JP2004267969A - 排ガス浄化装置、排ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents

排ガス浄化装置、排ガス浄化用触媒およびその製造方法 Download PDF

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聡 黒瀬
Yasuyoshi Kato
泰良 加藤
Eiji Miyamoto
英治 宮本
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Abstract

【課題】脱硝活性とNH分解活性を併せ持つ排ガス浄化触媒の製造方法を提供すること。
【解決手段】板状の触媒基材1に脱硝活性成分を含む触媒成分およびアンモニア分解活性成分を含む触媒成分を担持させる排ガス浄化用触媒の製造方法において、板状触媒基材1のガス流入側を脱硝活性成分を含む触媒スラリ4に浸漬した後、乾燥および/または焼成し、一方、ガス出口側をアンモニア分解活性成分を含む触媒スラリ5に浸漬した後、乾燥および/または焼成することを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。
【選択図】図1

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排ガス浄化装置、排ガス浄化用触媒およびその製造方法に係り、特に、脱硝活性とアンモニア分解活性とを併せもつ排ガス浄化装置、排ガス浄化用触媒およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
発電所などから排出される排煙中の窒素酸化物(NOx)は酸性雨などの原因物質であり、その効果的な除去方法として、アンモニア(NH)を還元剤として選択的接触還元を行う排煙脱硝法が火力発電所を中心に幅広く用いられている。排ガス処理装置に適用する脱硝触媒としては、例えばバナジウム(V)、モリブデン(Mo)またはタングステン(W)を活性成分にした酸化チタン(TiO)系触媒が使用されており、通常ハニカム状、板状に成形して用いられている。
【0003】
このような脱硝触媒の製造法としては、例えば酸化チタンとV、Mo,Wなどの触媒活性成分の塩類を水と共に混練した後、成形、焼成する混練法、酸化チタンを成形、焼成した担体に触媒活性成分の塩類を含む混合溶液を含浸させる含浸法(特開2000−308832号)、あらかじめ調製した触媒成分粉末をスラリ化したものを金属製またはセラミック製基材にコーティングするコーティング法(特開昭50−128681号公報、特公昭53−34195号公報、特開昭63−234224 号公報)等が知られている。
このうちコーティング法は、触媒成分を含むスラリ中に基材を浸漬して担持させる方法であるため、触媒担持量を低減し、触媒の薄板化、軽量化に適した方法ということができる。
【0004】
ところで脱硝機能を有する排ガス処理装置においては、窒素酸化物の分解、除去のみならず、余剰のNHまたは排ガスに含まれるCOの分解、除去を同時に行うことができれば好都合である。また、近年、脱硝触媒成分の改良が進み、単位容量当たりの排ガスを浄化するのに必要な触媒量は減少する傾向にある。さらに、板状触媒の狭ピッチ化および使用温度の高温度化により相対的に触媒の体積当りの活性が向上し、これによって、触媒はよりコンパクトになり、触媒体の長さ方向の幅は、例えば数100mm以下まで減少している。
【0005】
このような状況下では、一つの触媒体に、脱硝活性とNH分解活性を付与するために二種類の触媒成分を個別に担持させることは技術的に非常に困難である。従って、例えば図5に示すように、触媒長さを更に短くした二層の触媒体をダクト7の排ガス浄化装置内に設置し、一方を脱硝活性を付与した脱硝触媒8、他方をNH分解活性を付与した酸化触媒(NH分解触媒)9とする技術が採用されていた。6は、排ガス流れ方向を示す矢印である。
【0006】
しかしながら、排ガス浄化装置の触媒枠内に二層の触媒体を組み上げるのは物理的に困難な上、製造コストが高くなるという問題があった。特に、ガス攪拌効果を高めるために板状触媒を、その突起が相互に交差するように多数積層した触媒構造体とする必要がある場合(後述する図4(A)参照)は、長さ方向の幅が狭すぎるために触媒枠内に二層の触媒体を組み上げることはできなかった。
