JP4203926B2

JP4203926B2 - 排ガス中の亜酸化窒素などの除去方法と装置

Info

Publication number: JP4203926B2
Application number: JP15043195A
Authority: JP
Inventors: 尚美今田; 泰良加藤
Original assignee: Babcock Hitachi KK
Current assignee: Mitsubishi Power Ltd
Priority date: 1995-06-16
Filing date: 1995-06-16
Publication date: 2009-01-07
Anticipated expiration: 2024-01-07
Also published as: JPH09884A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は排ガス中の亜酸化窒素などの除去法に係り、特に低温で排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素などを除去する方法と装置およびそのための触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大気中の二酸化炭素（ＣＯ₂）の増加に伴う地球温暖化現象、窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫黄酸化物（ＳＯ₂）による酸性雨に基づく森林の被害など、地球レベルでの環境破壊が顕在化し、その対策が人類の緊急課題となりつつある。これら地球レベルでの環境破壊の一つとして、オゾン層の破壊があり、フロン、メタンなどのほかに、亜酸化窒素（Ｎ₂Ｏ）がその原因物質の一つに挙げられている。特に近年は、各種燃焼器から排出される酸性雨の原因物質であるＮＯｘを低レベルに抑えるため、低温燃焼が行われることが多くなっており、その場合にＮ₂Ｏの排出量が増加することが知られている。Ｎ₂Ｏと同様に酸化窒素（ＮＯ）も環境破壊物質の一つであり、ＮＯの除去対策も種々検討されている。
【０００３】
Ｎ₂Ｏの除去方法としては、高温下で触媒を用いて熱分解する方法が一般に知られており、亜鉛をはじめとする各種元素の酸化物を触媒にしたものが研究されている。
【０００４】
これとは別に本発明者らは、モルデナイト、クリノプチライト、ホージャサイト、ゼオライトＹ、ペンタシル型ゼオライト、またはβ型ゼオライトにＦｅまたは水素を置換した触媒でアンモニアによりＮ₂Ｏを還元する触媒とそのプロセスを発明し、特許出願（特公平４−１７０８３号、特願平５−２１３０８８号）している。この除去プロセスは、図２に示すように、燃焼器１から排出されたＮ₂Ｏ、ＮＯを含有する各種排ガスの流路に設けられた反応器５中にＮ₂Ｏ、ＮＯ除去触媒が充填され、その上排ガス中にアンモニア６を注入し、４５０℃以上の温度域でＮ₂Ｏ、ＮＯをアンモニア６で還元するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記Ｎ₂Ｏ、ＮＯの除去に関する従来技術のうち、Ｆｅ置換ゼオライトを使用してアンモニアにより還元する方法は、十分な除去性能を得るために少なくとも５００℃以上を必要とするため，触媒の熱劣化等の問題を引き起こす。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、上記した従来技術に比較して、より低温で排ガス中のＮ₂Ｏ、ＮＯを除去する方法と装置および触媒を提供することである。
【０００７】
