JPH0546850B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗布層を設けることにより表面特
性、特に滑り性、帯電性の改良された二軸延伸ポ
リエステルフイルムに関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

二軸延伸ポリエステルフイルム、特に二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフイルムは、透明
性、寸法安定性、機械的特性、電気的特性、ガス
バリヤー性、耐熱性、耐薬品性などに優れ、包装
材料、電気絶縁材料、銀塩、ジアゾ化合物、感光
性樹脂などを用いる感光材料、製図材料、電子写
真材料、磁気記録材料などの基材として用いられ
ている。最近では磁気記録媒体の高密度記録化、
コンデンサーの高容量化などに伴ない磁気記録媒
体あるいはコンデンサーに使用されるポリエステ
ルフイルムは、ますます平坦であると共に良好な
滑り性、すなわち平滑性が要求されている。平滑
なフイルムの必要性は、光学用途、電子写真用途
など多くの用途面でも増大している。

ポリエステルフイルムの滑り性を改良する従来
の方法としては、微細な有機系あるいは無機系の
粒子を添加する方法（添加粒子法）、ポリエステ
ルの重合時にエステル交換触媒残渣などを析出さ
せる方法（析出粒子法）、ポリマーのブレンドに
よる方法、有機系の潤滑剤を配合する方法などの
ポリエステルフイルムへの添加物による方法があ
る。しかしながら、これらの添加物による方法
は、滑り性と平坦性の一方が向上すれば他の一方
が低下し、両方を共に向上させるのは困難である
のが実情である。また、添加物による方法は、透
明性を要求される光学用途には限界がある場合が
ある。有機系の潤滑剤を配合する方法は、無機系
粒子などを適度に併用することによりある程度の
平滑性を達成できるものの、潤滑剤の転着による
装置あるいは製品の汚染、蒸着工程での高真空度
の達成と維持の困難、積層体とした場合の層間の
接着性の低下など問題が多い。添加物を含有する
層を平坦層と共押出しなどで積層する方法で平滑
化をはかる方法もあるが、先に述べた添加物によ
る問題点と共に添加物含有層の平坦層への形状転
写などの問題がある。溶剤処理、コロナ放電処理
などにより表面処理をしたフイルムを延伸し、表
面に突起を形成させる方法もあるが、突起形状に
種々の制約もあり、滑り性が不充分な場合が多
い。これらの方法に対して、塗布層に微細かつ稠
密な突起を形成させる方法が、フイルムの平滑化
法として注目されている。塗布層の突起形成方法
としては、微細な無機系粒子を含有させる方法
が、滑り性や固着性（ブロツキング性）を改良す
るため広く慣用されているが、最近では塗布層を
設けた後にポリエステルフイルムを延伸する方法
（以下塗布延伸と略称する）の塗布剤として塗布
層中での相分離や塗布延伸時の伸び特性に特徴の
ある化合物を用いる方法が、新規な平滑フイルム
の製造方法として注目されている。例えば、特開
昭54−43017号公報では、塗布剤としてポリエス
テルにゼラチンを配合し、塗布延伸によつて滑り
性の良好なポリエステルフイルムを得ている。そ
れ以後、特開昭56−10455号公報、特開昭57−
18254号公報、特開昭58−62826号公報などで塗布
延伸による平滑フイルムが提案されている。これ
らは、縦一軸延伸後のフイルムに塗布剤を塗布
後、横方向に延伸しており、塗布層の突起形状が
縦方向に長いため突起形状の略称として、「みみ
ず状突起」、「山脈状突起」などと記載されている
（以下縦長突起と略称する）。なお、縦長突起の特
殊なものとして、塗布層の破断による基体ポリエ
ステルフイルム面が露出した「不連続皮膜状突
起」も提案されている。

本発明者らは、先にアクリル系樹脂、ポリエス
テルおよび特定の水溶性樹脂あるいはこれらとシ
リカゾルからなる塗布剤を用いた塗布延伸法によ
る平滑なフイルムを提案した（特願昭58−170308
号、特願昭58−170929号、特願昭58−170930号）。

