JPH09150039A - 排ガス浄化装置と方法 - Google Patents
排ガス浄化装置と方法Info
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- JPH09150039A JPH09150039A JP7314506A JP31450695A JPH09150039A JP H09150039 A JPH09150039 A JP H09150039A JP 7314506 A JP7314506 A JP 7314506A JP 31450695 A JP31450695 A JP 31450695A JP H09150039 A JPH09150039 A JP H09150039A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少ない触媒量で未反応ＮＨ3の排出を抑えな
がら、高効率脱硝を実現すること。 【解決手段】 火炉８からのボイラ燃焼排ガスが垂直
（鉛直）方向に流れる脱硝装置１の内に誘導されるが、
脱硝装置１内では、ボイラ燃焼排ガスに対して上流側か
ら順に脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２が配置されてい
る。脱硝触媒４の前流側にはＮＨ3注入装置６が設けて
あり、脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間にはエアヒー
ター７の出口空気を注入する空気注入装置５が設置され
ている。脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間にエアヒー
ター出口空気注入装置５が設置されているため、ＮＨ3
分解触媒２の入口の酸素濃度が高くなる。そのためＮＨ
3分解触媒２のＮＨ3分解性能を高くできる。ＮＨ3分解
触媒２としては、ＮＯｘのＮＨ3による還元活性を有す
る第一成分とＮＨ3からＮＯｘを生成させる活性を有す
る第２成分とからなる触媒が用いられる。
がら、高効率脱硝を実現すること。 【解決手段】 火炉８からのボイラ燃焼排ガスが垂直
（鉛直）方向に流れる脱硝装置１の内に誘導されるが、
脱硝装置１内では、ボイラ燃焼排ガスに対して上流側か
ら順に脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２が配置されてい
る。脱硝触媒４の前流側にはＮＨ3注入装置６が設けて
あり、脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間にはエアヒー
ター７の出口空気を注入する空気注入装置５が設置され
ている。脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間にエアヒー
ター出口空気注入装置５が設置されているため、ＮＨ3
分解触媒２の入口の酸素濃度が高くなる。そのためＮＨ
3分解触媒２のＮＨ3分解性能を高くできる。ＮＨ3分解
触媒２としては、ＮＯｘのＮＨ3による還元活性を有す
る第一成分とＮＨ3からＮＯｘを生成させる活性を有す
る第２成分とからなる触媒が用いられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガス浄化装置と方
法に係り、特に排ガス中の窒素酸化物を低減するのに好
適な脱硝装置に関するものである。
法に係り、特に排ガス中の窒素酸化物を低減するのに好
適な脱硝装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】発電所、各種工場、自動車などから排出
される排煙中の窒素酸化物（ＮＯｘ）は光化学スモッグ
の原因物質であり、その効果的な除去方法として選択的
接触還元による排煙脱硝法が火力発電所を中心に幅広く
用いられている。近年、産業の発展からＮＯｘを含む排
ガス量は増大する傾向にあり、環境基準を遵守するた
め、今後さらなる低ＮＯｘ化が要求される趨勢にある。
排煙脱硝法に用いられる触媒には酸化チタン系のものが
多く使用され、還元剤としてはアンモニア（ＮＨ3）が
使用される。
される排煙中の窒素酸化物（ＮＯｘ）は光化学スモッグ
の原因物質であり、その効果的な除去方法として選択的
接触還元による排煙脱硝法が火力発電所を中心に幅広く
用いられている。近年、産業の発展からＮＯｘを含む排
ガス量は増大する傾向にあり、環境基準を遵守するた
め、今後さらなる低ＮＯｘ化が要求される趨勢にある。
排煙脱硝法に用いられる触媒には酸化チタン系のものが
多く使用され、還元剤としてはアンモニア（ＮＨ3）が
使用される。
【０００３】またＮＯｘの他、燃焼排ガス中に含まれる
一酸化炭素（ＣＯ）も非常に低レベルにまで抑えること
が望まれており、それらを除去するための触媒やプロセ
スの実現が重要な課題となっている。
一酸化炭素（ＣＯ）も非常に低レベルにまで抑えること
が望まれており、それらを除去するための触媒やプロセ
スの実現が重要な課題となっている。
【０００４】従来の選択的接触還元法による排煙脱硝装
置は、脱硝触媒だけを配置したものが多い。脱硝触媒の
みを配置した脱硝装置を高効率脱硝に適用する際、ＮＨ
3／ＮＯｘモル比（以下、モル比と略す。）が１以下で
は当量反応線に従って急激に脱硝率が低下してしまうた
め高効率脱硝（ここで例えば９５％以上の脱硝率をもっ
た脱硝を高効率脱硝と定義する。）は望めない。従って
高脱硝率を得るためにはモル比を１より大きくする必要
があったが、高モル比運転（前記モル比＞１）を行うと
ＮＨ3過剰条件であるためモル比の増加にほぼ比例した
濃度の未反応ＮＨ3が脱硝装置から排出されるという問
題点があった。
置は、脱硝触媒だけを配置したものが多い。脱硝触媒の
みを配置した脱硝装置を高効率脱硝に適用する際、ＮＨ
3／ＮＯｘモル比（以下、モル比と略す。）が１以下で
は当量反応線に従って急激に脱硝率が低下してしまうた
め高効率脱硝（ここで例えば９５％以上の脱硝率をもっ
た脱硝を高効率脱硝と定義する。）は望めない。従って
高脱硝率を得るためにはモル比を１より大きくする必要
があったが、高モル比運転（前記モル比＞１）を行うと
ＮＨ3過剰条件であるためモル比の増加にほぼ比例した
濃度の未反応ＮＨ3が脱硝装置から排出されるという問