また、本発明の目的は、還元剤を用いて排ガス中のＮ₂Ｏ、ＮＯを除去する場合に、ＣＯやアンモニアの流出が少ない排ガス中のＮ₂Ｏ、ＮＯ除去方法と装置および触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、次の構成によって達成される。すなわち、Ｎ₂Ｏを含む排ガス流路にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒（第一触媒）を設置し、アルコールおよび炭化水素の両方又はアルコールのみの還元剤を注入して当該触媒上でＮ₂Ｏと反応させＮ₂ＯをＮ₂に還元することを特徴とする排ガス中のＮ₂Ｏの除去方法、または、Ｎ₂ＯおよびＮＯを含む排ガス中にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設置し、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤およびアンモニアを注入し、当該触媒上でＮ₂ＯおよびＮＯを窒素に還元することを特徴とする排ガス中のＮ₂ＯおよびＮＯの除去方法である。
【０００９】
本発明において、排ガス中にアンモニアを注入するときは、その注入量を排ガス中のＮＯ濃度の測定値に比例させ、かつアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤の注入量を排ガス中のＮ₂Ｏ濃度の測定値に比例させて調整することが望ましい。
【００１０】
このように、本発明の上記第一触媒はＮ₂Ｏ分解活性およびＮＯ分解活性を合わせ持つ触媒である。
【００１１】
ここで言うアルコールとは炭素数が比較的少ないメタノール、エタノール、プロパノールなどを指し、炭化水素とは炭素数が比較的少ないメタン、エタン、メチレン、プロパン及びプロピレンなどを指す。
【００１２】
上記本発明の第一触媒であるＦｅ担持ゼオライト触媒を用い、還元剤にアルコールおよび／または炭化水素を用いる方法は従来のアンモニアを還元剤とする方法より低温でＮ₂Ｏ、ＮＯを除去できる優れた方法であるが、条件によっては、アルコールおよび／または炭化水素の分解によってＣＯを生成するため、排ガス煙道出口から流出し易いという問題を有していた。特にアルコールの場合、排ガス煙道内にアルコール溶液を注入するため、アルコール溶液供給系の負荷変動に対する追従性が悪く、Ｎ₂Ｏ、ＮＯ変動に追従して還元剤濃度を抑制することが困難となり、このため公知のＮ₂Ｏ除去性能だけを有する触媒を用いた場合、Ｎ₂Ｏ除去率を一定以上に高くするために還元剤を過剰に注入する必要が生じ、より多量のＣＯが流出するという現象を生じる。さらに、ＮＯを同時に除去する場合には、ＮＯの還元剤としてＮＨ₃を用いるため、ＣＯだけでなくアンモニアが流出するという問題を生じる。
【００１３】
本発明は上記還元剤にアルコールおよび／または炭化水素を用いる脱硝方法を改善する次の構成も含まれる。
【００１４】
排ガス中のＮ₂Ｏをアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤を用いて接触的に還元除去する方法において、ＣＯ分解活性とＮ₂Ｏ分解活性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ₂Ｏの除去方法、または、
排ガス中のＮ₂Ｏ、ＮＯおよびＣＯをＮＨ₃、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤を用いて接触的に還元除去する方法において、ＣＯ分解活性とＮＨ₃分解活性とＮ₂Ｏ分解活性とＮＯ分解活性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ₂Ｏ、ＮＯの除去方法である。
【００１５】
本発明の上記ＣＯ分解活性とＮＨ_３分解活性とＮ₂Ｏ分解活性とＮＯ分解活性とを合わせ持つ触媒（第二触媒）は、鉄（Ｆｅ）を担持したゼオライトを第１成分、白金（Ｐｔ）またはパラジウム（Ｐｄ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とした触媒組成物を用いることができる。そして、この第二触媒は、亜酸化窒素及び一酸化窒素の除去用触媒として用いることができる。
【００１６】
第１成分を担持するゼオライトとしてはモルデナイト、ペンタシル型ゼオライトなどが脱硝率、Ｎ₂Ｏ除去率ともに好結果を与え、好ましい。
【００１７】
