨ3 還元の場合ＮＯとＮＯ2 が
共存するとＮＨ3 との反応速度が著しく向上することが
知られており、その結果低温活性が大きく改善されるう
え、（３）式の反応が抑止されて低ＳＶ運転時の脱硝率
低下が小さくなる。
【００１９】
（ｉ）全体の構成 本発明に用いられるゼオライトはモルデナイト、クリノ
プチロライト、エリオナイト、Ｙ型ゼオライト等から選
ばれるゼオライトの水素置換型、ナトリウム型、カルシ
ウム型のものを用いることができる。前述のごとく粒子
間隙を拡散分子の平均自由行程（通常の分子で約１０-5
cm）と同程度以下にすることが必要であり、通常１から
２０μｍ程度のものを用いると好結果が得られる。あま
り大きな粒子を用いると粒子間隙の平均径が分子の平均
自由行程に比べ著しく大きくなり本発明の作用を示さな
くなる。逆にあまり小さい場合には図７ａと同等になり
好ましくない。したがってゼオライト構造が破壊されな
い程度でかつ上記条件を満足すればゼオライトを粉砕し
て用いることもできる。これらに、貴金属をその塩化
物、硝酸塩、もしくはアンミン錯体の形で溶解した水溶
液中に浸漬してイオン交換するか、または水溶液と共に
蒸発乾固して貴金属を０．０１ｗｔ％〜０．１ｗｔ％担
持したゼオライトを得、これを第一成分として用いる。
これとは別に第二成分として、酢酸銅（Ｃｕ（ＣＨ3 Ｃ
ＯＯ）2 ・Ｈ2 Ｏ）、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ
2 Ｏ）等の可溶性銅塩を出発原料にして上記方法と同様
の手順でゼオライトに銅をＣｕ換算で３から１５ｗｔ％
担持したモルデナイトを調製する。この両者はそれぞれ
必要に応じて水洗、乾燥、焼成され、不要な無機イオン
が除去されると同時に、担持された成分が不溶化されて
次の工程で移動しがたくされる。
プチロライト、エリオナイト、Ｙ型ゼオライト等から選
ばれるゼオライトの水素置換型、ナトリウム型、カルシ
ウム型のものを用いることができる。前述のごとく粒子
間隙を拡散分子の平均自由行程（通常の分子で約１０-5
cm）と同程度以下にすることが必要であり、通常１から
２０μｍ程度のものを用いると好結果が得られる。あま
り大きな粒子を用いると粒子間隙の平均径が分子の平均
自由行程に比べ著しく大きくなり本発明の作用を示さな
くなる。逆にあまり小さい場合には図７ａと同等になり
好ましくない。したがってゼオライト構造が破壊されな
い程度でかつ上記条件を満足すればゼオライトを粉砕し
て用いることもできる。これらに、貴金属をその塩化
物、硝酸塩、もしくはアンミン錯体の形で溶解した水溶
液中に浸漬してイオン交換するか、または水溶液と共に
蒸発乾固して貴金属を０．０１ｗｔ％〜０．１ｗｔ％担
持したゼオライトを得、これを第一成分として用いる。
これとは別に第二成分として、酢酸銅（Ｃｕ（ＣＨ3 Ｃ
ＯＯ）2 ・Ｈ2 Ｏ）、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ
2 Ｏ）等の可溶性銅塩を出発原料にして上記方法と同様
の手順でゼオライトに銅をＣｕ換算で３から１５ｗｔ％
担持したモルデナイトを調製する。この両者はそれぞれ
必要に応じて水洗、乾燥、焼成され、不要な無機イオン
が除去されると同時に、担持された成分が不溶化されて
次の工程で移動しがたくされる。
【００２０】得られた第一、第二成分は混合比として２
０／８０〜０．５／９９．５望ましくは１０／９０〜１
／９９の範囲に混合され、これに水、無機バインダ、成
形助剤、無機繊維等周知の成形性向上剤を添加してニー
ダにより混練してペースト状触媒混合物にされる。得ら
れたペースト状触媒は無機繊維製網状基材、溶射等によ
り粗面化した金属基板等に塗布され板状触媒に成形され
るか、押し出し成形機により柱状またはハニカム状に成
形される。 （ｉｉ）構成部分の相互作用 ここで用いるゼオライトとしては、高シリカ／アルミナ
比のものがよく、特にＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比が２０以
上のモルデナイトを用いると好結果が得られる。
０／８０〜０．５／９９．５望ましくは１０／９０〜１
／９９の範囲に混合され、これに水、無機バインダ、成
形助剤、無機繊維等周知の成形性向上剤を添加してニー
ダにより混練してペースト状触媒混合物にされる。得ら
れたペースト状触媒は無機繊維製網状基材、溶射等によ
り粗面化した金属基板等に塗布され板状触媒に成形され
るか、押し出し成形機により柱状またはハニカム状に成
形される。 （ｉｉ）構成部分の相互作用 ここで用いるゼオライトとしては、高シリカ／アルミナ