題点があった。
【０００５】ガス中に亜硫酸（ＳＯ3）が含有される場
合、前記未反応のＮＨ3はＳＯ3と反応して（ＮＨ4）2Ｓ
Ｏ4や（ＮＨ4）ＨＳＯ4を生成する。これらの生成物は
後流のエアヒーターなどの熱交換器に付着し、排ガス流
路の閉塞に伴う圧力損失の増大を引き起すため、脱硝装
置やボイラの運転に支障をきたす。またＬＮＧを燃料と
するボイラなどの排ガス中にＳＯ3を含まない排ガスに
対してもＮＨ3自体が臭気を伴うため高濃度排出には問
題がある。
合、前記未反応のＮＨ3はＳＯ3と反応して（ＮＨ4）2Ｓ
Ｏ4や（ＮＨ4）ＨＳＯ4を生成する。これらの生成物は
後流のエアヒーターなどの熱交換器に付着し、排ガス流
路の閉塞に伴う圧力損失の増大を引き起すため、脱硝装
置やボイラの運転に支障をきたす。またＬＮＧを燃料と
するボイラなどの排ガス中にＳＯ3を含まない排ガスに
対してもＮＨ3自体が臭気を伴うため高濃度排出には問
題がある。
【０００６】これらの問題を解決するためには未反応Ｎ
Ｈ3の排出を抑えなければならない。例えば未反応ＮＨ3
の排出濃度を５ｐｐｍ以下に抑える事により、これらの
問題を解決する事ができる。
Ｈ3の排出を抑えなければならない。例えば未反応ＮＨ3
の排出濃度を５ｐｐｍ以下に抑える事により、これらの
問題を解決する事ができる。
【０００７】この間題を解決するために図６のような脱
硝装置１の中に、ＮＨ3分解性能と脱硝性能を有する触
媒２（窒素酸化物のＮＨ3による還元活性を有する第一
成分とＮＨ3から窒素酸化物を生成させる活性及びＣＯ
からＣＯ2を生成させる活性のうち少なくともいずれか
の活性を有する第二成分とからなる触媒）を単独で配置
した脱硝装置や図７のような脱硝装置１の中に、脱硝触
媒４とその後流側にＮＨ3分解性能と脱硝性能を有する
触媒２またはＮＨ3分解性能を有する触媒３（ＮＨ3から
窒素酸化物のみを生成させる活性を有する触媒）を配置
した排ガス浄化装置が提案されている。
硝装置１の中に、ＮＨ3分解性能と脱硝性能を有する触
媒２（窒素酸化物のＮＨ3による還元活性を有する第一
成分とＮＨ3から窒素酸化物を生成させる活性及びＣＯ
からＣＯ2を生成させる活性のうち少なくともいずれか
の活性を有する第二成分とからなる触媒）を単独で配置
した脱硝装置や図７のような脱硝装置１の中に、脱硝触
媒４とその後流側にＮＨ3分解性能と脱硝性能を有する
触媒２またはＮＨ3分解性能を有する触媒３（ＮＨ3から
窒素酸化物のみを生成させる活性を有する触媒）を配置
した排ガス浄化装置が提案されている。
【０００８】このような触媒２や触媒３（以下、触媒２
や触媒３のようなＮＨ3分解性能を有する触媒をＮＨ3分
解触媒２と称す。）を配置した脱硝装置１を用いると、
未反応ＮＨ3を分解する事ができるためモル比＞１のよ
うな高モル比運転を行うことができる（特開平２−１９
１５２７号、特願平４−１３８５１４号等）。
や触媒３のようなＮＨ3分解性能を有する触媒をＮＨ3分
解触媒２と称す。）を配置した脱硝装置１を用いると、
未反応ＮＨ3を分解する事ができるためモル比＞１のよ
うな高モル比運転を行うことができる（特開平２−１９
１５２７号、特願平４−１３８５１４号等）。
【０００９】これらの脱硝装置１を用した場合は、モル
比＞１のような高モル比運転を行っても、ＮＨ3分解触
媒２が配置されているため、（１）式または（２）式の
ようなＮＨ3分解反応によって未反応ＮＨ3を分解する事
ができる。特に（２）式（触媒２）の場合は、ＮＯｘの
副生も抑える事ができるので、ＮＯｘとＮＨ3の両方を
低レベルに抑えることが可能となる。
比＞１のような高モル比運転を行っても、ＮＨ3分解触
媒２が配置されているため、（１）式または（２）式の
ようなＮＨ3分解反応によって未反応ＮＨ3を分解する事
ができる。特に（２）式（触媒２）の場合は、ＮＯｘの
副生も抑える事ができるので、ＮＯｘとＮＨ3の両方を
低レベルに抑えることが可能となる。
【００１０】 ４ＮＨ3＋５Ｏ2→４ＮＯ＋６Ｈ2Ｏ （１） ４ＮＨ3＋３Ｏ2→２Ｎ2＋６Ｈ2Ｏ （２） ＮＨ3分解反応には（１）式または（２）式のように酸
素が使われる。一般にボイラ燃焼排ガス中に含まれる酸
素の濃度は１〜５ｖｏｌ％であり、ガスタービン出口排
ガス中や空気中に含まれる酸素に比べると濃度が低い。
酸素濃度が低ければＮＨ3分解触媒２のＮＨ3分解性能は
低下するため、ＮＨ3を目的の濃度まで低減するために
必要なＮＨ3分解触媒２の触媒量が増えてしまう。
素が使われる。一般にボイラ燃焼排ガス中に含まれる酸
素の濃度は１〜５ｖｏｌ％であり、ガスタービン出口排
ガス中や空気中に含まれる酸素に比べると濃度が低い。
酸素濃度が低ければＮＨ3分解触媒２のＮＨ3分解性能は
低下するため、ＮＨ3を目的の濃度まで低減するために
必要なＮＨ3分解触媒２の触媒量が増えてしまう。
【００１１】このように、従来技術はボイラ燃焼排ガス
中の酸素は空気中等の酸素に比べて濃度が低いため、ボ
イラ燃焼排ガス中でＮＨ3分解触媒２を使用した場合に
ＮＨ3分解活性が低下してしまうという点について配慮
がなされていなかった。また、従来技術はＮＨ3分解活
性が低下することに伴い、ＮＨ3分解触媒２の触媒量が
増加してしまうという点について配慮がなされていなか
った。
中の酸素は空気中等の酸素に比べて濃度が低いため、ボ
イラ燃焼排ガス中でＮＨ3分解触媒２を使用した場合に
ＮＨ3分解活性が低下してしまうという点について配慮
がなされていなかった。また、従来技術はＮＨ3分解活
性が低下することに伴い、ＮＨ3分解触媒２の触媒量が
増加してしまうという点について配慮がなされていなか
った。
【００１２】また、脱硝触媒の脱硝活性を上げるため
に、脱硝触媒の前流に空気を注入する方法が提案されて
いる（実開昭５６−９８３３１号、特開昭５７−７１６
２４号）。しかし、これらの方法では、排ガス中のＮＯ
ｘは効果的に低減することができるものの、ＮＯｘの低
減と同時にＮＨ3の排出を抑えるという点については配
慮がなされていなかった。
に、脱硝触媒の前流に空気を注入する方法が提案されて
いる（実開昭５６−９８３３１号、特開昭５７−７１６
２４号）。しかし、これらの方法では、排ガス中のＮＯ
ｘは効果的に低減することができるものの、ＮＯｘの低
減と同時にＮＨ3の排出を抑えるという点については配