また、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤またはこれに加えてアンモニアを用いて上記第一触媒または第二触媒を充填した触媒層に排ガスを通過させる排ガス中のＮ₂Ｏまたは／およびＮＯの除去装置も本発明の範囲内のものである。
【００１８】
【作用】
本発明者らが鋭意検討した結果、鉄（Ｆｅ）を担持したモルデナイトおよび／またはペンタシル型のゼオライト触媒（第一触媒）上ではアルコールおよび／または炭化水素によるＮ₂Ｏ還元反応が、従来のアンモニア還元より低温で進行することから明らかになった。さらに、この反応はＦｅを担持したゼオライト触媒上でのみ進行し、Ｆｅ以外の物質を活性成分としたゼオライト触媒やゼオライト以外の担体にＦｅを担持した触媒ではほとんど進行しないことが判明した。
【００１９】
図３にＦｅ担持モルデナイト触媒を用いるＮ₂Ｏ除去に関するＮ₂Ｏとメタノール、プロパンとのモル比特性及びＮＯとメタノールとのモル比特性を示す。これからＮ₂Ｏとアルコール及びＮ₂Ｏと炭化水素とはそれぞれ１対１のモル比で反応することが分かる。すなわち十分なＮ₂Ｏ除去率を得るために必要なアルコール及び炭化水素の注入量はＮ₂Ｏに対してほぼ等モル量であり，大過剤の注入は触媒層気出口からの流出を招き、好ましくない。
【００２０】
さらに、図３から明らかなように、ＮＯはアルコールとほとんど反応しない（図３の縦軸のＮ₂Ｏ除去率をＮＯ除去率と読み替えるものとする。）。すなわち、１モルのＮＯと１モルのＮＨ₃で反応が進み、Ｎ₂Ｏとアルコールまたは炭化水素との反応も等モルで反応が進む。したがって、ＮＯとＮ₂Ｏが共存する場合にはＮＨ₃とアルコール又は炭化水素を併用し、ＮＨ₃はＮＯと等モル量、アルコール及び炭化水素の注入量はＮ₂Ｏと等モル量注入すると、脱硝率及びＮ₂Ｏ除去率ともに好結果が得られる。
【００２１】
また、図２において、触媒層２に本発明の第二触媒を充填する場合には、燃焼器１の排ガスは触媒層２に導入され、触媒層２中のＦｅ／ゼオライトなどの本発明の第二触媒の第１成分の作用により、アルコールおよび／または炭化水素の還元剤６とＮ₂Ｏが反応器５中で反応してＮ₂Ｏが窒素（Ｎ₂）に還元される。この時、アルコールおよび／または炭化水素の一部は分解してＣＯを生成する。しかし、本発明による第二触媒を用いれば、生成したＣＯは第二触媒中の貴金属の作用により酸化されて無害なＣＯ₂となるため、触媒層２からのＣＯの流出を防ぐことができる。そして、浄化された排ガスは熱交換器３で熱交換した後、煙突４から排出される。また、アルコールおよび／または炭化水素の注入の不均一さやＮ₂Ｏの変動を見込んで過剰の還元剤６を注入しても多量のＣＯを流出することがない。
【００２２】
さらに、排ガス中のＮＯを同時除去する場合において、ＮＯの還元剤としてアンモニアを使用してＮＯをＮ₂に還元する場合にも、反応に使用されなかったアンモニアは本発明の第二触媒が充填された触媒層２中の貴金属の作用により酸化され無害なＮ₂と水に分解されるため、出口側への流出を防ぐことができる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。
実施例１
本発明の第一触媒に相当する触媒調製例を次のようにして行った。
モルデナイト（東ソー（株）製ＴＳＺ−６５０Ｘ０Ａ、ＳｉＯ₂／Ａ１₂Ｏ₃比＝２３）５０ｇを硝酸鉄（Ｆｅ₂（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ）１８ｋｇを含む水溶液１００ｍｌ中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら蒸発乾固した。得られた粉末を油圧プレスを用い３ｔｏｎ／ｃｍ²でペレット状に成形し、さらにこれを破砕して１０〜２０メッシュの触媒を得た。
【００２４】
反応管に前記調製した触媒を充填し、Ｎ₂Ｏを含む摸擬ガスを流通させ、反応管上流からＣＨ₃ＯＨ７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を注入し、表１の条件でＮ₂Ｏ除去試験を行った。
【００２５】
【表１】