特定の水溶性樹脂とは、塗布延伸により縦長突
起を形成する樹脂で、具体的にはゼラチン、セル
ロール誘導体などである。しかしながら、塗布延
伸法により平滑なフイルムが得られるものの、工
業的規模でフイルムの巻き長さを増したり、高速
でフイルムを巻き出したりする場合には、フイル
ムの平坦化による接触面積の増大によるものと推
定されるフイルム巻き出し時の剥離帯電でフイル
ムからの火花の発生やフイルムの帯電密着による
破断などの問題が発生する場合もある。

〔発明の目的〕

本発明は、表面特性、特に滑り性、帯電性の改
良された二軸延伸ポリエステルフイルムを提供す
ることを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明者らは、剥離帯電などフイルムの帯電性
を改良する目的で縦長突起形成樹脂を検討してい
たところ、縦長突起形成性を有すると共に導電性
でもある５−ソジオスルホイソフタレート共重合
体ポリエステルおよびアルキルアクリレート、あ
るいはアルキルメタクリレートを主要な成分とす
る水分散性あるいは水溶性のアクリル系樹脂（以
下、単にアクリル系樹脂という）が有効であるこ
とを見出し、本発明をなすに至つた。

すなわち、本発明は、ポリエステルフイルムの
少なくとも片面にジカルボン酸中５位にスルホン
酸またはその塩の基を有するイソフタル酸残基が
60モル％を越える量で存在し、ジカルボン酸中80
モル％以上が芳香族ジカルボン酸残基であるポリ
エステルおよびアクリル系樹脂を含有する塗布剤
を塗布後延伸した二軸延伸ポリエステルフイルム
に関する。

本発明において基体を構成するポリエステルフ
イルムは、その構成成分の80モル％以上がエチレ
ンテレフタレートであるポリチレンテレフタレー
トあるいは80モル％以上がエチレンナフタレート
であるポリエチレンナフタレートフイルムであ
る。

エチレンテレフタレート、エチレンナフタレー
ト以外のポリエステル共重合成分としては、例え
ばジエチルグリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１、４−ブチレングリ
コール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどのジオール成分、イソフタル酸、５
−ソジオスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸およびそのエステル形成性誘導体などのジ
カルボン酸成分、オキシ安息香酸およびそのエス
テル形成性誘導体などのオキシカルボン酸などを
用いることができるがこれらに限定されるもので
はない。

本発明における基体を構成するポリエステルフ
イルムは、フイルムの表面に突起を形成する添加
粒子、析出粒子、基体ポリエステルと特性の異な
るポリエステルあるいはそれ以外の樹脂を含有し
ていてもよい。蒸着金属を磁性層とする高密度磁
気記録用途などに用いる場合、これらは、極力少
なくするのが好ましい。しかし用途に応じては従
来当業者が常用している範囲の量を含有していて
もよい。基形成剤以外の添加物としては、必要に
応じて帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、着色剤、光
線遮断剤などを含有していてもよい。

本発明における塗布剤としてのポリエステルと
は、ジカルボン酸中５位にスルホン酸またはその
塩の基を有するイソフタル酸残基が60モル％を越
える量で存在し、ジカルボン酸中80モル％好まし
くは90モル％以上が芳香族ジカルボン酸残基であ
る。

ジカルボン酸中５位にスルホン酸またはその塩
を有するイソフタル酸が60モル％以上存在するも
のを用いるのは、ポリエステルを水溶性化すると
共に導電性、縦長突起形成性を付与するためであ
る。ジカルボン酸中芳香族ジカルボン酸残基が80
モル％以上、さらに好ましくは90モル％以上のも
のを用いるのは、縦長突起形成性、固着性（ブロ
ツキング性）の良好化のためである。５位にスル
ホン酸塩を有するイソフタル酸の塩とは、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム（置換
アンモニウムを含む）である。ポリエステルに５
位にスルホン酸またはその塩を有するイソフタル
酸を導入する方法は、例えば、５−ソジオスルホ
イソフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体
を溶融重合する方法、その重合体のスルホン酸ナ
トリウム基を水溶液中で化学反応により他のスル
ホン酸誘導体に置換する方法などがあるがこれに
限定されるものではない。本発明における塗布剤
としてのポリエステルの５位にスルホン酸または
その塩の基を有するイソフタル酸以外のジカルボ
ン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、アジビン酸、セバシン酸
およびそのエステル形成性誘導体などを用いるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。