比のものがよく、特にＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比が２０以
上のモルデナイトを用いると好結果が得られる。
【００２１】貴金属または銅を担持したゼオライトはそ
の後、４００から７００℃で焼成処理することが好まし
く、これにより不要イオンの除去と担持元素の不溶化効
果を向上させることができる。本発明において、上記第
一および第二成分の混合比は特に重要で前述した範囲の
うち、貴金属担持量の大きいゼオライトを用いて貴金属
担持ゼオライト／銅担持ゼオライト比が小さくなるよう
に選定し、かつ触媒全体の貴金属担持量が１０から２０
ｐｐｍの範囲にすることが好結果を与える。これは、貴
金属担持ゼオライトが銅担持ゼオライト中にまばらに存
在すればＮＨ3 が選択的に銅担持ゼオライトに吸着して
反応し、貴金属によるＮＨ3 酸化の影響をより小さくで
きるようになるからである。また貴金属量を小さくする
ことは触媒単価を低くできるという経済的効果以外に、
本発明の目的であるＮＨ3 酸化を低く抑え、低ＳＶ下で
好脱硝率を実現する上で効果がある。本発明の触媒では
貴金属をゼオライト中に高分散させているため上記した
ような微量な添加量で脱硝性能と同程度の高いＣＯ酸化
率を実現することができる。
の後、４００から７００℃で焼成処理することが好まし
く、これにより不要イオンの除去と担持元素の不溶化効
果を向上させることができる。本発明において、上記第
一および第二成分の混合比は特に重要で前述した範囲の
うち、貴金属担持量の大きいゼオライトを用いて貴金属
担持ゼオライト／銅担持ゼオライト比が小さくなるよう
に選定し、かつ触媒全体の貴金属担持量が１０から２０
ｐｐｍの範囲にすることが好結果を与える。これは、貴
金属担持ゼオライトが銅担持ゼオライト中にまばらに存
在すればＮＨ3 が選択的に銅担持ゼオライトに吸着して
反応し、貴金属によるＮＨ3 酸化の影響をより小さくで
きるようになるからである。また貴金属量を小さくする
ことは触媒単価を低くできるという経済的効果以外に、
本発明の目的であるＮＨ3 酸化を低く抑え、低ＳＶ下で
好脱硝率を実現する上で効果がある。本発明の触媒では
貴金属をゼオライト中に高分散させているため上記した
ような微量な添加量で脱硝性能と同程度の高いＣＯ酸化
率を実現することができる。
【００２２】以下、具体的実施例を用いて本発明を詳細
に説明する。 実施例１ 塩化白金酸（Ｈ2 〔ＰｔＣｌ6 〕・６Ｈ2 Ｏ）２．６６
ｇを水１リットルに溶解したものに、Ｓｉ／Ａｌ原子比
が約２１、平均粒径約１０μｍのＨ型モルデナイト５０
０ｇを加え砂浴上で蒸発乾固してＰｔを担持した。これ
を１８０℃で２時間乾燥後、空気中で５００℃で２時間
焼成し０．２ｗｔ％Ｐｔーモルデナイトを得た。他方、
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3 ）3 ・３Ｈ2 Ｏ）１５２ｇを水１
リットルに溶解した中に上記したものと同様のＨ型モル
デナイト５００ｇを添加し蒸発乾固、乾燥した後、さら
に５００℃で２時間焼成して８ｗｔ％Ｃｕーモルデナイ
トを調製した。
に説明する。 実施例１ 塩化白金酸（Ｈ2 〔ＰｔＣｌ6 〕・６Ｈ2 Ｏ）２．６６
ｇを水１リットルに溶解したものに、Ｓｉ／Ａｌ原子比
が約２１、平均粒径約１０μｍのＨ型モルデナイト５０
０ｇを加え砂浴上で蒸発乾固してＰｔを担持した。これ
を１８０℃で２時間乾燥後、空気中で５００℃で２時間
焼成し０．２ｗｔ％Ｐｔーモルデナイトを得た。他方、
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3 ）3 ・３Ｈ2 Ｏ）１５２ｇを水１
リットルに溶解した中に上記したものと同様のＨ型モル
デナイト５００ｇを添加し蒸発乾固、乾燥した後、さら
に５００℃で２時間焼成して８ｗｔ％Ｃｕーモルデナイ
トを調製した。
【００２３】得られたＰｔーモルデナイトとＣｕーモル
デナイトを各々３ｇおよび２９７ｇとり、これにベーマ
イト（Ａｌ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏ）１２９ｇおよびカオリン系
セラミックファイバー１２９ｇを加え、水を添加しなが
ら小型ニーダで混練し水分約４０％のペースト状触媒混
合物を得た。これとは別に、触媒ペースト塗布用基材に
用いるため、Ｅガラス製９μｍ単繊維を１４００本集め
てなるヤーンを１０本／インチの粗さで平織りした無機
繊維製織布にＳｉＯ2 ／ポリビニールアルコール／Ｔｉ