【００２６】
比較例１
ＣＨ₃ＯＨの代わりにＮＨ₃を用い、ＮＨ₃／Ｎ₂Ｏの比率（モル比）を１．２とした以外は実施例１と同様にしてＮ₂Ｏ除去試険を行った。
【００２７】
実施例１及び比較例１の試験結果を第１図に示した。本図から明らかなように、本発明による方法は従来の方法よりも同一温度でのＮ₂Ｏ除去性能が高く、より低温でＮ₂Ｏ除去が可能であることが分かる。
【００２８】
実施例２〜３、参考例１〜５
実施例１の触媒を用いて還元剤のＣＨ₃ＯＨをＣ₂Ｈ₅ＯＨ、Ｃ₃Ｈ₈ＯＨ、ＣＨ₄、Ｃ₂Ｈ₈、Ｃ₂Ｈ₆、Ｃ₃Ｈ₈及びＣ₃ Ｈ ₆にそれぞれ換えて、そのほかは実施例１と同様にしてＮ₂Ｏ除去率を測定した。
【００２９】
【表２】

【００３０】
表２に実施例１〜３、参考例１〜５及び比較例１の各還元剤による４５０℃でのＮ₂Ｏ除去率を示した。還元剤としてアルコール及び炭化水素を用いると、いずれも従来のＮＨ₃法より高いＮ₂０除去率が得られる。
【００３１】
実施例４
実施例１の触媒調製例のモルデナイトをペンタシル型ゼオライト（ＰＱ社製ＺＳＭ−５、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比＝３０）に変更して他は同様にして触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例１と同機に模擬ガス中のＮ₂Ｏ除去試験を行った。
【００３２】
比較例２、３実施例１の硝酸鉄を硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ_３）₂・３Ｈ₂０）９．５３ｇ、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ_３）₂・６Ｈ₂０）１２．５ｇに変更して、他は触媒調製例１と同様にして触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例１と同様にＮ₂Ｏ除去試験を行った。
【００３３】
比較例４
実施例１のモルデナイトをメタチタン酸スラリ（ＴｉＯ₂含有量３０ｗｔ％、Ｓ０₄含有量８ｗｔ％）１６７ｇに変更して、他は同様にして触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例１と同機にＮ₂Ｏ除去試験を行った。表３に実施例４及び比較例２〜４の結果を示す。
【００３４】
【表３】

【００３５】
表３の結果から、アルコールを用いれば、担体であるゼオライトをペンタシル型ゼオライトに代えてもＮＨ₃より高いＮ₂Ｏ除去性能が得られる。一方、Ｆｅ以外の活性成分を担持したゼオライト触媒及びＦｅを担持したチタニアでは、いずれもＮ₂Ｏ除去活性は低く、本発明による組み合わせのみが優れていることが分かる。
【００３６】
実施例５
反応管に実施例１で調製した触媒を充填し、ＮＯとＮ₂Ｏを含む模擬ガスを流通させ、反応管上流側からＮＨ₃（濃度２％−残りＮ₂）とＣＨ₃ＯＨ７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を注入し、表４の条件でＮＯ及びＮ₂Ｏ除去試験を行った。
【００３７】
【表４】

【００３８】
表４でＣＨ₃ＯＨの濃度がＮ₂Ｏ濃度の１．２倍になっている理由は、触媒の性能を安定に評価するために当量以上注入しているためである。また、ＮＨ₃の濃度がＮＯ濃度の１．２倍としている点も同様の理由である。
その結果、ＮＯ除去率は８０．０％、Ｎ₂Ｏ除去率は６５．５％であった。
【００３９】
実施例６
本実施例は実施例５と同様に反応管に実施例１で調製した触媒を充填し、ＮＯとＮ₂Ｏを含む模擬ガスとＮＨ₃とＣＨ₃ＯＨを含む水溶液を注入する方法で試験を行った。そのとき、ＮＨ₃とアルコールおよび／または炭化水素の注入量のコントロールについて、ＮＨ₃量はＮＯ濃度に、アルコールおよび／または炭化水素量はＮ₂Ｏ濃度にそれぞれ比例させて各々独立に注入量を制御して行った。具体的には次の表５のようにＮＨ₃、アルコールおよび炭化水素の注入量を変えた。
【００４０】
【表５】