【特許文献1】特開2001−132166号公報
【特許文献2】特開昭62−083038号公報
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、脱硝活性とNH分解活性とを併せもつ排ガス浄化装置、排ガス浄化触媒およびその製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本願で特許請求する発明は以下のとおりである。
(1)排ガス流路断面を横切るように、該排ガス流れと平行に複数の板状触媒を配置した排ガス浄化装置において、前記板状触媒は、排ガス流れ方向前流側に脱硝活性成分を含む触媒が担持された部分と、排ガス流れ方向後流側にアンモニア分解活性成分を含む触媒が担持された部分とを有することを特徴とする排ガス浄化装置。
(2)上記(1)に記載の排ガス浄化装置に用いる板状触媒であって、排ガス流れ方向前流側に脱硝活性成分を含む触媒が担持された部分と、排ガス流れ方向後流側にアンモニア分解活性成分を含む触媒が担持された部分とを有することを特徴とする排ガス浄化用板状触媒。
【0009】
(3)板状の触媒基材に脱硝活性成分を含む触媒成分およびアンモニア分解活性成分を含む触媒成分を担持させる排ガス浄化用触媒の製造方法において、前記板状触媒基材のガス流入側を脱硝活性成分を含む触媒スラリに浸漬した後、乾燥および/または焼成し、一方、ガス出口側をアンモニア分解活性成分を含む触媒スラリに浸漬した後、乾燥および/または焼成することを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。
(4)前記板状触媒基材に代えて、該板状触媒基材を断面波形、凸凹形、階段状またはコの字状に成形したものまたはこれらを多数積層して一体化した基材構造体を用いることを特徴とする上記(3)に記載の排ガス浄化用触媒の製造方法。(5)前記板状の触媒基材は、金網、メタルラスまたはパンチ孔を多数有する金属板であることを特徴とする上記(3)または(4)に記載の排ガス浄化用触媒の製造方法。
【0010】
本発明装置において、板状触媒は、排ガス流路断面を横切るように、該排ガス流れと平行に複数配置される。板状触媒は、あらかじめ多数積層して触媒構造体としたのち、該触媒構造体を構成する板状触媒がガス流れと平行になるように排ガス流路内に配置されてもよい。
本発明において、板状触媒基材としては、例えば金網、ラス加工された金属板(以下、メタルラスという)またはパンチ孔を多数有する金属板が好適に使用される。板状触媒基材は、例えば図3に示したように、所定間隔で線状突起を多数形成し、断面波形、凸凹形、階段状またはコの字状に成形したものであることが好ましく、これらを多数積層して一体化し、図4に示したように、基材構造体として用いることもできる。なお、本発明で使用する板状触媒基材は、ローラ掛け、プレスなどにより圧延されていてもよい。
【0011】
本発明において、触媒基材の排ガス流れ方向前流側とは、触媒調製後、排ガス煙道に配置して実用する際に、最初に排ガスと接触する端部側をいい、排ガス流れ方向後流側とは最後に排ガスと接触する端部側をいう。
本発明において、脱硝活性成分を含む触媒スラリとしては、例えば酸化チタンを主成分にしバナジウム、モリブデン、タングステンなどを含むものが好適に使用される。また、NH分解活性成分を含む触媒スラリとしては、チタン、タングステンおよびバナジウムから選ばれた一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金、パラジウム、イリジウムおよびロジウムから選ばれた一種以上の貴金属もしくはシリカ、ゼオライト、アルミナ等の多孔体に予め担持した前記貴金属含有組成物を第二成分として含むものが好適に使用される。
【0012】
本発明において、板状の触媒基材または基材構造体に触媒スラリを担持する順序は、特に限定されるものではなく、NH分解活性成分を含む触媒スラリを塗布した後、脱硝活性成分を含む触媒スラリを塗布するようにしてもよい。また、本発明においては、触媒スラリを触媒基材または基材構造体の貫通孔を全て埋めるように担持させてもよく、一部または全部の貫通孔を貫通させた状態に残して担持させてもよい。
【0013】
