JPH054217B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗布層を設けることにより表面特
性、特に滑り性、帯電性の改良された二軸延伸ポ
リエステルフイルムに関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

二軸延伸ポリエステルフイルム、特に二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフイルムは、透明
性、寸法安定性、機械的特性、電気的特性、ガス
バリヤー性、耐熱性、耐薬品性などに優れ、包装
材料、電気絶縁材料、銀塩、ジアゾ化合物、感光
性樹脂などを用いる感光材料、製図材料、電子写
真材料、磁気記録材料などの基材として用いられ
ている。最近では磁気記録媒体の高密度記録化、
コンデンサーの高容量化などに伴ない磁気記録媒
体あるいはコンデンサーに使用されるポリエステ
ルフイルムは、ますます平坦であると共に良好な
滑り性、すなわち平滑性が要求されている。平滑
なフイルムの必要性は、光学用途、電子写真用途
など多くの他の用途でも増大している。

ポリエステルフイルムの滑り性を改良する従来
の方法としては、微細な有機系あるいは無機系の
粒子を添加する方法（添加粒子法）、ポリエステ
ルの重合時にエステル交換触媒残渣などを析出さ
せる方法（析出粒子法）、ポリマーブレンドによ
る方法、有機系の潤滑剤を配合する方法などのポ
リエステルフイルムへの添加物による方法があ
る。しかしながら、これらの添加物による方法
は、滑り性と平坦性の一方が向上すれば他の一方
が低下し、両方を共に向上させるのは困難である
のが実情である。また、添加物による方法は、透
明性を要求される光学用途には限界がある場合が
ある。有機系の潤滑剤を配合する方法は、無機系
粒子などを適度に併用することによりある程度の
平滑性を達成できるものの、潤滑剤の転着による
装置あるいは製品の汚染、蒸着工程での高真空度
の達成と維持の困難、積層体とした場合の層間の
接着性の低下など問題が多い。添加物を含有する
層を平坦層と共押出しなどで積層する方法により
平滑化をはかる方法もあるが、先に述べた添加物
による問題点と共に添加物含有層の平坦層への形
状転写などの問題がある。溶剤処理、コロナ放電
処理などにより表面処理をしたフイルムを延伸
し、表面に突起を形成させる方法もあるが、突起
形状に種々の制約もあり、滑り性が不充分な場合
が多い。これらの方法に対して、塗布層に微細か
つ稠密な突起を形成させる方法が、フイルムの平
滑化法として注目されている。塗布層の突起形成
方法としては、微細な無機系粒子を含有させる方
法が、滑り性や固着性（ブロツキング性）を改良
するため広く慣用されているが、最近では塗布層
を設けた後にポリエステルフイルムを延伸する方
法（以下塗布延伸法と略称する）の塗布剤として
塗布層中での相分離や塗布延伸時の伸び特性に特
徴のある化合物を用いる方法が、新規な平滑フイ
ルムの製造方法として注目されている。例えば、
特開昭54−43017号公報では、塗布剤としてポリ
エステルにゼラチンを配合し、塗布延伸によつて
滑り性の良好なポリエステルフイルムを得てい
る。それ以後、特開昭56−10455号公報、特開昭
57−18254号公報、特開昭58−62826号公報などで
塗布延伸による平滑フイルムが提案されている。
これらは、縦一軸延伸後のフイルムに塗布剤を塗
布後、横方向に延伸しており、塗布層の突起形状
が縦方向に長いため突起形状の呼称として、「み
みず状突起」、「山脈状突起」などと記載されてい
る（以下縦長突起と略称する）。なお、縦長突起
の特殊なものとして、塗布層の破断により基体ポ
リエステルフイルム面が露出した「不連続皮膜状
突起」も提案されている。

本発明者らは、先にアクリル系樹脂、ポリエス
テルおよび特定の水溶性樹脂あるいはこれらとシ
リカゾルからなる塗布剤を用いた塗布延伸法によ
る平滑なフイルムを提案した（特願昭58−170308
号、特願昭58−170929号、特願昭58−170930号）。
特定の水溶性樹脂とは、塗布延伸により縦長突起
を形成する樹脂で、具体的にはゼラチン、セルロ
ース誘導体などである。しかしながら、塗布延伸
法により平滑なフイルムが得られるものの、工業
的規模でフイルムの巻き長さを増したり、高速で
フイルムを巻き出したりする場合には、フイルム
の平坦化による接触面積の増大によるものと推定
されるフイルム巻き出し時の剥離帯電でフイルム
からの火花の発生やフイルムの帯電密着による破
断などの問題が発生する場合もある。