本発明における塗布剤としてのポリエステルの
ジカルボン酸以外の成分としては、エチレングリ
コール、ジエチルグリコール、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどのジオール成分、オキシ安息
香酸およびそのエステル形成性誘導体などのオキ
シカルボン酸などを用いることができる。本発明
における塗布剤としてのポリエステルの分子量
は、塗布層中での相分離特性、塗布延伸過程での
伸び特性と関連して導電性、縦長突起の形状に影
響を及ぼすが、通常は2000〜５万、好ましくは
5000〜３万である。例えば、本発明における塗布
剤としてのポリエステルの分子量が高いほど縦長
突起は大きくなる。本発明における塗布剤として
のポリエステルの塗布層中の含有量は、必要とす
る導電性、縦長突起の大きさに応じて決める必要
があるが、３重量％〜80重量％好ましく、より好
ましくは５重量％〜60重量％である。例えば、本
発明における塗布剤としてのポリエステルの塗布
層中の含有量を増やすほど導電性が改良され、縦
長突起は大きくなる。

ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布する方法
は、原崎勇次著、槙書店1979年発行、「コーテイ
ング方式」に示されるリバースロールコーター、
グラビアコーター、ロツドコーター、エアドクタ
コーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いる
ことができる。塗布工程は、逐次二軸延伸前、同
時二軸延伸前、二軸延伸後で再延伸前などで実施
する。すなわち、ポリエステルフイルムに塗布剤
を塗布し、その後適当な乾燥を施し、あるいは乾
燥を施すことなく延伸する方法（塗布延伸法）が
塗布層の表面に突起を形成させるのに必須であ
る。特にロール延伸法による一軸延伸ポリエステ
ルフイルムに塗布剤の水分散物あるいは水溶液を
塗布し、適当な乾燥を施し、あるいは乾燥を施す
ことなく、ポリエステル一軸延伸フイルムをただ
ちに先の延伸方向と直角方向に延伸し、熱処理す
る方法が好ましい。本方法によれば、延伸と同時
に塗布層の乾燥が可能になると共に塗布層の厚さ
を延伸倍率に応じて薄くすることができる。

塗布層の表面の突起形状は、延伸方法、延伸倍
率、延伸速度などによつて異なるが、逐次二軸延
伸法でいわゆる縦延伸後に塗布したフイルムを横
延伸した場合には、縦方向に長く、横方向に幅の
狭いいわゆる縦長突起が形成される。突起形状の
大小は、縦長突起形成性樹脂の構造、重合度、配
合量、塗布剤に配合される縦長突起形成性樹脂以
外の樹脂の特性、塗布層の厚さなどに影響され
る。例えば、縦長突起形成樹脂の重合度が大きい
ほど、配合量が多いほど、塗布層の厚さが厚いほ
ど、塗布剤に用いられる縦長突起形成性樹脂以外
の樹脂の弾性率が低いほど突起形状が大きくな
る。また、塗布剤の塗布後、延伸後の塗布層の乾
燥速度、乾燥の程度によつても突起形状が異な
る。これは塗布層での縦長突起形成樹脂の相分離
や含水状態での延伸性の差によるものと推定され
る。

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布
層の厚さは、0.01μから1μの範囲が好ましく、さ
らに好ましくは0.01μから0.1μの範囲である。塗
布層の厚さが0.01μ未満では均一に塗布しにくい
ため製品に塗布むらが生じやすく、1μより厚い
場合は、滑り性がかえつて低下する場合がある。

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布
層には、本発明における塗布剤としてのポリエス
テルおよびアクリル系樹脂以外に水溶性あるいは
水分散性のポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ビニル系樹脂、ブタジエン系樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコーン樹脂などを併用することがで
きる。塗布層の固着性（ブロツキング性）、耐水
性、耐溶剤性、機械的強度の改良のため架橋剤と
してメチロール化あるいはアルキロール化した尿
素系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリアミ
ド系などの樹脂、エポキシ化合物、アジリジン化
合物、ブロツクポリイソシアネート、ビニル化合
物などの反応性化合物を塗布層に含有せしめても
よい。本発明の塗布層には、必要に応じて消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系
潤滑剤、無機系微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、発泡剤、染料、顔料などを含有せしめてもよ
い。