本発明において、触媒スラリに無機繊維を添加することにより、基材に担持した触媒成分を多孔質とし、これによって触媒成分の使用量を低減することができる。また、触媒活性成分を担持させたのちに行う焼成は、二種類の触媒成分をそれぞれ担持させた後、まとめて行うようにしてもよい。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明方法を図1に従って詳細に説明する。図1は、板状触媒基材に脱硝能を有する触媒活性成分と、NH分解能を有する触媒活性成分とを担持して排ガス浄化用触媒を調製する方法を示す説明図である。図1において、先ず、板状触媒基材1のガス流れ方向の前流側を、脱硝能を有する触媒成分スラリ4に浸漬した後取り出し、例えば120℃で2時間乾燥し、上下を逆にしてガス流れ方向の後流側をアンモニア分解能を有する触媒成分スラリ5に浸漬した後取り出し、同じく、例えば120℃で2時間乾燥し、全体を500℃で2時間焼成して脱硝能とNH分解能の両方を備えた排ガス浄化用触媒体を得た。
【0015】
本実施例によれば、触媒担持方法として触媒基材1を触媒活性成分含有スラリ4または5に浸漬するコーティング法を採用したことにより、長さ方向の幅の狭い触媒基材であっても容易に二種類の触媒成分を担持させることができるので、従来技術のように、触媒層を二つ設ける必要がなくなり、製造コストを大幅に低減することができる。
【0016】
また、本実施例によれば、スラリへの触媒基材1の浸漬幅を変更することにより、触媒成分の担持面積を任意に、かつ精度よく調整することができ、かつ触媒担持量を低減することができるので、触媒の軽量化、低コスト化が図れるうえ、基材同士の接触部分の液溜まりを防止する効果を期待することもできる。
さらに、本実施例によれば、触媒成分は主として触媒基材1の貫通孔内に担持されるので、触媒体におけるガス流路を狭めることなく触媒成分の担持量を増加させることができ、これによって比較的容易に触媒性能を向上させることができる。
【0017】
また、本実施例によれば、脱硝能とNH分解能とを有する多元機能触媒を調製することにより、NOxとNHおよびCOを高い確率で同時に分解、除去することができる排ガス浄化用触媒が得られる。
なお、本発明方法はガス焚装置の排ガス処理技術としてだけでなく、石炭焚きおよびごみ焚き用装置の排ガス処理技術の一つとして適用することができ、大幅なコスト低減を図ることができる。
【0018】
本実施例において、図2に示したように、二種類の触媒スラリ4および5は互いに重なるように担持してもよく(図2A)、両者の間に隙間を設けて触媒基材1が露出した状態に担持してもよい(図2B)。
本実施例において、板状の触媒基材に代えて、該触媒基材を多数積層した基材構造体を用いることもできる。基材構造体を触媒活性成分含有スラリに浸漬することにより、該基材構造体を構成する各基材表面に一回の浸漬で同時に触媒成分を担持させることができる。
【0019】
【実施例】
次に、本発明の具体的実施例を説明する。
実施例1
メタバナジン酸アンモン306.5g、三酸化モリブデン275.9gを2850gの水に混ぜ、約20時間攪拌した後、シリカゾル1432gを混ぜた溶液に、平均繊維長さ100μm、平均繊維径9μmのEガラス製無機繊維1123g、および酸化チタン1313gを加えて、粘度1.5dPa・sの脱硝能を有する触媒スラリとした。
【0020】
また、モルデナイト粉末(東ソー社製HSZ−650、SiO/Al=23)50gに対し、重量割合でPtが0.1%になるように塩化白金酸水溶液(エヌ・イー・ケムキャット社製、lot.No100170)を規定量加えて蒸発乾固した後、550℃で2時間焼成してPt−モルデナイト触媒を得、このPt−モルデナイト触媒の粉末50gと、平均繊維長さ100μm、平均繊維径9μmのEガラス製無機繊維50g、コロイダルシリカ(日産化学社製、OSゾル、SiO分20%)35g、アルミナゾル(日産化学社製、520、Al分20%)15g、および水125gを混合した後、よく攪拌して均一な触媒スラリを得た。この触媒スラリを100meshパスの篩に四回通してNH分解能を有する触媒スラリとした。
【0021】