〔発明の目的〕

本発明は、表面特性、特に滑り性、帯電性の改
良された二軸延伸ポリエステルフイルムを提供す
ることを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明者らは、剥離帯電などフイルムの帯電性
を改良する目的で縦長突起形成樹脂を検討してい
たところ、縦長突起形成性を有すると共に導電性
でもあるポリ無水マレイン酸のアルカリ加水分解
物が有効であることを見出し、本発明をなすに至
つた。すなわち本発明は、ポリエステルフイルム
の少なくとも片面に一般式 （ただし、R₁，R₂は水素またはアルキル基、
M₁，M₂は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム（置換アンモニウムも含む）、
アルキル基を示し、M₁とM₂が同時にアルキル基
ではない） で示される繰返し単位が30モル％以上であるビニ
ル系樹脂を含有する塗布剤を塗布後延伸すること
により形成された縦長突起を有する二軸延伸ポリ
エステルフイルムである。

本発明において基体を構成するポリエステルフ
イルムは、その構成成分の80モル％以上がエチレ
ンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレ
ートあるいは80モル％以上がエチレンナフタレー
トであるポリエチレンナフタレートフイルムであ
る。エチレンテレフタレート、エチレンナフタレ
ート以外のポリエチレン共重合成分としては、例
えばジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブチレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどのジオール成分、イソフタル
酸、５−ソジオスルホイソフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導体
などのジカルボン酸成分、オキシ安息香酸および
そのエステル形成性誘導体などのオキシカルボン
酸などを用いることができるがこれらに限定され
るものではない。

本発明における基体を構成するポリエステルフ
イルムは、フイルムの表面に突起を形成する添加
粒子、析出粒子、基体ポリエステルと特性の異な
るポリエステルあるいはそれ以外の樹脂を含有し
ていてもよいが、蒸着金属を磁性層とする高密度
磁気記録用途などに用いる場合、これらは極力少
なくするのが好ましい。しかし、用途に応じては
従来当業者が常用している範囲の量を含有してい
てもよい。突起形成剤以外の添加物としては、必
要に応じて帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、着色
剤、光線遮断剤などを含有していてもよい。

本発明におけるビニル系樹脂とは、一般式 （ただし、R₁，R₂は水素またはアルキル基、
M₁，M₂は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム（置換アンモニウムも含む）、
アルキル基を示し、M₁とM₂が同時にアルキル基
ではない。） で示される繰返し単位を構成成分とするものであ
る。(1)式の構成成分含有量は、導電性および水溶
性樹脂としての特性と共に縦長突起形成性からも
30モル％〜100モル％、さらに好ましくは50モル
％〜100モル％である。(1)式で示される構成成分
の具体例は、マレイン酸、フマール酸およびその
誘導体を重合したもの、さらにその重合体のカル
ボキシル基の化学反応によりその誘導体としたも
の、無水マレイン酸の重合体の無水カルボン酸基
の化学反応によりその誘導体としたものがあげら
れるがこれらに限定されるものではない。本発明
のビニル系樹脂の(1)式で示される単位以外の構成
成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、これ
らの塩、エステル誘導体、スチレン類、酢酸ビニ
ル、ビニルスルホン酸塩、アクリルアミド類、ハ
ロゲン化ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、ビニルトリアルコキシシランなどビニル重
合性の化合物があげられるがこれらに限定される
ものではない。本発明におけるビニル系樹脂の分
子量は、塗布層中での相分離特性、塗布延伸過程
での伸び特性と関連して導電性、縦長突起の形状
に影響を及ぼすが、通常は1000〜20万、好ましく
は2000〜10万程度である。例えば本発明における
ビニル系樹脂の分子量が高いものほど縦長突起が
大きくなる。本発明におけるビニル系樹脂の塗布
層中の含有量は、必要とする導電性、縦長突起の
大きさに応じて決める必要があるが、３重量％〜
100重量％、好ましくは５〜20重量％である。20
重量％を超えると縦長突起が大きくなり、磁気記
録用途では磁気記録特性の低下を来たし好ましく
ない。

ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布する方法
は、原崎勇次著、〓書店1979年発行、「コーテイ
ング方式」に示されるリバースロールコーター、
グラビアコーター、ロツドコーター、エアドクタ
コーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いる
ことができる。塗布工程は、逐次二軸延伸前、同
時二軸延伸前、二軸延伸後で再延伸前などで実施
する。すなわち、ポリエステルフイルムに塗布剤
を塗布し、その後適当な乾燥を施し、あるいは乾
燥を施すことなく延伸する方法（塗布延伸法）が
塗布層の表面に突起を形成させるのに必須であ
る。特に好ましくは、ロール延伸法による一軸延
伸ポリエステルフイルムに塗布剤の水分散物ある
いは水溶液を塗布し、適当に乾燥を施し、あるい
は乾燥を施すことなく、ポリエステル一軸延伸フ
イルムをただちに先の延伸方向と直角方向に延伸
し、熱処理する方法である。本方法によれば、延
伸と同時に塗布層の乾燥が可能になると共に塗布
層の厚さを延伸倍率に応じて薄くすることができ
る。

塗布層の表面の突起形状は、延伸方法、延伸倍
率、延伸速度などによつて異なるが、逐次二軸延
伸法でいわゆる縦延伸後に塗布したフイルムを横
延伸した場合には、縦方向に長く、横方向に幅の
狭いいわゆる縦長突起が形成される。突起形状の
大小は、縦長突起形成性樹脂の構造、重合度、配
合量、塗布剤に配合される縦長突起形成性樹脂以
外の樹脂の特性、塗布層の厚さなどに影響され
る。例えば、縦長突起形成樹脂の重合度が大きい
ほど、配合量が多いほど、塗布層の厚さが厚いほ
ど、塗布剤に用いられる縦長突起形成性樹脂以外
の樹脂の弾性率が低いほど突起形状が大きくな
る。また、塗布剤の塗布後、延伸前の塗布層の乾
燥速度、乾燥の程度によつても突起形状が異な
る。これは塗布層での縦長突起形成樹脂の相分離
や含水状態での延伸性の差によるものと推定され
る。

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布
層の厚さは、0.01μから1μの範囲が好ましく、さ
らに好ましくは0.01μから0.1μの範囲である。塗
布層の厚さが0.01μ未満では均一に塗布しにくい
ため製品に塗布むらが生じやすく、1μより厚い
場合は、滑り性がかえつて低下する場合がある。

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布
層には、本発明におけるビニル系樹脂以外に水溶
性あるいは水分散性のポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ビニル系樹脂、ブタジエン系
樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などを併用
することができる。塗布層の固着性（ブロツキン
グ性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良の
ため架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロ
ール化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド
系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合物、
アジリジン化合物、ブロツクポリイソシアネー
ト、ビニル化合物などの反応性化合物を塗布層に
含有せしめてもよい。本発明の塗布層には、必要
に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤帯電防止
剤、有機系潤滑剤、無機系微粒子、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有せ
しめてもよい。

塗布剤のフイルムへの塗布性、接着性を改良す
るため、塗布延伸前にフイルムの化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポ
リエステルフイルムの塗布層の特性を改良するた
め放電処理を施してもよい。

なお、本発明のビニル系樹脂以外の塗布剤とし
て、水分散性あるいは水溶性アクリル系樹脂、ス
ルホン酸塩基を有する水分散性あるいは水溶性ポ
リエステル系樹脂および無機粒子、特にシリカゾ
ルを併用したものが透明性、滑り性、接着性、特
に磁気記録媒体の磁性層やバツクコート層との接
着性に優れ、特に好ましい。