慮がなされていなかった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】前記従来技術では、ボ
イラ燃焼排ガス中でＮＨ3分解触媒２を使用した場合に
ＮＨ3分解活性が低下してしまうという点について、及
びそれに伴いＮＨ3分解触媒２の触媒量が増加してしま
うという点について配慮がなされおらず、エアヒータ一
の閉塞やＮＨ3の臭気、脱硝装置の巨大化等の問題があ
った。
イラ燃焼排ガス中でＮＨ3分解触媒２を使用した場合に
ＮＨ3分解活性が低下してしまうという点について、及
びそれに伴いＮＨ3分解触媒２の触媒量が増加してしま
うという点について配慮がなされおらず、エアヒータ一
の閉塞やＮＨ3の臭気、脱硝装置の巨大化等の問題があ
った。
【００１４】本発明の課題は、少ない触媒量で未反応Ｎ
Ｈ3の排出を抑えながら、高効率脱硝を実現する事にあ
る。
Ｈ3の排出を抑えながら、高効率脱硝を実現する事にあ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、次の構
成によって達成される。すなわち、ボイラ燃焼排ガス中
の窒素酸化物を、アンモニアの存在下、触媒を用いて除
去する排ガス浄化装置において、アンモニア分解性能と
脱硝性能を有する多元機能触媒を含む脱硝装置内の前記
多元機能触媒の前流にボイラ燃焼排ガス中の酸素よりも
濃度の高い酸素を含むガスを注入するガス注入装置を設
けた排ガス浄化装置である。
成によって達成される。すなわち、ボイラ燃焼排ガス中
の窒素酸化物を、アンモニアの存在下、触媒を用いて除
去する排ガス浄化装置において、アンモニア分解性能と
脱硝性能を有する多元機能触媒を含む脱硝装置内の前記
多元機能触媒の前流にボイラ燃焼排ガス中の酸素よりも
濃度の高い酸素を含むガスを注入するガス注入装置を設
けた排ガス浄化装置である。
【００１６】本発明の上記排ガス浄化装置において、ガ
ス注入装置にはボイラ燃焼排ガス中の酸素よりも濃度の
高い酸素を含むガスとして、ボイラ燃焼用加熱空気を用
いることが望ましい。また、用いる多元機能触媒は窒素
酸化物のアンモニアによる還元活性を有する第一成分と
アンモニアから窒素酸化物を生成させる活性及び一酸化
炭素から二酸化炭素を生成させる活性のうち少なくとも
いずれかの活性を有する第二成分とからなる触媒などで
ある。
ス注入装置にはボイラ燃焼排ガス中の酸素よりも濃度の
高い酸素を含むガスとして、ボイラ燃焼用加熱空気を用
いることが望ましい。また、用いる多元機能触媒は窒素
酸化物のアンモニアによる還元活性を有する第一成分と
アンモニアから窒素酸化物を生成させる活性及び一酸化
炭素から二酸化炭素を生成させる活性のうち少なくとも
いずれかの活性を有する第二成分とからなる触媒などで
ある。
【００１７】本発明の課題は、次の構成によって達成さ
れる。すなわち、ボイラ燃焼排ガス中の窒素酸化物を、
アンモニアの存在下、触媒を用いて除去する排ガス浄化
方法において、アンモニア分解性能と脱硝性能を有する
多元機能触媒を含む脱硝装置内の前記多元機能触媒の前
流にボイラ燃焼排ガス中の酸素よりも濃度の高い酸素を
含むガスを注入する排ガス浄化方法である。本発明の上
記排ガス浄化方法において、排ガス中に注入するボイラ
燃焼排ガス中の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスと
して、通常、脱硝触媒の反応温度である最高４００℃ま
での温度に加熱したガス、例えば、ボイラ燃焼用加熱空
気を用いることが望ましい。また、ボイラ燃焼排ガス中
の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスとして、常温の
大気を用いても良い。
れる。すなわち、ボイラ燃焼排ガス中の窒素酸化物を、
アンモニアの存在下、触媒を用いて除去する排ガス浄化
方法において、アンモニア分解性能と脱硝性能を有する
多元機能触媒を含む脱硝装置内の前記多元機能触媒の前
流にボイラ燃焼排ガス中の酸素よりも濃度の高い酸素を
含むガスを注入する排ガス浄化方法である。本発明の上
記排ガス浄化方法において、排ガス中に注入するボイラ
燃焼排ガス中の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスと
して、通常、脱硝触媒の反応温度である最高４００℃ま
での温度に加熱したガス、例えば、ボイラ燃焼用加熱空
気を用いることが望ましい。また、ボイラ燃焼排ガス中
の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスとして、常温の
大気を用いても良い。
【００１８】本発明によれば、ＮＨ3分解触媒の前流に
ボイラ燃焼排ガス中の酸素濃度よりも高い濃度の酸素を
含むガスを注入する事により、ＮＨ3分解触媒入口の酸
素濃度を高くし、ＮＨ3分解触媒のＮＨ3分解性能を上げ
ることができる。それによって未反応ＮＨ3は分解さ
れ、触媒量は低減できるようになるので、未反応ＮＨ3
が多量に流出することがなく、莫大な量の触媒を排ガス
浄化装置に積む必要がない。
ボイラ燃焼排ガス中の酸素濃度よりも高い濃度の酸素を
含むガスを注入する事により、ＮＨ3分解触媒入口の酸
素濃度を高くし、ＮＨ3分解触媒のＮＨ3分解性能を上げ
ることができる。それによって未反応ＮＨ3は分解さ
れ、触媒量は低減できるようになるので、未反応ＮＨ3
が多量に流出することがなく、莫大な量の触媒を排ガス
浄化装置に積む必要がない。
【００１９】また、酸素濃度が高くなるとＮＨ3分解触
媒の脱硝性能も高くすることができる。そのため、より
少ない触媒量で高効率脱硝が実現できる。こうして、本
発明はＮＨ3のリークをほとんど生じない脱硝装置、
ＣＯとＮＯｘの両者を除去できる排ガス浄化装置、
ＮＨ3を無害な窒素にできる浄化装置などの高機能排ガ
ス浄化装置を実現することができる。
媒の脱硝性能も高くすることができる。そのため、より
少ない触媒量で高効率脱硝が実現できる。こうして、本
発明はＮＨ3のリークをほとんど生じない脱硝装置、
ＣＯとＮＯｘの両者を除去できる排ガス浄化装置、
ＮＨ3を無害な窒素にできる浄化装置などの高機能排ガ
ス浄化装置を実現することができる。
【００２０】
【発明の実施する形態】次に本発明の実施の形態を示