Ｏ2 が重量比で１０／２／５０であるスラリーを含浸後
１５０℃で乾燥して剛性を付与した網状物を得た。
デナイトを各々３ｇおよび２９７ｇとり、これにベーマ
イト（Ａｌ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏ）１２９ｇおよびカオリン系
セラミックファイバー１２９ｇを加え、水を添加しなが
ら小型ニーダで混練し水分約４０％のペースト状触媒混
合物を得た。これとは別に、触媒ペースト塗布用基材に
用いるため、Ｅガラス製９μｍ単繊維を１４００本集め
てなるヤーンを１０本／インチの粗さで平織りした無機
繊維製織布にＳｉＯ2 ／ポリビニールアルコール／Ｔｉ
Ｏ2 が重量比で１０／２／５０であるスラリーを含浸後
１５０℃で乾燥して剛性を付与した網状物を得た。
【００２４】本基材２枚の間に先に調製したペースト状
触媒混合物を置き、２枚の基材の外側をポリエチレンま
たはビニールのフィルムでカバーしたものを、加圧ロー
ラを通過させることにより基材の編目間および表面に触
媒を圧着して厚さ約１mmの板状触媒を得た。得られた触
媒を、１８０℃で２時間乾燥後大気中で５００℃で２時
間焼成した。本触媒中のＰｔ含有量は触媒基材を除いて
１２．５ｐｐｍに相当する。 比較例１、２ 実施例１に用いた０．２ｗｔ％Ｐｔーモルデナイト単
独、および８ｗｔ％Ｃｕーモルデナイト単独で実施例１
と同様の方法により板状触媒を調製した。 比較例３ 実施例１の８ｗｔ％Ｃｕーモルデナイトに変えて特願平
２−１６３１４５号公報の方法によりＴｉ／Ｍｏ／Ｖが
９１／５／４原子比になるように調製した酸化チタン系
触媒粉末を用いて同様の板状触媒を調製した。 比較例４ 実施例１と同様の方法でまず０．０１ｗｔ％Ｐｔ担持モ
ルデナイトを調製した。このモルデナイトに、実施例１
と同様の方法で銅を８ｗｔ％担持し、ＰｔーＣｕー担持
モルデナイトを得た。これを用いて前述の方法と同様の
手順で板状触媒を得た。 試験例１ 実施例１および比較例１〜３の触媒を幅２０mm×長さ１
００mmに切断したものを３mm間隔で反応器に３枚充填
し、表１に示した条件によりＳＶおよび温度を変化させ
た場合の脱硝率およびＣＯ酸化率を測定した。
触媒混合物を置き、２枚の基材の外側をポリエチレンま
たはビニールのフィルムでカバーしたものを、加圧ロー
ラを通過させることにより基材の編目間および表面に触
媒を圧着して厚さ約１mmの板状触媒を得た。得られた触
媒を、１８０℃で２時間乾燥後大気中で５００℃で２時
間焼成した。本触媒中のＰｔ含有量は触媒基材を除いて
１２．５ｐｐｍに相当する。 比較例１、２ 実施例１に用いた０．２ｗｔ％Ｐｔーモルデナイト単
独、および８ｗｔ％Ｃｕーモルデナイト単独で実施例１
と同様の方法により板状触媒を調製した。 比較例３ 実施例１の８ｗｔ％Ｃｕーモルデナイトに変えて特願平
２−１６３１４５号公報の方法によりＴｉ／Ｍｏ／Ｖが
９１／５／４原子比になるように調製した酸化チタン系
触媒粉末を用いて同様の板状触媒を調製した。 比較例４ 実施例１と同様の方法でまず０．０１ｗｔ％Ｐｔ担持モ
ルデナイトを調製した。このモルデナイトに、実施例１
と同様の方法で銅を８ｗｔ％担持し、ＰｔーＣｕー担持
モルデナイトを得た。これを用いて前述の方法と同様の
手順で板状触媒を得た。 試験例１ 実施例１および比較例１〜３の触媒を幅２０mm×長さ１
００mmに切断したものを３mm間隔で反応器に３枚充填
し、表１に示した条件によりＳＶおよび温度を変化させ
た場合の脱硝率およびＣＯ酸化率を測定した。
【００２５】得られた結果を図２および図３に示した。
【００２６】
【表１】 （ｉｉｉ）発明の他の実施例 実施例２〜４ 実施例１の白金担持量０．２ｗｔ％を０．０１、０．０
５、０．１に変更し、かつＰｔーモルデナイトとＣｕー
モルデナイトとの混合比を各々２０／８０、４／９６、
２／９８に変化させて同様の方法により触媒を調製し
た。
５、０．１に変更し、かつＰｔーモルデナイトとＣｕー
モルデナイトとの混合比を各々２０／８０、４／９６、
２／９８に変化させて同様の方法により触媒を調製し
た。
【００２７】この場合の触媒成分中の白金量は１２．５
ｐｐｍに相当する。 実施例５〜８ 実施例４の０．１ｗｔ％Ｐｔーモルデナイトと８ｗｔ％
Ｃｕーモルデナイトの混合比を１０／９０、５／９５お
よび１／９９、０．５／９９．５に変化させ、他は同様
の方法で触媒を調製した。 実施例９、１０ 実施例１のＣｕーモルデナイトにおけるＣｕ担持量を９
ｗｔ％から３および１５に変更した以外他は同様の方法