前述の水分散性あるいは水溶性アクリル系樹脂
（以下“アクリル系樹脂”と略称する）は、アル
キルアクリレートあるいはアルキルメタクリレー
トを主要な成分とするものが好ましく、該成分30
〜90モル％と、これらと共重合可能でかつ官能基
を有するビニル単量体成分70〜10モル％を含有す
る水溶性あるいは水分散性樹脂が好ましい。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニ
ル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分
散性を良好にしたり、あるいは樹脂とポリエステ
ルフイルムや、下塗り層上に設ける他の塗布層と
の接着性を良好にしたり、あるいは塗布剤として
配合するポリエステル系樹脂との親和性を良好に
する官能基を有するものが好ましく、好ましい官
能基とは、カルボキシル基またはその塩、酸無水
物基、スルホン酸基、またはその塩、アミド基ま
たはアルキロール化されたアミド基、アミノ基
（置換アミノ基を含む）またはアルキロール化さ
れたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポ
キシ基等である。特に好ましいものはカルボキシ
ル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基等で
ある。これらの基は樹脂中に二種以上含有されて
いてもよい。

アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートある
いはアルキルメタクリレートが30モル％以上であ
るのが好ましいのは、塗布形成性、塗膜の強度、
耐ブロツキング性が良好になるためである。アク
リル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはア
ルキルメタクリレートが90モル％以下であるのが
好ましいのは、共重合成分として特定の官能基を
有する化合物をアクリル系樹脂に導入することに
より、水溶化、水分散化しやすくすると共にその
状態を長期にわたり安定にするためであり、さら
に塗布層とポリエステルフイルム層との接着性の
改善、塗布層内での反応による塗布層の強度、耐
水性、耐薬品性の改善、さらに本発明のフイルム
と他の材料との接着性の改善などをはかることが
できるからである。

アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリ
レートのアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シ
クロヘキシル基などがあげられる。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合する官能基を有するビニル系単
量体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水
性基などの官能基を有する下記の化合物類が使用
できる。

カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水
物基を有する化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、これらのカルボン酸のナトリウムな
どとの金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレ
イン酸などがあげられる。

スルホン酸基またはその塩を有する化合物とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、
これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属
塩、アンモニウム塩などがあげられる。

アミド基あるいはアルキロールされたアミド基
を有する化合物としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メ
チロール化アクリルアミド、メチロール化メタク
リルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウレ
イドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチル
アクリレートなどがあげられる。

アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノ
エチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニ
ルエーテル、２−アミノブチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルビニルエーテル、それらのアミノ基
をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル；
ジメチル硫酸、サルトンなどにより４級塩化した
ものなどがあげられる。

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキ
シエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
β−ヒドロキシビニルエーテル、５−ヒドロキシ
ペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシ
ルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどがあげられる。

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
があげられる。

さらに上記以外に次に示すような化合物を併用
してもよい。すなわちアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン類、ブチルビニルエーテ
ル、マレイン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、フマル酸モノあるいはジアルキルエステル、
イタコン酸モノあるいはジアルキルエステル、メ
チルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、ビニルトリメトキシシランなどがあげられ
るがこれらに限定されるものではない。

アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していて
もよい。しかしながら、ポリエステル系樹脂に対
してアクリル系樹脂の割合が多い場合には、アク
リル系樹脂に含有される低分子量体の界面活性剤
が造膜過程で凝縮され、粒子と粒子の界面に蓄積
されたり、塗布層の界面に移行するなどして、塗
布層の機械的強度、耐水性、積層体との接着性に
問題を生じる場合がある。このような場合には、
界面活性剤を含有しないいわゆるソープフリー重
合による重合物を利用できる。

界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の製造
方法は、経営開発センター出版部編集、経営開発
センター出版部昭和56年１月発行、「水溶性高分
子・水分散型樹脂総合技術資料集」第309頁ある
いは産業技術研究会主催、「〜最新の研究成果か
ら将来を展望する〜エマルジヨンの新展開と今後
の技術課題」講演会テキスト（昭和56年12月）な
どに示された方法を用いることができる。例え
ば、低分子量体の界面活性剤の代りにオリゴマー
あるいは高分子界面活性剤の利用、過硫酸カリウ
ムや過硫酸アンモニウムなどの重合開始剤の利用
による親水基の重合体中への導入、親水基を有す
るモノマーの共重合、反応性界面活性剤の利用、
分散体粒子の内部層と外部層の組成を変化させた
いわゆるシエル−コア−型重合体などが、いわゆ
る界面活性剤を含有しない水分散性アクリル系樹
脂の製造技術として用いることができる。