す。垂直（鉛直）流型脱硝装置に適用された本発明の一
つの実施の形態を図１に示す。火炉８からのボイラ燃焼
排ガスが垂直（鉛直）方向に流れる脱硝装置１の内に誘
導されるが、脱硝装置１内では、ボイラ燃焼排ガスに対
して上流側から順に脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２が配
置されている。脱硝触媒４の前流側にはＮＨ3注入装置
６が設けてあり、脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間に
はエアヒーター７の出口空気を注入する空気注入装置５
が設置されている。
す。垂直（鉛直）流型脱硝装置に適用された本発明の一
つの実施の形態を図１に示す。火炉８からのボイラ燃焼
排ガスが垂直（鉛直）方向に流れる脱硝装置１の内に誘
導されるが、脱硝装置１内では、ボイラ燃焼排ガスに対
して上流側から順に脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２が配
置されている。脱硝触媒４の前流側にはＮＨ3注入装置
６が設けてあり、脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間に
はエアヒーター７の出口空気を注入する空気注入装置５
が設置されている。
【００２１】本実施例の脱硝装置を用いれば、脱硝触媒
４とＮＨ3分解触媒２の間にエアヒーター出口空気注入
装置５が設置されているため、ＮＨ3分解触媒２の入口
の酸素濃度が高くなる。そのためＮＨ3分解触媒２のＮ
Ｈ3分解性能を高くできる。
４とＮＨ3分解触媒２の間にエアヒーター出口空気注入
装置５が設置されているため、ＮＨ3分解触媒２の入口
の酸素濃度が高くなる。そのためＮＨ3分解触媒２のＮ
Ｈ3分解性能を高くできる。
【００２２】本実施例で使用される脱硝触媒４として
は、例えばバナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）ある
いはモリブデン（Ｍｏ）を活性成分にした酸化チタン系
触媒が使用される。具体的な脱硝触媒４としては主にガ
ス焚用触媒として使用されるＴｉ／Ｍｏ／Ｖ＝９０／５
／５〜９１／５／４、Ｔｉ／Ｗ／Ｖ＝９０／５／５〜９
１／５／４の組成比（原子比）となる触媒や、主に油焚
用触媒、石炭焚用触媒として使用されるＴｉ／Ｍｏ／Ｖ
＝９２／５／３〜９４／５／１、Ｔｉ／Ｗ／Ｖ＝９２／
５／３〜９４／５／１の組成比（原子比）となる触媒が
挙げられる。
は、例えばバナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）ある
いはモリブデン（Ｍｏ）を活性成分にした酸化チタン系
触媒が使用される。具体的な脱硝触媒４としては主にガ
ス焚用触媒として使用されるＴｉ／Ｍｏ／Ｖ＝９０／５
／５〜９１／５／４、Ｔｉ／Ｗ／Ｖ＝９０／５／５〜９
１／５／４の組成比（原子比）となる触媒や、主に油焚
用触媒、石炭焚用触媒として使用されるＴｉ／Ｍｏ／Ｖ
＝９２／５／３〜９４／５／１、Ｔｉ／Ｗ／Ｖ＝９２／
５／３〜９４／５／１の組成比（原子比）となる触媒が
挙げられる。
【００２３】またＮＨ3分解触媒２としては、ＮＯｘの
ＮＨ3による還元活性を有する第一成分とＮＨ3からＮＯ
ｘを生成させる活性を有する第二成分とからなる触媒が
用いられ、例えば、第一成分としてＴｉ、Ｖ、Ｗ、Ｍｏ
から選ばれる１種以上の元素の酸化物からなる組成物を
用い、第二成分として白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属の塩類もし
くはゼオライト、アルミナ、シリカなどの多孔体担体に
あらかじめ担持された前記貴金属を含有する組成物を用
いて、これら第一成分と第二成分を混合した組成物から
なる触媒が使用される。
ＮＨ3による還元活性を有する第一成分とＮＨ3からＮＯ
ｘを生成させる活性を有する第二成分とからなる触媒が
用いられ、例えば、第一成分としてＴｉ、Ｖ、Ｗ、Ｍｏ
から選ばれる１種以上の元素の酸化物からなる組成物を
用い、第二成分として白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属の塩類もし
くはゼオライト、アルミナ、シリカなどの多孔体担体に
あらかじめ担持された前記貴金属を含有する組成物を用
いて、これら第一成分と第二成分を混合した組成物から
なる触媒が使用される。
【００２４】ＮＨ3分解触媒２は、さらに具体的には、
第一成分および第二成分は次のようなものを用い、貴金
属元素の濃度が１０００ｐｐｍ以下の範囲になるように
両成分を混合し、水を加えて混練後、公知の方法により
板状、ハニカム状、粒状に成形後所定温度で焼成したも
のを触媒にする。 （Ａ）第一成分としてはＴｉ−Ｖ、Ｔｉ−Ｍｏ、Ｔｉ−
Ｗ、Ｔｉ−Ｖ−ＷまたはＴｉ−Ｍｏ−Ｖのいずれかの組
み合わせの酸化物または銅（Ｃｕ）または鉄（Ｆｅ）を
担持したモルデナイト等のゼオライトなどのＮＨ3によ
る脱硝活性を有する組成物を用いる。 （Ｂ）第二成分としては塩化白金酸、硝酸パラジウム、
塩化ロジウム等の貴金属の塩類またはゼオライト、多孔
質シリカ、多孔質アルミナにあらかじめ上記貴金属元素
をイオン交換含浸等により担持させた組成物など、ＮＨ
3を酸素で酸化してＮＯｘを生成する機能を有する組成
物を用いる。
第一成分および第二成分は次のようなものを用い、貴金
属元素の濃度が１０００ｐｐｍ以下の範囲になるように
両成分を混合し、水を加えて混練後、公知の方法により
板状、ハニカム状、粒状に成形後所定温度で焼成したも
のを触媒にする。 （Ａ）第一成分としてはＴｉ−Ｖ、Ｔｉ−Ｍｏ、Ｔｉ−
Ｗ、Ｔｉ−Ｖ−ＷまたはＴｉ−Ｍｏ−Ｖのいずれかの組
み合わせの酸化物または銅（Ｃｕ）または鉄（Ｆｅ）を
担持したモルデナイト等のゼオライトなどのＮＨ3によ
る脱硝活性を有する組成物を用いる。 （Ｂ）第二成分としては塩化白金酸、硝酸パラジウム、
塩化ロジウム等の貴金属の塩類またはゼオライト、多孔
質シリカ、多孔質アルミナにあらかじめ上記貴金属元素
をイオン交換含浸等により担持させた組成物など、ＮＨ
3を酸素で酸化してＮＯｘを生成する機能を有する組成
物を用いる。
【００２５】本発明のＮＨ3分解触媒２の調製法も次の