一方、送りピッチ0.35mm、板厚0.64mm、開孔率74.0%のメタルラスを平板状になるよう100mm×20mmに切断して触媒基材とし、該触媒基材のガス流れ方向の前流側を下にして上記脱硝能を有するスラリが液深さ90mmになるように収容されたビーカーに垂直に入れて前記スラリを90mm幅で担持させた後、取り出し、液切りし、120℃で2時間乾燥し、次いでガス流れ方向後流側を、上記NH分解能を有する触媒スラリが液深さ10mmとなるように収容されたビーカに垂直に入れて前記スラリを10mm幅で担持させ、取り出し、液切りした後、120℃で2時間乾燥し、次いで全体を500℃で2時間焼成して排ガス浄化用触媒とした。
【0022】
実施例2
脱硝能を有する触媒スラリへの浸漬幅を80mm、NH酸化能を有する触媒スラリへの浸漬幅を20mmとした以外は、上記実施例1と同様にして同様の排ガス浄化用触媒を調製した。
実施例3
脱硝能を有する触媒スラリへの浸漬幅を70mm、NH酸化能を有する触媒スラリへの浸漬幅を30mmとした以外は、上記実施例1と同様にして同様の排ガス浄化用触媒を調製した。
実施例1〜3の触媒を用いて表1に示す条件で脱硝率、CO酸化率およびNH除去率を測定し、結果を表2に示した。
【0023】
【表1】
Figure 2004267969
【0024】
【表2】
Figure 2004267969
【0025】
表2から、本発明を適用することによって、従来の脱硝触媒と同様の形状で、高い脱硝率、CO酸化率およびNH分解率を達成できたことが分かる。
【0026】
【発明の効果】
本願の請求項1に記載の発明によれば、一の装置で、排ガス中のNOx、NHおよびCOを効率よく分解、除去することができる。
本願の請求項2に記載の発明によれば、一の触媒で、排ガス中のNOx、NHおよびCOを効率よく分解、除去することができる。
【0027】
本願の請求項3に記載の発明によれば、板状触媒の軽量化および薄板化が可能となるとともに、NOxとNHおよびCOを高い確率で分解、除去することができる排ガス浄化用触媒が得られる。
【0028】
本願の請求項4に記載の発明によれば、上記発明の効果に加え、板状触媒を多数積層した触媒構造体の軽量化、小型化が可能となり、製作工程の簡素化およびコストの低減を図ることができる。
本願の請求項5に記載の発明によれば、上記発明の効果に加え、触媒強度を十分に確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例である排ガス浄化用触媒の製造方法を示す説明図。
【図2】本発明における触媒活性成分の担持状態を示す図。
【図3】板状触媒基材の断面形状の一例を示す図。
【図4】基材構造体の一例を示す図。
【図5】従来技術を示す説明図。
【符号の説明】
1…板状触媒基材、2…基材構造体、4…脱硝能を有する触媒成分スラリ、5…NH分解能を有する触媒成分スラリ、6…ガス流れ方向を示す矢印、7…ダクト、8…脱硝触媒、9…NH分解触媒。

Claims (5)

  1. 排ガス流路断面を横切るように、該排ガス流れと平行に複数の板状触媒を配置した排ガス浄化装置において、前記板状触媒は、排ガス流れ方向前流側に脱硝活性成分を含む触媒が担持された部分と、排ガス流れ方向後流側にアンモニア分解活性成分を含む触媒が担持された部分とを有することを特徴とする排ガス浄化装置。
  2. 請求項1に記載の排ガス浄化装置に用いる板状触媒であって、排ガス流れ方向前流側に脱硝活性成分を含む触媒が担持された部分と、排ガス流れ方向後流側にアンモニア分解活性成分を含む触媒が担持された部分とを有することを特徴とする排ガス浄化用板状触媒。
  3. 板状の触媒基材に脱硝活性成分を含む触媒成分およびアンモニア分解活性成分を含む触媒成分を担持させる排ガス浄化用触媒の製造方法において、前記板状触媒基材のガス流入側を脱硝活性成分を含む触媒スラリに浸漬した後、乾燥および/または焼成し、一方、ガス出口側をアンモニア分解活性成分を含む触媒スラリに浸漬した後、乾燥および/または焼成することを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。
  4. 前記板状触媒基材に代えて、該板状触媒基材を断面波形、凸凹形、階段状またはコの字状に成形したものまたはこれらを多数積層して一体化した基材構造体を用いることを特徴とする請求項3に記載の排ガス浄化用触媒の製造方法。
  5. 前記板状の触媒基材は、金網、メタルラスまたはパンチ孔を多数有する金属板であることを特徴とする請求項3または4に記載の排ガス浄化用触媒の製造方法。
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