【００４１】
条件１に対して条件２はＮ₂Ｏ濃度が増加、ＮＯ濃度が減少する場合で、それにあわせてＣＨ₃ＯＨは増加、ＮＨ₃は減少するように注入する。条件３はその逆でＮ₂Ｏ濃度が減少、ＮＯ濃度が増加する場合で、それにあわせてＣＨ₃ＯＨ濃度は減少、ＮＨ₃濃度は増加するように注入する。Ｎ₂Ｏ及びＮＯの除去率はこの程度の変化ではＮ₂Ｏ及びＮＯの濃度には依存しないので同様である。
【００４２】
実施例７
本発明の第二触媒として、次のような手順で触媒を調製した。
モルデナイト（東ソー（株）製、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比＝２３）５０ｋｇを水１００ｋｇに硝酸鉄（Ｆｅ₂（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ）１８ｋｇを溶かした水溶液中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら蒸発乾固した。これを空気中５００℃で２時間焼成して３ｗｔ％のＦｅを担持したモルデナイトを調製し、第１成分であるＮ₂Ｏ除去触媒を得た。
【００４３】
一方、塩化白金酸（Ｈ_２［ＰｔＣｌ_６］・６Ｈ_２Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したものに、市販微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製、マイコンＦ）５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固した。これを空気中で５００℃で２時間焼成して０．０５ｗｔ％のＰｔを担持したＳｉＯ_２を調製し、第２成分を得た。
【００４４】
これとは別に、繊維径９μｍのＥガラス繊維１４００本の捻糸を１０本／インチの粗さで平織りした網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、ポリビニールアルコール１％のスラリを含浸させ、１５０℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
【００４５】
第１成分２０ｋｇと第２成分８１６ｇに硝酸（６０％含有）４３０ミリリットル、活性アルミナ８．９５ｋｇ、水３１ｋｇ、シリカアルミナ系無機繊維８．９５ｋｇを加えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記２枚の触媒基材の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加圧ローラを通過させることにより基材の網目間および表面に触媒を圧着して厚さ約１．５ｍｍの板状触媒を得た。得られた触媒は、１８０℃で２時間乾燥後、大気中で５００℃で２時間焼成した。本触媒中の第１成分と第２成分の比は４／９６であり、Ｐｔ含有量は触媒基材・無機繊維を除いて２０ｐｐｍに相当する。
【００４６】
比較例５
実施例７において、第２成分を添加しないで、その他は同様に触媒を調製した。
【００４７】
実験例１
上記実施例７および比較例５の触媒を幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断したものを３ｍｍ間隔で反応器に３枚充填し、その上部に磁製ラシヒリングを充填した。反応器上流からＮ₂Ｏを含む模擬ガスを流通させ、さらに還元剤としてメタノール（ＣＨ₃ＯＨ）７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を注入してラシヒリング上で蒸発させ、表６の条件で、メタノールをＮ₂Ｏに対して変化させた時のＮ₂Ｏ除去率およびＣＯ流出量を測定した。結果を図４に示す。
【００４８】
【表６】

【００４９】
図４に示すように実施例７の触媒を用いた場合、メタノール／Ｎ₂Ｏのモル比を大きくするとＮ₂Ｏ除去率は比較例５と同等に高く、しかも出口ＣＯ流出量は１０数ｐｐｍと低い。一方、比較例５の触媒を用いた場合では還元剤／Ｎ₂Ｏモル比の増加に伴って出口からのＣＯ流出量が増加する。この結果から、本発明の方法により従来技術の問題点であるＣＯの流出を防止することができ、さらに、還元剤を過剰注入した場合にもＣＯ流出を防げることが分かる。
【００５０】
実施例８
実施例７における塩化白金酸を、硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ₃）₃）に替えて、それぞれ担持量が０．０５ｗｔになるように調製した。これを第２成分とし、その他は実施例７と同様にして板状触媒を調製した。
【００５１】
実施例９、１０
実施例７の微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製，マイコンＦ）を、モルデナイト粉末およびγアルミナ粉末（住友化学（株）製）に替えて、その他は同様にしてそれぞれ第２成分を調製し、実施例７の第１成分を用いて板状触媒を調製した。
【００５２】
実施例１１
実施例７のモルデナイト（東ソー（株）製、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比＝２３）をＺＳＭ−５（ＰＱ社製、ペンタシル型ゼオライトＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比＝３０）に替えて、その他は実施例７と同様にして第１成分を調製した。さらに実施例７の第２成分を用いて実施例７と同様にして板状触媒を調製した。
【００５３】
実験例２
実施例７〜１１の触媒を用い、そのほかは実験例１と同様にして還元剤／Ｎ₂Ｏモル比が１．２および１．５の時のＮ₂Ｏ除去率およびＣＯ流出量をそれぞれ測定した。結果を表７に示す。
【００５４】
【表７】