ような方法を用いれば性能に優れた触媒を得ることがで
きる。触媒成分の内、まず第一成分は、前記したような
各種のものを使用することができるが、特に触媒成分と
してＴｉ−Ｖ、Ｔｉ−Ｖ−Ｍｏ、Ｔｉ−Ｗ−Ｖ等の元素
からなる酸化物触媒を用いた場合に好結果をもたらす。
これらは、メタチタン酸等の含水酸化チタンのスラリに
バナジウム、モリブデン、タングステンの酸素酸塩をは
じめとする塩類を添加し、加熱ニーダを用いて水を蒸発
させながらペースト状にし、乾燥後、４００℃から７０
０℃で焼成、必要に応じて粉砕することによって得られ
る。
ような方法を用いれば性能に優れた触媒を得ることがで
きる。触媒成分の内、まず第一成分は、前記したような
各種のものを使用することができるが、特に触媒成分と
してＴｉ−Ｖ、Ｔｉ−Ｖ−Ｍｏ、Ｔｉ−Ｗ−Ｖ等の元素
からなる酸化物触媒を用いた場合に好結果をもたらす。
これらは、メタチタン酸等の含水酸化チタンのスラリに
バナジウム、モリブデン、タングステンの酸素酸塩をは
じめとする塩類を添加し、加熱ニーダを用いて水を蒸発
させながらペースト状にし、乾燥後、４００℃から７０
０℃で焼成、必要に応じて粉砕することによって得られ
る。
【００２６】また、第二成分の添加は、前述した貴金属
の可溶性塩類を水に溶かして上記第一成分粉末と混練し
て第一成分の有するミクロポア内に担持する方法によっ
ても良いが、望ましくは予めゼオライト、シリカ、アル
ミナ等の多孔体のミクロポア内にイオン交換や混練によ
り担持したものを調製し、第一成分に添加するのが良
い。第二成分に用いられるゼオライトはモルデナイト、
クリノプチロライト、エリオナイト、Ｙ型ゼオライト等
の中から選ばれるゼオライトの水素置換型、ナトリウム
型、カルシウム型のものを用いることができる。また、
シリカ、アルミナは含水酸化物を低温で焼成した表面積
が１００ｍ2／ｇから５００ｍ2／ｇのものが用いられ
る。これらの粒径は１〜１０μｍ程度であり、ゼオライ
ト等の構造が破壊されない程度に粉砕して用いることも
できる。これらに貴金属をその塩化物、硝酸塩、あるい
はアンミン錯体の形で溶解した水溶液中に浸漬してイオ
ン交換するか、水溶液と共に蒸発乾固し、貴金属を０．
０１ｗｔ％〜０．１ｗｔ％担持した粉末を得て、第二成
分として用いる。
の可溶性塩類を水に溶かして上記第一成分粉末と混練し
て第一成分の有するミクロポア内に担持する方法によっ
ても良いが、望ましくは予めゼオライト、シリカ、アル
ミナ等の多孔体のミクロポア内にイオン交換や混練によ
り担持したものを調製し、第一成分に添加するのが良
い。第二成分に用いられるゼオライトはモルデナイト、
クリノプチロライト、エリオナイト、Ｙ型ゼオライト等
の中から選ばれるゼオライトの水素置換型、ナトリウム
型、カルシウム型のものを用いることができる。また、
シリカ、アルミナは含水酸化物を低温で焼成した表面積
が１００ｍ2／ｇから５００ｍ2／ｇのものが用いられ
る。これらの粒径は１〜１０μｍ程度であり、ゼオライ
ト等の構造が破壊されない程度に粉砕して用いることも
できる。これらに貴金属をその塩化物、硝酸塩、あるい
はアンミン錯体の形で溶解した水溶液中に浸漬してイオ
ン交換するか、水溶液と共に蒸発乾固し、貴金属を０．
０１ｗｔ％〜０．１ｗｔ％担持した粉末を得て、第二成
分として用いる。
【００２７】得られた第一、第二成分は第二成分／第一
成分重量比（以下第二成分／第一成分比）として２０／
８０〜０．５／９９．５、望ましくは１０／９０〜１／
９９の範囲に混合され、これに水、無機バインダ、成形
助剤、無機繊維等周知の成形性向上剤が添加されてニー
ダにより混練されてペースト状触媒混合物にされる。得
られたペースト状触媒は無機繊維製網状基材、溶射等に
より粗面化した金属基板等に塗布され、板状触媒に成形
されるか、押し出し成形機により柱状あるいはハニカム
状に成形される。
成分重量比（以下第二成分／第一成分比）として２０／
８０〜０．５／９９．５、望ましくは１０／９０〜１／
９９の範囲に混合され、これに水、無機バインダ、成形
助剤、無機繊維等周知の成形性向上剤が添加されてニー
ダにより混練されてペースト状触媒混合物にされる。得
られたペースト状触媒は無機繊維製網状基材、溶射等に
より粗面化した金属基板等に塗布され、板状触媒に成形
されるか、押し出し成形機により柱状あるいはハニカム
状に成形される。
【００２８】図２に本発明の他の実施の形態を示す。本
実施の形態は排ガスが水平方向に流れる水平流型脱硝装
置に係るものである。脱硝装置１の中に複数段の触媒層
が設けられ、ガス流れの上流側から順に脱硝触媒４、Ｎ
Ｈ3分解触媒２、脱硝触媒４を配置している。反応器１
の前流にはＮＨ3注入装置６が設けてあり、脱硝触媒４
とＮＨ3分解触媒２の間には空気（大気）注入装置５が
設けてある。
実施の形態は排ガスが水平方向に流れる水平流型脱硝装
置に係るものである。脱硝装置１の中に複数段の触媒層
が設けられ、ガス流れの上流側から順に脱硝触媒４、Ｎ
Ｈ3分解触媒２、脱硝触媒４を配置している。反応器１
の前流にはＮＨ3注入装置６が設けてあり、脱硝触媒４
とＮＨ3分解触媒２の間には空気（大気）注入装置５が
設けてある。
【００２９】本実施例の脱硝装置を用いれば、脱硝触媒
４とＮＨ3分解触媒２の間に空気注入装置５が設置され
ているため、ＮＨ3分解触媒２の入口の酸素濃度を高く
することができる。そのためＮＨ3分解触媒２のＮＨ3分
解性能を上げることができる。
４とＮＨ3分解触媒２の間に空気注入装置５が設置され
ているため、ＮＨ3分解触媒２の入口の酸素濃度を高く
することができる。そのためＮＨ3分解触媒２のＮＨ3分
解性能を上げることができる。
【００３０】ＮＨ3分解触媒２のＮＨ3分解活性を上げる
ためには、できるだけ酸素濃度を高くし、できるだけ反
応温度を高くすることが望ましい。そのためには空気の
代わりに酸素濃度が２１ｖｏｌ％以上含まれたガスを注
入した方がよく、また酸素含有ガスの温度を加熱して注
入した方がよい。しかしながら注入する酸素含有ガスの
温度を脱硝触媒４での反応温度よりも高くすると、ＮＨ
3分解触媒２での反応温度が脱硝触媒４での反応温度よ
りも高くなってしまう。ＮＨ3分解触媒２での反応温度
が高くなることによって、前述した（１）式の反応が促
進され、ＮＯｘの副生量が増えてしまう。通常、脱硝触