塗布剤のフイルムへの塗布性、接着性を改良す
るため、塗布延伸前にフイルムの化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポ
リエステルフイルムの塗布層の特性を改良するた
め放電処理を施してもよい。

本発明では塗布剤としてのポリエステルととも
にアクリル系樹脂を併用するが、さらに無機粒
子、特にシリカゾイルを併用したもの、さらに必
要に応じて、ジカルボン酸中５位にスルホン酸塩
を有するイソフタル酸残基が30モル％以下である
水分散性あるいは水溶性ポリエステル系樹脂（以
下“ポリエステル系樹脂”と略称する）を併用し
たものが、透明性、滑り性、接着性、特に磁気記
録媒体の磁性層やバツクコート層との接着性に優
れ、特に好ましい。

前述のアクリル系樹脂は、アルキルアクリレー
トあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分
とするものが好ましく、該成分30〜90モル％と、
これらと共重合可能でかつ官能基を有するビニル
単量体成分70〜10モル％を含有する水溶性あるい
は水分散性樹脂が好ましい。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニ
ル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分
散性を良好にしたり、あるいは樹脂とポリエステ
ルフイルムや、下塗り層上に設ける他の塗布層と
の接着性を良好にしたり、あるいは塗布剤として
配合するポリエステル系樹脂との親和性を良好に
する官能基を有するものが好ましく、好ましい官
能基とは、カルボキシル基またはその塩、酸無水
物基、スルホン酸基、またはその塩、アミド基ま
たはアルキロール化されたアミド基、アミノ基
（置換アミノ基を含む）またはアルキロール化さ
れたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポ
キシ基等である。特に好ましいものはカルボキシ
ル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基等で
ある。これらの基は樹脂中に二種以上含有されて
いてもよい。

アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートある
いはアルキルメタクリレートが30モル％以上であ
るのが好ましいのは、塗布形成性、塗膜の強度、
耐ブロツキング性が良好になるためである。アク
リル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはア
ルキルメタクリレートが90モル％以下であるのが
好ましいのは、共重合成分として特定の官能基を
有する化合物をアクリル系樹脂に導入することに
より、水溶化、水分散化しやすくなると共にその
状態を長期にわたり安定するためであり、さらに
塗布層とポリエステルフイルム層との接着性の改
善、塗布層内での反応による塗布層の強度、耐水
性、耐薬品性の改善、さらに本発明のフイルムと
他の材料との接着性の改善などをはかることがで
きるからである。

アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリ
レートのアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シ
クロヘキシル基などがあげられる。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合する官能基を有するビニル系単
量体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水
性基などの官能基を有する下記の化合物類が使用
できる。

カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水
物基を有する化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、これらのカルボン酸のナトリウムな
どの金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイ
ン酸などがあげられる。

スルホン酸基またはその塩を有する化合物とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、
これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属
塩、アンモニウム塩などがあげられる。

アミド基あるいはアルキロール化されたアミド
基を有する化合物としては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、
メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタ
クリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウ
レイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチ
ルアクリレートなどがあげられる。

アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノ
エチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニ
ルエーテル、２−アミノブチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルビニルエーテル、それらのアミノ基
をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル、
ジメチル硫酸、サルトンなどにより４級塩化した
ものなどがあげられる。

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキ
シレチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、β−ヒオロキシプロピルメタクリレート、
β−ヒドロキシビニルエーテル、５−ヒドロキシ
ペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシ
ルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどがあげられる。

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
があげられる。

さらに上記以外に次に示すような化合物を併用
してもよい。すなわちアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン類、ブチルビニルエーテ
ル、マレイン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、フマル酸モノあるいはジアルキルエステル、
イタコン酸モノあるいはジアルキルエステル、メ
チルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、ビニルトリメトキシシランなどがあげられ
るがこれらに限定されるものではない。

アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していて
もよい。しかしながら、ポリエステル系樹脂に対
してアクリル系樹脂の割合が多い場合には、アク
リル系樹脂に含有される低分子量体の界面活性剤
か、造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄
積されたり、塗布層の界面に移行するなどして、
塗布層の機械的強度、耐水性、積層体との接着性
に問題を生じる場合がある。このような場合に
は、界面活性剤を含有しないいわゆるソープフリ
ー重合による重合物を利用できる。