【００５５】
本結果から、本発明による方法により、還元剤の分解により生じるＣＯの出口側への流出を防止することが分かる。
【００５６】
実験例３および４
実施例７の触媒を用い、還元剤のメタノールをエタノール、メタンに替えてその他は実験例１と同様にして還元剤／Ｎ₂Ｏモル比が１．５の時のＮ₂Ｏ除去率およびＣＯ流出量をそれぞれ測定した。還元剤をエタノールおよびメタンに替えてもＮ₂Ｏ除去率はそれぞれ６５および６６％と、メタノールの場合と同じく高い除去率が得られ、かつ出口側から流出するＣＯの量はそれぞれ１０および１２ｐｐｍであり、還元剤を替えても同様の効果が得られた。
【００５７】
実験例５
表１のガス組成にＮＯを２００ｐｐｍとなるように調製し、Ｎ₂Ｏの還元剤としてメタノールをＮ₂Ｏに対して１．５ｍｏｌ／ｍｏｌで注入し、それとは別にＮＯの還元剤としてＮＨ_３をＮＯに対して１．２ｍｏｌ／ｍｏｌとなるように反応器上流側から注入して、実施例７の触媒を用いてその他は実験例１と同様にしてＮ_２ＯおよびＮＯ除去試験を行い、Ｎ₂Ｏ除去率、脱硝率、出口ＣＯおよびアンモニア流出量を測定した。その結果、Ｎ₂Ｏ除去率は７３％、脱硝率は９６％で、出口からのＣＯ流出量は１１ｐｐｍであり、かつＮＨ₃流出量は数ｐｐｍで検出限界以下であった。
【００５８】
本結果から、本発明の方法により、還元剤としてＮＨ₃を用いた場合にも未反応のアンモニアの流出を防げることが分かる。
【００５９】
【発明の効果】
本発明により、オゾン層の破壊物質であるＮ₂Ｏの除去を３５０〜４５０℃において効率よく行うことができる。また、本発明により、高除去率を得るための還元剤過剰注入の際に問題となるＣＯ、アンモニアの流出を防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１および比較例１の比較を示す図である。
【図２】脱硫プロセスを示すフロー図である。
【図３】本発明のメタノール、プロパンによるＮ₂Ｏのモル比特性及びメタノールによるＮＯのモル比特性を示す図である。
【図４】本発明の実施例７および比較例５の比較を示す図である。
【符号の説明】
１…燃焼器、２…Ｎ_２Ｏ除去用触媒、３…熱交換器、４…煙突、５…反応器、６ …還元剤

Claims

亜酸化窒素を含む排ガス流路にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設置し、アルコールおよび炭化水素の両方又はアルコールのみの還元剤を注入して当該触媒上で亜酸化窒素と反応させ亜酸化窒素を窒素に還元することを特徴とする排ガス中の亜酸化窒素の除去方法。
亜酸化窒素および一酸化窒素を含む排ガス中にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設置し、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤およびアンモニアを注入し、当該触媒上で亜酸化窒素および一酸化窒素を窒素に還元することを特徴とする排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。
アンモニアの注入量を排ガス中の一酸化窒素濃度の測定値に比例させ、かつアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤の注入量を排ガス中の亜酸化窒素濃度の測定値に比例させて調整することを特徴とする請求項２記載の排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。
亜酸化窒素を含む排ガス流路に鉄を担持したゼオライトを第１成分とし、白金またはパラジウムの貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とする触媒を設置してアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤を注入して当該触媒上で一酸化炭素と亜酸化窒素とを分解除去する排ガス中の亜酸化窒素の除去方法。
亜酸化窒素および一酸化窒素を含む排ガス流路に鉄を担持したゼオライトを第１成分とし、白金またはパラジウムの貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とする触媒を設置してアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤およびアンモニアを注入して当該触媒上で一酸化炭素と亜酸化窒素と一酸化窒素と過剰アンモニアを分解除去する排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。
アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤またはこれに加えてアンモニアを還元剤として用いて鉄を担持したゼオライトを第１成分、白金またはパラジウムの貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とした亜酸化窒素及び一酸化窒素の除去用触媒を充填した触媒層に排ガスを通過させることを特徴とする排ガス中の亜酸化窒素及び一酸化窒素の除去装置。