媒４での反応温度は３００〜４００℃が好ましいとされ
ている。そのため注入する酸素含有ガスの温度は、最高
４００℃まで加熱することが好ましい。
ためには、できるだけ酸素濃度を高くし、できるだけ反
応温度を高くすることが望ましい。そのためには空気の
代わりに酸素濃度が２１ｖｏｌ％以上含まれたガスを注
入した方がよく、また酸素含有ガスの温度を加熱して注
入した方がよい。しかしながら注入する酸素含有ガスの
温度を脱硝触媒４での反応温度よりも高くすると、ＮＨ
3分解触媒２での反応温度が脱硝触媒４での反応温度よ
りも高くなってしまう。ＮＨ3分解触媒２での反応温度
が高くなることによって、前述した（１）式の反応が促
進され、ＮＯｘの副生量が増えてしまう。通常、脱硝触
媒４での反応温度は３００〜４００℃が好ましいとされ
ている。そのため注入する酸素含有ガスの温度は、最高
４００℃まで加熱することが好ましい。
【００３１】本発明の脱硝装置は、前述したようなＮＨ
3分解触媒２の前流にボイラ燃焼排ガスよりも酸素濃度
が高いガスを注入することに特徴があり、ガス流れ方向
が垂直（鉛直）流型、水平流型に限らず、どのような脱
硝装置においても採用できることは言うまでもない。
3分解触媒２の前流にボイラ燃焼排ガスよりも酸素濃度
が高いガスを注入することに特徴があり、ガス流れ方向
が垂直（鉛直）流型、水平流型に限らず、どのような脱
硝装置においても採用できることは言うまでもない。
【００３２】また、本発明の触媒はアンモニア含有排ガ
スの浄化に用いれば極めて効率良くＮＨ3をＮ2に酸化分
解することができるだけでなく、排ガスに含有されるＣ
Ｏは速やかに酸化触媒成分と接触し、（３）式の如くＣ
Ｏ2に酸化される。 ＣＯ＋１／２Ｏ2 → ＣＯ2 （３） このため、本触媒は脱硝の他、排ガス中に含有されるＣ
Ｏの酸化分解による排ガス浄化も併せて行うことができ
る。
スの浄化に用いれば極めて効率良くＮＨ3をＮ2に酸化分
解することができるだけでなく、排ガスに含有されるＣ
Ｏは速やかに酸化触媒成分と接触し、（３）式の如くＣ
Ｏ2に酸化される。 ＣＯ＋１／２Ｏ2 → ＣＯ2 （３） このため、本触媒は脱硝の他、排ガス中に含有されるＣ
Ｏの酸化分解による排ガス浄化も併せて行うことができ
る。
【００３３】実施例１ 触媒装置断面積が２２５ｃｍ2の小型の水平流型試験装
置にボイラ燃焼排ガスを通し、ガス流れ前流からＮＨ3
注入装置６、脱硝触媒４、ＮＨ3分解触媒２の順に配置
し、脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間に加熱空気を空
気注入装置５から注入し、以下の表１に示す条件で試験
を行った。図３に試験装置の概要及び触媒の配列を示
す。
置にボイラ燃焼排ガスを通し、ガス流れ前流からＮＨ3
注入装置６、脱硝触媒４、ＮＨ3分解触媒２の順に配置
し、脱硝触媒４とＮＨ3分解触媒２の間に加熱空気を空
気注入装置５から注入し、以下の表１に示す条件で試験
を行った。図３に試験装置の概要及び触媒の配列を示
す。
【００３４】
【表１】
【００３５】図４に実施例１の脱硝装置出口のＮＯｘ濃
度（６％Ｏ2換算値）と触媒量比との関係及び図５に実
施例１の脱硝装置出口の未反応ＮＨ3濃度（６％Ｏ2換算
値）と触媒量比との関係を示す。図４に示す結果から何
も注入しない場合（実線Ａ）に比べて、エアヒータ−出
口空気を模擬した加熱空気を注入した場合（点線Ｂ）の
ほうが、少ない触媒量で目的のＮＯｘ及びＮＨ3濃度に
できることが分かる。
度（６％Ｏ2換算値）と触媒量比との関係及び図５に実
施例１の脱硝装置出口の未反応ＮＨ3濃度（６％Ｏ2換算
値）と触媒量比との関係を示す。図４に示す結果から何
も注入しない場合（実線Ａ）に比べて、エアヒータ−出
口空気を模擬した加熱空気を注入した場合（点線Ｂ）の
ほうが、少ない触媒量で目的のＮＯｘ及びＮＨ3濃度に
できることが分かる。
【００３６】なお、本実施例ボイラ燃焼排ガス中にはＣ
Ｏがほとんど存在しない。上記ＮＨ3分解触媒２は次の
ようにして作製した。
Ｏがほとんど存在しない。上記ＮＨ3分解触媒２は次の
ようにして作製した。
【００３７】メタチタン酸スラリ（ＴｉＯ2含有量：３
０ｗｔ％、ＳＯ4含有量：８ｗｔ％）６７ｋｇにパラタ
ングステン酸アンモニウム（（ＮＨ4）10Ｈ10・Ｗ12Ｏ
46・６Ｈ2Ｏ）３．５９ｋｇ及びメタバナジン酸アンモ
ン１．２９ｋｇとを加え、加熱ニーダを用いて水を蒸発
させながら混練し、水分約３６％のペーストを得た。こ
れを３ｍｍφの柱状に押し出し、造粒後、流動乾燥機で
乾燥し、次に大気中５５０℃で２時間焼成した。得られ
た顆粒をハンマーミルで１μｍの粒径が６０％以上にな
るように粉砕し、第一成分である脱硝触媒粉末を得た。
このときの組成はＶ／Ｗ／Ｔｉ＝２／５／３（原子比）
である。
０ｗｔ％、ＳＯ4含有量：８ｗｔ％）６７ｋｇにパラタ
ングステン酸アンモニウム（（ＮＨ4）10Ｈ10・Ｗ12Ｏ
46・６Ｈ2Ｏ）３．５９ｋｇ及びメタバナジン酸アンモ
ン１．２９ｋｇとを加え、加熱ニーダを用いて水を蒸発
させながら混練し、水分約３６％のペーストを得た。こ
れを３ｍｍφの柱状に押し出し、造粒後、流動乾燥機で
乾燥し、次に大気中５５０℃で２時間焼成した。得られ
た顆粒をハンマーミルで１μｍの粒径が６０％以上にな
るように粉砕し、第一成分である脱硝触媒粉末を得た。
このときの組成はＶ／Ｗ／Ｔｉ＝２／５／３（原子比）
である。
【００３８】一方、塩化白金酸（Ｈ2［ＰｔＣ１6］・６
Ｈ2Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したもの
に、Ｓｉ／Ａｌ原子比が約２１、平均粒径約１０μｍの
Ｈ型モルデナイト５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固し
てＰｔを担持した。これを１８０℃で２時間乾燥後、空
気中で５００℃で２時間焼成し、０．０５ｗｔ％Ｐｔ−
モルデナイトを調製し第二成分とした。
Ｈ2Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したもの
に、Ｓｉ／Ａｌ原子比が約２１、平均粒径約１０μｍの
Ｈ型モルデナイト５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固し