界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の製造
方法は、経営開発センター出版部編集、経営開発
センター出版部昭和56年１月発行、「水溶性高分
子・水分散型樹脂総合技術資料集」第309頁ある
いは産業技術研究会主催、「〜最新の研究結果か
ら将来を展望する〜エマルジヨンの新展開と今後
の技術課題」講演会テキスト（昭和56年12月）な
どに示された方法を用いることができる。例え
ば、低分子量体の界面活性剤の代りにオリゴマー
あるいは高分子界面活性剤の利用、過硫酸カリウ
ムや過硫酸アンモニウムなどの重合開始剤の利用
による親水基の重合体中への導入、親水基を有す
るモノマーの共重合、反応性界面活性剤の利用、
分散体粒子の内部層と外部層の組成を変化させた
いわゆるシエル−コア−型重合体などが、いわゆ
る界面活性剤を含有しない水分散性アクリル系樹
脂の製造技術として用いることができる。

前述のポリエステル系樹脂は、塗布剤のポリエ
ステルフイルムへの塗布性、塗布層とポリエステ
ルフイルムとの層間接着性、塗布層の凝集破壊性
や摩擦磨耗性などの改良に効果を発揮する。ポリ
エステル系樹脂としては、特公昭47−40873号、
特開昭50−83497号、特開昭50−121336号、特開
昭52−155640号公報などで公知のポリエステルあ
るいはそれらに準じたポリエステルを用いること
ができる。

例えば、ポリエステルのジカルボン酸成分は、
芳香族ジカルボン酸の例として、テレフタル酸、
イソフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸
およびそれらのエステル形成性誘導体などが用い
られ、脂肪族ジカルボン酸の例として、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸およびそのエステ
ル形成性誘導体などが用いられ、オキシモノカル
ボン酸の例として、オキシ安息香酸およびそのエ
ステル形成性誘導体などが用いられる。

さらにポリエステルのグリコール成分として
は、脂肪族、脂環族、芳香族ジオール等が使用で
き、その例として、エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ｐ−キシレンジオールなどが用いら
れ、ポリ（オキシアルキレン）グリコールの例と
していわゆるポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、などが用いられる。

ポリエステルとしては、上述したエステル形成
成分からなる飽和線状ポリエステルのみならず、
３個以上のエステル形成成分を有する化合物から
なるポリエステルあるいは反応性の不飽和基を有
するポリエステルも用いることができる。

スルホン酸塩基を有するポリエステルは、前述
したポリエステル形成成分と共に、ポリエステル
成分となり得るスルホン酸塩基を有する化合物を
用いて製造できる。

スルホン酸塩基を有する化合物の例としては、
スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スル
ホナフタレン−２，６−ジカルボン酸およびその
エステル形成性誘導体などの金属塩がある。金属
塩の金属としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウムなどが好適である。これらの
中で非常に好適な化合物としては、５−ソジオス
ルホイソフタル酸または５−ソジオスルホジメチ
ルイソフタレートがある。

ポリエステルにスルホン酸塩基を導入する別法
としては、エステル形成性脂肪族不飽和化合物を
共重合成分としたポリエステルの不飽和基を亜硫
酸水素ナトリウムあるいはメタ重亜硫酸ナトリウ
ムなどのスルホン化剤でスルホン化する方法も例
示することができる。

ポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分中の芳
香族ジカルボン酸量は、50モル％〜100モル％の
範囲が好ましい。これはポリエステル系樹脂の軟
化点を高め、固着性を良くするためである。

ポリエステル系樹脂中のスルホン酸塩基は、樹
脂を水溶性あるいは水分散性とするに必要な量存
在する必要があり、スルホン酸塩基を有するジカ
ルボン酸をジカルボン酸中の２モル％〜30モル％
の範囲で使用するのが好ましい。

２モル％より少ないスルホン酸塩基量では水溶
性まるいは水分散性が不充分であり、30モル％よ
り多いスルホン酸塩基量では、基体のポリエステ
ルフイルムとの接着性が低下する場合がある。