前述のスルホン酸塩基を有する水溶性あるいは
水分散性のポリエステル系樹脂（以下“ポリエス
テル系樹脂”と略称する）は、塗布剤のポリエス
テルフイルムへの塗布性、塗布層とポリエステル
フイルムとの層間接着性、塗布層の凝集破壊性や
摩擦摩耗性などの改良に効果を発揮する。ポリエ
ステル系樹脂としては、特公昭47−40873号、特
開昭50−83497号、特開昭50−121336号、特開昭
52−155640号公報などで公知のポリエステルある
いはそれらに準じたポリエステルを用いることが
できる。

例えば、ポリエステルのジカルボン酸成分は、
芳香族ジカルボン酸の例として、テレフタル酸、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
およびそれらのエステル形成性誘導体などが用い
られ、脂肪族ジカルボン酸の例として、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸およびそのエステ
ル形成性誘導体などが用いられ、オキシモノカル
ボン酸の例として、オキシ安息香酸およびそのエ
ステル形成性誘導体などが用いられる。

さらにポリエステルのグリコール成分として
は、脂肪族、脂環族、芳香族ジオール等が使用で
き、その例として、エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ｐ−キシレンジオールなどが用いら
れ、ポリ（オキシアルキレン）グリコールの例と
していわゆるポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、などが用いられる。

ポリエステルとしては、上述したエステル形成
成分からなる飽和線状ポリエステルのみならず、
３個以上のエステル形成成分を有する化合物から
なるポリエステルあるいは反応性の不飽和基を有
するポリエステルも用いることができる。

スルホン酸塩基を有するポリエステルは、前述
したポリエステル形成成分と共に、ポリエステル
成分となり得るスルホン酸塩基を有する化合物を
用いて製造できる。

スルホン酸塩基を有する化合物の例としては、
スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スル
ホナフタレン−２，６−ジカルボン酸およびその
エステル形成性誘導体などの金属塩がある。金属
塩の金属としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウムなどが好適である。これらの
中で非常に好適な化合物としては、５−ソジオス
ルホイソフタル酸または５−ソジオスルホジメチ
ルイソフタレートである。

ポリエステルにスルホン酸塩基を導入する別法
としては、エステル形成性脂肪族不飽和化合物を
共重合成分としたポリエステルの不飽和基を亜硫
酸水素ナトリウムあるいはメタ重亜硫酸ナトリウ
ムなどのスルホン化剤でスルホン化する方法も例
示することができる。

ポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分中の芳
香族ジカルボン酸量は、50モル％〜100モル％の
範囲が好ましい。これはポリエステル系樹脂の軟
化点を高め、固着性を良くするためである。

ポリエステル系樹脂中のスルホン酸塩基は、樹
脂を水溶性あるいは水分散性とするに必要な量存
在する必要があり、スルホン酸塩基を有するジカ
ルボン酸をジカルボン酸中の２モル％〜20モル％
の範囲で使用するのが好ましい。

２モル％より少ないスルホン酸塩基量では水溶
性あるいは水分散性が不充分であり、20モル％よ
り多いスルホン酸塩基量では、塗布後の下塗り層
の耐水性が劣つたり、吸湿してフイルムが相互に
固着しやすくなる場合があるからである。

さらにポリエステル系樹脂として、上述したエ
ステル形成性成分からなる飽和線状ポリエステル
のみならず、３価以上のエステル形成性成分を有
する化合物からなるポリエステルあるいは反応性
の不飽和基を有するポリエステルも用いることが
できる。

アクリル系樹脂とポリエステル系樹脂の合計量
に対するポリエステル系樹脂の割合は、固形分重
量として３〜80重量％が好ましく、さらに好まし
くは５〜60重量％である。ポリエステル系樹脂が
３重量％よりも少ない場合は、塗布剤の基体ポリ
エステルフイルムへの塗布性、層間接着性が低下
すると共に塗布層の機械的特性が低下する。ポリ
エステル系樹脂が80重量％よりも多い場合は、滑
り性や固着性が低下する傾向がある。ただし、ポ
リエステル系樹脂の割合が多くなる場合は、無機
粒子の配合量を多くすることにより滑り性、固着
性を向上させることができる。