てＰｔを担持した。これを１８０℃で２時間乾燥後、空
気中で５００℃で２時間焼成し、０．０５ｗｔ％Ｐｔ−
モルデナイトを調製し第二成分とした。
【００３９】これとは別に繊維径９μｍのＥガラス性繊
維１４００本からなる撚糸を１０本／インチの粗さで平
織りした網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、
ポリビニールアルコール１％のスラリーを含浸し、１５
０℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
維１４００本からなる撚糸を１０本／インチの粗さで平
織りした網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、
ポリビニールアルコール１％のスラリーを含浸し、１５
０℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
【００４０】第一成分２０ｋｇと第二成分４０８ｇにシ
リカ・アルミナ系無機繊維５．３ｋｇ、水１７ｋｇを加
えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記触媒基
材２枚の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加
圧ローラを通過させることにより基材の編目間および表
面に触媒を圧着して厚さ約１ｍｍの板状触媒を得た。得
られたＮＨ3分解触媒２は、１８０℃で２時間乾燥後、
大気中で５００℃で２時間焼成した。本触媒中の第一成
分と第二成分の第二成分／第一成分比は２／９８で有
り、Ｐｔ含有量は触媒基材・無機繊維を除いて１０ｐｐ
ｍに相当する。また、脱硝触媒４は触媒成分としてＴｉ
−Ｍｏ−Ｖの元素からなる酸化物触媒で組成比（原子
比）としてＴｉ／Ｍｏ／Ｖ＝９３／５／２となる触媒を
用いた。
リカ・アルミナ系無機繊維５．３ｋｇ、水１７ｋｇを加
えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記触媒基
材２枚の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加
圧ローラを通過させることにより基材の編目間および表
面に触媒を圧着して厚さ約１ｍｍの板状触媒を得た。得
られたＮＨ3分解触媒２は、１８０℃で２時間乾燥後、
大気中で５００℃で２時間焼成した。本触媒中の第一成
分と第二成分の第二成分／第一成分比は２／９８で有
り、Ｐｔ含有量は触媒基材・無機繊維を除いて１０ｐｐ
ｍに相当する。また、脱硝触媒４は触媒成分としてＴｉ
−Ｍｏ−Ｖの元素からなる酸化物触媒で組成比（原子
比）としてＴｉ／Ｍｏ／Ｖ＝９３／５／２となる触媒を
用いた。
【００４１】
【発明の効果】本発明によればＮＨ3分解触媒のＮＨ3分
解性能を高くできる。また、高効率脱硝を行う際に、よ
り少ない触媒量でＮＨ３の排出濃度を５ｐｐｍ以下に低
減できる。
解性能を高くできる。また、高効率脱硝を行う際に、よ
り少ない触媒量でＮＨ３の排出濃度を５ｐｐｍ以下に低
減できる。
【図１】 脱硝装置内の触媒としてボイラ燃焼ガス流れ
の上流側から順に脱硝触媒、ＮＨ3分解触媒、脱硝触媒
を配置した垂直流型脱硝装置の断面図で本発明の実施例
を示した図である。
の上流側から順に脱硝触媒、ＮＨ3分解触媒、脱硝触媒
を配置した垂直流型脱硝装置の断面図で本発明の実施例
を示した図である。
【図２】 脱硝装置内の触媒としてボイラ燃焼排ガス流
れの上流側から順に脱硝触媒、ＮＨ3分解触媒を配置し
た水平流型脱硝装置の断面図で本発明の実施例を示した
図である。
れの上流側から順に脱硝触媒、ＮＨ3分解触媒を配置し
た水平流型脱硝装置の断面図で本発明の実施例を示した
図である。
【図３】 小型脱硝試験装置の概略と触媒の組合わせを
示した図である。
示した図である。
【図４】 実施例１の場合の脱硝装置出口のＮＯｘと触
媒量比関係を示した図である。
媒量比関係を示した図である。
【図５】 実施例１の場合の脱硝装置出口の未反応ＮＨ
3濃度と触媒量比関係を示した図である。
3濃度と触媒量比関係を示した図である。
【図６】 脱硝装置内の触媒としてＮＨ3分解性能と脱
硝性能を有する触媒を単独で配置した脱硝装置を示した
図である。
硝性能を有する触媒を単独で配置した脱硝装置を示した
図である。
【図７】 脱硝装置内の触媒としてガス流れの上流側か
ら順に脱硝触媒、ＮＨ3分解触媒を配置した脱硝装置を
示した図である。
ら順に脱硝触媒、ＮＨ3分解触媒を配置した脱硝装置を
示した図である。
１ 脱硝装置 ２ ＮＨ3分解触媒 ３ ＮＨ3分解触媒 ４ 脱硝触媒 ５ 空気注入装置 ６ ＮＨ3注入装置 ７ エアヒーター ８ 火炉
Claims (8)
- 【請求項１】 ボイラ燃焼排ガス中の窒素酸化物を、ア
ンモニアの存在下、触媒を用いて除去する排ガス浄化装
置において、 アンモニア分解性能と脱硝性能を有する多元機能触媒を
含む脱硝装置内の前記多元機能触媒の前流にボイラ燃焼
排ガス中の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスを注入
するガス注入装置を設けたことを特徴とする排ガス浄化
装置。 - 【請求項２】 ガス注入装置にはボイラ燃焼排ガス中の
酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスとして、ボイラ燃
焼用加熱空気を用いることを特徴とする請求項１記載の
排ガス浄化装置。 - 【請求項３】 多元機能触媒は窒素酸化物のアンモニア
による還元活性を有する第一成分とアンモニアから窒素
酸化物を生成させる活性及び一酸化炭素から二酸化炭素
を生成させる活性のうち少なくともいずれかの活性を有
する第二成分とからなる触媒であることを特徴とする請
求項１の排ガス浄化装置。 - 【請求項４】 ボイラ燃焼排ガス中の窒素酸化物を、ア
ンモニアの存在下、触媒を用いて除去する排ガス浄化方
法において、 アンモニア分解性能と脱硝性能を有する多元機能触媒を
含む脱硝装置内の前記多元機能触媒の前流にボイラ燃焼
排ガス中の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスを注入