で触媒を調製した。 実施例１１、１２ 実施例１における塩化白金酸を硝酸パラジウム（Ｐｄ
（ＮＯ3 ）3 ）および硝酸ロジウム（Ｒｈ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ）の硝酸溶解液に変更しパラジウムまたはロジ
ウム担持量０．２ｗｔ％のモルデナイト調製した。これ
を用いてＰｔーモルデナイトの場合と同様の方法で触媒
調製した。 試験例２ 実施例１〜１２、および比較例１〜４の触媒について表
１の条件下ＳＶ＝４６００ ｌ／ｈ、反応温度３５０℃
における脱硝率とＣＯ酸化率を測定した。得られた結果
を表２にまとめて示した。
ｐｐｍに相当する。 実施例５〜８ 実施例４の０．１ｗｔ％Ｐｔーモルデナイトと８ｗｔ％
Ｃｕーモルデナイトの混合比を１０／９０、５／９５お
よび１／９９、０．５／９９．５に変化させ、他は同様
の方法で触媒を調製した。 実施例９、１０ 実施例１のＣｕーモルデナイトにおけるＣｕ担持量を９
ｗｔ％から３および１５に変更した以外他は同様の方法
で触媒を調製した。 実施例１１、１２ 実施例１における塩化白金酸を硝酸パラジウム（Ｐｄ
（ＮＯ3 ）3 ）および硝酸ロジウム（Ｒｈ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ）の硝酸溶解液に変更しパラジウムまたはロジ
ウム担持量０．２ｗｔ％のモルデナイト調製した。これ
を用いてＰｔーモルデナイトの場合と同様の方法で触媒
調製した。 試験例２ 実施例１〜１２、および比較例１〜４の触媒について表
１の条件下ＳＶ＝４６００ ｌ／ｈ、反応温度３５０℃
における脱硝率とＣＯ酸化率を測定した。得られた結果
を表２にまとめて示した。
【００２８】
【表２】
【００２９】試験例１の結果を示す図２および図３から
明らかなように本発明になるＮＯｘーＣＯ同時除去触媒
は比較例触媒に比べＳＶの低い領域で高い脱硝率が得ら
れるという特色がある。また低温活性もＰｔーモルデナ
イトとＣｕーモルデナイトとを組み合わせることによっ
て大きく向上しており、起動停止が多く起動直後の低温
から排ガス浄化が要求される都市型脱硝触媒に最適であ
る。貴金属の使用量も一般のＣＯ酸化に使われるＰｔ担
持アルミナのＰｔ担持量が０．５から２ｗｔ％であるこ
とに比べ数ｐｐｍから数１０ｐｐｍと非常に少なくてよ
く経済的にも優れたものであることがわかる。
明らかなように本発明になるＮＯｘーＣＯ同時除去触媒
は比較例触媒に比べＳＶの低い領域で高い脱硝率が得ら
れるという特色がある。また低温活性もＰｔーモルデナ
イトとＣｕーモルデナイトとを組み合わせることによっ
て大きく向上しており、起動停止が多く起動直後の低温
から排ガス浄化が要求される都市型脱硝触媒に最適であ
る。貴金属の使用量も一般のＣＯ酸化に使われるＰｔ担
持アルミナのＰｔ担持量が０．５から２ｗｔ％であるこ
とに比べ数ｐｐｍから数１０ｐｐｍと非常に少なくてよ
く経済的にも優れたものであることがわかる。
【００３０】また表２から明らかなように本発明の触媒
がＰｔ：Ｃｕ：ゼオライト比が０．０１〜０．０００
５：３〜１５：９７〜８５の範囲で優れた性能を有して
おり、きわめて微量の貴金属で高いＣＯ酸化率を実現し
ていることがわかる。また、本表から同一貴金属担持量
であれば高濃度貴金属担持ゼオライトをＣｕーゼオライ
トとの混合比を小さくして用いたものの方が脱硝率とＣ
Ｏ酸化率をともに高くできることがわかる。これは予め
Ｐｔ担持ゼオライトとＣｕ担持ゼオライトとを調製後物
理的な混合状態にして使用する本発明が優れたものであ
ることを示すものである。
がＰｔ：Ｃｕ：ゼオライト比が０．０１〜０．０００
５：３〜１５：９７〜８５の範囲で優れた性能を有して
おり、きわめて微量の貴金属で高いＣＯ酸化率を実現し
ていることがわかる。また、本表から同一貴金属担持量
であれば高濃度貴金属担持ゼオライトをＣｕーゼオライ
トとの混合比を小さくして用いたものの方が脱硝率とＣ
Ｏ酸化率をともに高くできることがわかる。これは予め
Ｐｔ担持ゼオライトとＣｕ担持ゼオライトとを調製後物
理的な混合状態にして使用する本発明が優れたものであ
ることを示すものである。
【００３１】
【発明の効果】本発明によりきわめて少ないＰｔ使用量
で排ガス中のＣＯとＮＯｘを効率よく脱去できるシステ
ムが可能になる。また本発明になる触媒によればＳＶを
下げ脱硝率を得ようとした場合に従来触媒で問題となっ
たＮＨ3 酸化に起因する脱硝率の頭打ち現象を少なくで
き、高脱硝率が要求される都市近郊の排ガス浄化システ
ムの高性能化を図ることができるようになる。
で排ガス中のＣＯとＮＯｘを効率よく脱去できるシステ