さらにポリエステル系樹脂として、上述したエ
ステル形成性成分からなる飽和線状ポリエステル
のみならず、３価以上のエステル形成性成分を有
する化合物からなるポリエステルあるいは反応性
の不飽和基を有するポリエステルも用いることが
できる。

アクリル系樹脂とポリエステル系樹脂の合計量
に対するポリエステル系樹脂の割合は、固形分重
量として３〜80重量％が好ましく、さらに好まし
くは５〜60重量％である。ポリエステル系樹脂が
３重量％よりも少ない場合は、塗布剤の基体ポリ
エステルフイルムへの塗布性、層間接着性が低下
すると共に塗布層の機械的特性が低下する。ポリ
エステル系樹脂が80重量％よりも多い場合は、滑
り性や固着性が低下する傾向がある。ただし、ポ
リエステル系樹脂の割合が多くなる場合は、無機
粒子の配合量を多くすることにより滑り性、固着
性を向上させることができる。

前述の無機粒子としては、平均粒径1μ以下、
さらに好ましくは0.5μ以下、特に好ましくは0.2μ
以下のもので、具体的には、カオリン、シリカ、
シリカゾル、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリ
ウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カーボンブ
ラツク、ジルコニウム類などがあげられるがこれ
に限定されるものではない。これらの中で、特に
好ましい無機粒子は、シリカゾルである。このシ
リカゾルとは、「高分子加工」、1974年発行、第23
巻、第149〜155頁に示されているように一般的に
はケイ酸ソーダよりアルカリイオンを除くことに
より生成したものである。シリカゾルとしては、
不純物を含有しないものも利用できるが、凝集が
起きやすくコロイド状態が不安定なため、ナトリ
ウムイオン、アルミニウムイオン、アンモニウム
イオン等により表面が安定化されたものが好まし
い。市販品としては、日産化学工業株式会社のス
ノーテツクス（商品名）、触媒化成工業株式会社
のキヤタロイド（商品名）、du pont社のLudox
（商品名）、Nalco Chemical社のNalcoag（商品
名）、Monaanto社のSyton（商品名）などが利用
できる。さらに本発明のシリカゾルとしては、四
塩化ケイ素を気相熱分解して得た粉体を水に分散
したものでもよく、日本アエロジル株式会社のア
エロジル（商品名）などを利用できる。シリカゾ
ルの粒子径は、５〜100ｍμの範囲で、塗布層の
厚さ、用途に応じて適宜選択すればよい。シリカ
ゾルの塗布層における含有量は、全固形分中の１
〜30重量％が好ましい。シリカゾルが１重量％よ
りも少ない場合には、帯電性、滑り性、固着性な
どの改良が不充分であり、30重量％よりも多い場
合には、摩擦摩耗性が悪化して白粉が発生しやす
くなる。

このアクリル系樹脂、無機粒子、さらに必要に
応じてポリエステル系樹脂と併用する場合の本発
明の塗布剤としてのポリエステル量は、用途によ
つて異なるが、３重量％以上70重量％以下が好ま
しく、さらに好ましくは５重量％以上50重量％以
下である。

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムは、表
面特性、特に滑り性、導電性に優れ、1μ〜500μ
のフイルムとして包装材料、グラフイツクアート
材料、電子写真材料、磁気記録材料などの基材と
して有用である。特に本発明の二軸延伸ポリエス
テルフイルムは、平滑性の要求される高密度磁気
記録材料の基材として有用である。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。な
お、実施例中の評価は、次に述べる方法による。

(1) 作業性 A4版フイルムを約30枚重ね、全体の屈曲性、
フイルム一枚毎の剥離性、引抜性、帯電性を観
察した。

(2) 摩擦係数 ASTM−Ｄ−1894−63によりフイルムとフ
イルムの静止摩擦係数を測定した。静止摩擦係
数１以下のものが作業性もよく、長尺のフイル
ムロールとしての巻き取り性、巻き姿がよい。

(3) 固着性（ブロツキング性） 40℃、80％RH、10Kg／cm²、20時間の条件下
で重ねたフイルムのASTM−Ｄ−1893の方法
による剥離強度を測定した。