前述の無機粒子としては、平均粒径1μ以下、
さらに好ましくは0.5μ以下、特に好ましくは0.2μ
以下のもので、具体的にはカオリン、シリカ、シ
リカゾル、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウ
ム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カーボンブラ
ツク、ジルコニウム類などがあげられるがこれら
に限定されるものではない。これらの中で特に好
ましい無機粒子は、シリカゾルである。このシリ
カゾルとは、「高分子加工」、1974年発行、第23
巻、第149〜155頁に示されているように一般的に
はケイ酸ソーダよりアルカリイオンを除くことに
より生成したものである。シリカゾルとしては、
不純物を含有しないものも利用できるが、凝集が
起きやすくコロイド状態が不安定なため、ナトリ
ウムイオン、アルミニウムイオン、アンモニウム
イオン等により表面が安定化されたものが好まし
い。市販品としては、日産化学工業株式会社のス
ノーテツクス（商品名）、触媒化成工業株式会社
のキヤタロイド（商品名）、du Pont社のLudox
（商品名）、Nalco Chemical社のNalcoag（商品
名）、Monsanto社のSyton（商品名）などが利用
できる。さらに本発明のシリカゾルとしては、四
塩化ケイ素を気相熱分解して得た粉体を水に分散
したものでもよく、日本アエロジル株式会社のア
エロジル（商品名）などを利用できる。シリカゾ
ルの粒子径は、0.005〜0.2μの範囲で、塗布層の
厚さ、用途に応じて適宜選択すればよい。シリカ
ゾルの塗布層における含有量は、全固形分中の１
〜30重量％が好ましい。シリカゾルが１重量％よ
りも少ない場合には、帯電性、滑り性、固着性な
どの改良が不充分であり、30重量％よりも多い場
合には、摩擦摩耗性が悪化して白粉が発生しやす
くなる。

このアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、及
び無機粒子とを併用する場合の本発明のビニル系
樹脂量は、用途によつて異なるが、３重量％以上
70重量％以下が好ましく、さらに好ましくは５重
量％以上50重量％以下である。

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムは、表
面特性、特に滑り性、導電性に優れ、1μ〜500μ
のフイルムとして包装材料、グラフイツクアート
材料、電子写真材料、磁気記録材料などの基材と
して有用である。特に本発明の二軸延伸ポリエス
テルフイルムは、平滑性の要求される高密度磁気
記録材料の基材として有用である。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。な
お、実施例中の評価は、次に述べる方法による。

(1) 作業性 A4版フイルムを約30枚重ね、全体の屈曲性、
フイルム一枚毎の剥離性、引抜性、帯電性を観察
した。

(2) 摩擦係数 ASTM−Ｄ−1894−64によりフイルムとフイ
ルムの静止摩擦係数を測定した。静止摩擦係数１
以下のものが作業性もよく、長尺のフイルムロー
ルとしての巻取り性、巻き姿がよい。

(3) 固着性（プロツキング性） 40℃，80％RH，10Kg／cm²、20時間の条件下で
重ねたフイルムのASTM−Ｄ−1893の方法によ
る剥離強度を測定した。

(4) 表面粗さ 小坂研究所製の薄膜段差計ET−10型で触針先
端半径0.5μ、接触荷重１ｇで測定し、突起の基底
部から頂上部までの距離を表面粗さとした。

(5) 帯電性 春日電機製のスタテイツク・オネストメーター
S4104で10kVの放電電圧でフイルムに帯電後、
電荷減衰を23℃、50％RHの条件で測定した。な
お、上記測定条件で測定中のフイルムに35℃、
100％RHの空気を吹きつけて電荷減衰性を測定
し、帯電特性に差があるかどうかも評価した（強
制加湿効果）。