することを特徴とする排ガス浄化方法。 - 【請求項５】 排ガス中に注入するボイラ燃焼排ガス中
の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスとして、最高４
００℃までの温度に加熱したガスを用いることを特徴と
する請求項４記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項６】 排ガス中に注入するボイラ燃焼排ガス中
の酸素よりも濃度の高い酸素を含むガスとして、ボイラ
燃焼用加熱空気を用いることを特徴とする請求項４記載
の排ガス浄化方法。 - 【請求項７】 ボイラ燃焼排ガス中の酸素よりも濃度の
高い酸素を含むガスとして、常温の大気を用いることを
特徴とする請求項４記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項８】 多元機能触媒は窒素酸化物のアンモニア
による還元活性を有する第一成分とアンモニアから窒素
酸化物を生成させる活性及び一酸化炭素から二酸化炭素
を生成させる活性のうち少なくともいずれかの活性を有
する第二成分とからなる触媒であることを特徴とする請
求項４の排ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7314506A JPH09150039A (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | 排ガス浄化装置と方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7314506A JPH09150039A (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | 排ガス浄化装置と方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09150039A true JPH09150039A (ja) | 1997-06-10 |
Family
ID=18054114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7314506A Pending JPH09150039A (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | 排ガス浄化装置と方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09150039A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008126124A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Babcock Hitachi Kk | 窒素酸化物および金属水銀を含む排ガスの浄化装置 |
| JP2010519039A (ja) * | 2007-02-27 | 2010-06-03 | ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー | 選択的アンモニア酸化用の二官能性触媒 |
| JP4512238B2 (ja) * | 1999-07-02 | 2010-07-28 | ザ・ビーオーシー・グループ・インコーポレーテッド | 廃ガス流から窒素酸化物を除去する方法 |
| JP2010184171A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Osaka Gas Co Ltd | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
| KR20210035240A (ko) | 2018-08-31 | 2021-03-31 | 미츠비시 파워 가부시키가이샤 | 배가스 정화 장치 |
-
1995
- 1995-12-01 JP JP7314506A patent/JPH09150039A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4512238B2 (ja) * | 1999-07-02 | 2010-07-28 | ザ・ビーオーシー・グループ・インコーポレーテッド | 廃ガス流から窒素酸化物を除去する方法 |
| JP2008126124A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Babcock Hitachi Kk | 窒素酸化物および金属水銀を含む排ガスの浄化装置 |
| JP2010519039A (ja) * | 2007-02-27 | 2010-06-03 | ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー | 選択的アンモニア酸化用の二官能性触媒 |
| JP2010184171A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Osaka Gas Co Ltd | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
| KR20210035240A (ko) | 2018-08-31 | 2021-03-31 | 미츠비시 파워 가부시키가이샤 | 배가스 정화 장치 |
| US11408318B2 (en) | 2018-08-31 | 2022-08-09 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Exhaust gas purification device |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041228 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050125 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050531 |