ムが可能になる。また本発明になる触媒によればＳＶを
下げ脱硝率を得ようとした場合に従来触媒で問題となっ
たＮＨ3 酸化に起因する脱硝率の頭打ち現象を少なくで
き、高脱硝率が要求される都市近郊の排ガス浄化システ
ムの高性能化を図ることができるようになる。
【００３２】さらに低温活性が高く、起動停止の多いガ
スタービンを始めとするコージェネレーション発電設備
の排ガスを起動直後の低温時から処理できるようにな
る。
スタービンを始めとするコージェネレーション発電設備
の排ガスを起動直後の低温時から処理できるようにな
る。
【図１】図１は、本発明になる触媒の断面模式図であ
る。
る。
【図２】、
【図３】図２および図３は、本発明の触媒と比較例触媒
の性能比較図である。
の性能比較図である。
【図４】図４は、従来の脱硝装置の系統図である。
【図５】図５は、本発明の触媒を適用する排ガス浄化装
置の系統図である。
置の系統図である。
【図６】図６は、従来の触媒の特性を示す図である。
【図７】図７は、従来の触媒の構成を示す図である。
【図８】図８は、本発明の触媒におけるＣＯとＮＯｘの
反応説明図である。
反応説明図である。
Claims (5)
- 【請求項１】 窒素酸化物と一酸化炭素と還元剤として
のアンモニアを含有する排ガスと接触し、上記窒素酸化
物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガス浄化用触媒
において、白金、パラジウムおよびロジウムの中から選
ばれた一種以上の貴金属を担持されたゼオライト粒子
と、銅を担持されたゼオライト粒子を主たる構成要素と
し、両粒子の粒子間隔がアンモニアおよび一酸化炭素の
平均自由行程距離と同程度またはそれ以下の混合状態に
あり、かつそれらを構成する貴金属と銅とゼオライトの
重量成分比が０．０１〜０．０００５：３〜１５：９７
〜８５の範囲にあることを特徴とする排ガス浄化用触
媒。 - 【請求項２】 請求項１において、前記ゼオライト中の
ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ 3 の重量割合が、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ≧２０であることを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 窒素酸化物と一酸化炭素とアンモニアを
含有する排ガスと接触し、上記窒素酸化物の還元と一酸
化炭素の酸化を行なう排ガス浄化用触媒において、白
金、パラジウム、ロジウムの中から選ばれた一種以上の
貴金属を０．０１〜０．２重量％担持されたゼオライト
粒子と、銅を３〜１５重量％担持されたゼオライト粒子
とを主要構成粒子とし、上記両粒子が粒子間隙で１〜２
０μｍの範囲にあるような混合状態で存在していること
を特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 窒素酸化物と一酸化炭素と還元剤として
のアンモニアを含有する排ガスと接触し、窒素酸化物の
還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガス浄化用触媒の製
造方法において、白金、パラジウムおよびロジウムの中
から選ばれた一種以上の貴金属を０．０１〜０．２重量
％担持したゼオライトと３〜１５重量％の銅を担持した
ゼオライトとをそれぞれ調製し、貴金属担持ゼオライト
と銅担持ゼオライトの重量比を０．０５／９５．５〜２
０／８０の範囲で水を加えて混合しペースト状触媒混合
物を得、これを所定形状に成形または基板に塗布後乾
燥、焼成することを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造
方法。 - 【請求項５】 窒素酸化物と一酸化炭素と還元剤として
のアンモニアとを含有する排ガスと接触し、上記窒素酸
化物の還元と一酸化炭素の酸化を行なう排ガス浄化用触
媒の製造方法において、粒径が数μｍ〜数１０μｍの範
囲のゼオライトからなる触媒担体に、白金、パラジウム
およびロジウムの中から選ばれた一種以上の貴金属を担
持したのち乾燥、焼成した第一成分と、前記担体に銅を
担持したのち乾燥、焼成した第二成分とを、貴金属と銅
とゼオライトの重量比が、０．０１〜０．０００５：３
〜１５：９７〜８５となるように水を加えて混合し、こ
れを所定形状に成形または基板に塗布後、乾燥、焼成す