(4) 表面粗さ 小坂研究所製の薄膜段差計ET−10型で触針
先端半径0.5μ、接触荷重１ｇで測定し、突起の
基底部から頂上部までの距離を表面粗さとし
た。

(5) 帯電性 春日電機製のスタテイツク・ネオストメータ
ーS4104で10KVの放電電圧でフイルムに帯電
後、電化減衰を23℃、50％RHの条件で測定し
た。なお、上記測定条件で測定中のフイルムに
35℃、100％RHの空気を吹きつけて電化減衰
衰性を測定し、帯電特性に差があるかどうかも
評価した（強制加湿効果）。

比較例 １ 重合触媒残渣等にもとづく表面突起形成剤をほ
とんど含まない固有粘度0.62のポリエチレンテレ
フタレートを約285℃で溶融し、約60℃の冷却ド
ラム上に静電印加を行ないながら押出した。さら
に83℃で縦方向にロールで3.5倍延伸し、その後
110℃で横方向に延伸、220℃で熱処理を行ない、
厚さ12.1μ、表面粗さ50Åの二軸延伸フイルムを
得た。このフイルムは、巻き取り性が極めて悪
く、長尺のフイルムロールを得ることが困難であ
ると共に得られたフイルムロールの巻き姿が悪
く、製品としての出荷は不可能であつた。念のた
めA4版として切り出して作業性を観察したがフ
イルムが相互に密着して全体が一体化してしま
い、フイルムの取扱いが困難であつた。このフイ
ルムの摩擦係数は、フイルムが滑らないため測定
できなかつた。すなわち、本フイルムは、滑り性
の不足により実用に供し得なかつた。

実施例 １ ５−ソジオスルホイソフタル酸ジメチルエステ
ル80モル％、テレフタル酸ジメチルエステル20モ
ル％とエチレングリコールを原料としてエステル
交換後、重合し、水溶液中で１％濃度、30℃の測
定で相対粘度1.13の重合体を得た。この重合体
は、エチレングリコールからジエチレングリコー
ルが副生しており、エチレングリコール52モル％
に対してジエチレングリコールが48モル％であつ
た。このポリエステル60部をメチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、グリシジルメタクリレートを主要成分
とし、カルボン酸がアンモニアで中和され、界面
活性剤を含有しない水溶性アクリル系樹脂（ジユ
リマーAT−M918：日本純薬(株)製）20部、ジカ
ルボン酸中７モル％が５−ソジオスルホイソフタ
ル酸であり、他にテレフタル酸、イソフタル酸、
エチレングリコール、ジエチレングリコールから
なる界面活性剤を含有しない水分散性ポリエステ
ル（ポリエスタ−XWR−901：日本合成化学工
業(株)製）15部、シリカゾル（ストーテツクス
20L：日産化学工業(株)製）５部と共に配合した水
系塗布剤を比較例１の製膜工程の縦延伸後の片面
に固型分として0.049ｇ／m²塗布し、12.1μの二軸
延伸ポリエステルフイルムを得た。この二軸延伸
ポリエステルフイルムの巻取り性、巻姿、作業性
は良好であつた。なおこのフイルムは、摩擦係数
0.74、縦長突起の高さ150Å、固着性19ｇ（比較
例フイルムは８ｇ）、電荷減衰の半減期４分10秒
と良好であつた。

実施例 ２ 実施例１のジカルボン酸中80モル％が５−ソジ
オスルホイソフタル酸であるポリエテル20部、ア
クリル系樹脂55部、５−ソジオスルホイソフタル
酸が７モル％のポリエステル20部、シリカゾル５
部を配合した水系の塗布剤を実施例１と同様にし
て塗布して二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。この二軸延伸ポリエステルフイルムの巻取り
性、巻姿、作業性は良好であつた。なお、このフ
イルムは、摩擦係数0.69、縦長突起の高さ90Å、
固着性９ｇ、強制加湿による電荷減衰効果が良好
であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
   ジカルボン酸中５位にスルホン酸またはその塩の
   基を有するイソフタル酸基が60モル％を越える量
   で存在し、ジカルボン酸中80モル％以上が芳香族
   ジカルボン酸残基であるポリエステルおよびアル
   キルアクリレートあるいはアルキルメタクリレー
   トを主要な成分とする水分散性あるいは水溶性の
   アクリル系樹脂を含有する塗布剤を塗布後延伸し
   た二軸延伸ポリエステルフイルム。