ることを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19957591A JP3285206B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19957591A JP3285206B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0549934A true JPH0549934A (ja) | 1993-03-02 |
| JP3285206B2 JP3285206B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=16410118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19957591A Expired - Fee Related JP3285206B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3285206B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100362108B1 (ko) * | 1997-05-29 | 2003-03-26 | 기아자동차주식회사 | 희박연소용자동차촉매Cu-Pt-ZSM-5제조방법 |
| JP2009202127A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Hitachi Ltd | 窒素酸化物浄化触媒 |
| JP2011201722A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Ngk Insulators Ltd | ゼオライト構造体及びその製造方法 |
| JP4897669B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2012-03-14 | ズードケミー触媒株式会社 | アンモニアの分解方法 |
| JP2012507400A (ja) * | 2008-11-03 | 2012-03-29 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | 選択的アンモニア酸化のための二元金属触媒 |
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|---|---|---|---|---|
| JP5419772B2 (ja) | 2010-03-26 | 2014-02-19 | 日本碍子株式会社 | ゼオライトハニカム構造体 |
-
1991
- 1991-08-08 JP JP19957591A patent/JP3285206B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100362108B1 (ko) * | 1997-05-29 | 2003-03-26 | 기아자동차주식회사 | 희박연소용자동차촉매Cu-Pt-ZSM-5제조방법 |
| JP4897669B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2012-03-14 | ズードケミー触媒株式会社 | アンモニアの分解方法 |
| JP2009202127A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Hitachi Ltd | 窒素酸化物浄化触媒 |
| JP2012507400A (ja) * | 2008-11-03 | 2012-03-29 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | 選択的アンモニア酸化のための二元金属触媒 |
| US10632423B2 (en) | 2008-11-03 | 2020-04-28 | Basf Corporation | Bimetallic catalysts for selective ammonia oxidation |
| JP2011201722A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Ngk Insulators Ltd | ゼオライト構造体及びその製造方法 |
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|---|---|
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