比較例 １ 重合触媒残渣等にもとづく表面突起形成剤をほ
とんど含まない固有粘度0.62のポリエチレンテレ
フタレートを約285℃で溶融し、約60℃の冷却ド
ラム上に静電印加を行ないながら押出した。さら
に83℃で縦方向にロールで3.5倍延伸し、その後
110℃で横方向に延伸、220℃で熱処理を行ない、
厚さ12.1μ、表面粗さ50Åの二軸延伸フイルムを
得た。このフイルムは、巻き取り性が極めて悪
く、長尺のフイルムロールを得ることが困難であ
ると共に得られたフイルムロールの巻き姿が悪
く、製品としての出荷は不可能であつた。念のた
めA4版として切り出して作業性を観察したがフ
イルムが相互に密着して全体が一体化してしま
い、フイルムの取扱いが困難であつた。このフイ
ルムの摩擦係数は、フイルムが滑らないため測定
できなかつた。すなわち、本フイルムは、滑り性
の不足により実用に供し得なかつた。

実施例 １ スチレン30モル％、無水マレイン酸70モル％、
分子量9000の共重合体をアルカリと反応させ、酸
無水物基をジカルボン酸ソーダとした。この重合
体20部をメチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジル
メタクリレートを主要成分とし、カルボン酸がア
ンモニアで中和され、界面活性剤を含有しない水
溶性アクリル系樹脂（ジユリマーAT−M918：
日本純薬(株)製）55部、ジカルボン酸中７モル％が
５−ソジオスルホイソフタル酸であり、他にテレ
フタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、
ジエチレングリコールからなる界面活性剤を含有
しない水分散性ポリエステル（ポリエスター
XWR−901：日本合成化学工業(株)製）20部およ
びシリカゾル（スノーテツクス20L：日産化学工
業(株)製）５部と共に配合した水系塗布剤を比較例
１の製膜工程の縦延伸後に塗布して12.1μの二軸
延伸ポリエステルフイルムを得た。塗布厚さは、
塗布剤の固型分として0.04ｇ／m²である。この二
軸延伸ポリエステルフイルムは、フイルムの巻取
り性、巻姿、作業性が良好であつた。なお、この
フイルムは、摩擦係数0.63、縦長突起の高さ340
Å、固着性11ｇ（非塗布品は８ｇ）、電荷減衰の
半減期は６分40秒であつた。

実施例 ２ 実施例１のスチレン−無水マレイン酸共重合体
の酸無水物基をエステル化反応により、エチルハ
ーフエステルとし、カルボキシル基をアンモニア
で中和した重合体10部を実施例１のアクリル系樹
脂65部、ポリエステル20部、シリカゾル５部と共
に配合した水系塗布剤を実施例１と同様に塗布し
て、12.1μの二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。この二軸延伸ポリエステルフイルムは、フイ
ルムの巻取り性、巻姿、作業性が良好であつた。
なお、このフイルムは、摩擦係数0.59、縦長突起
の高さ190Å、固着性９ｇ、強制加湿による電荷
減衰効果があつた。

実施例 ３ 実施例２のエステル化重合体をアルカリで中和
してカルボキシル基をカルボン酸ソーダとした共
重合体10部を実施例２のカルボン酸のアンモニウ
ム塩とした共重合体の代りに用いた以外は実施例
２と同様にして、二軸延伸ポリエステルフイルム
を得た。この二軸延伸ポリエステルフイルムは、
フイルムの巻取り性、巻姿、作業性が良好であつ
た。なお、このフイルムは、摩擦係数0.61、縦長
突起の高さ200Å、固着性10ｇ、強制加湿による
電荷減衰効果があつた。

以上の実施例で示したように、本発明のフイル
ムは、平坦であつても製膜工程内における巻取り
性、巻姿が良く、優れた表面特性を有し、実用的
に多くの用途において有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステルフイルムの少なくとも片面に一
   般式 （ただし、R₁，R₂は水素またはアルキル基、
   M₁，M₂は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
   属、アンモニウム（置換アンモニウムも含む）、
   アルキル基を示し、M₁とM₂が同時にアルキル基
   ではない） で示される繰り返し単位が30モル％以上のビニル
   系樹脂を含有する塗布剤を塗布後延伸することに
   より形成された縦長突起を有する二軸延伸ポリエ
   ステルフイルム。 ２ ビニル系樹脂を５〜25重量％含有する塗布剤
   を塗布後延伸した特許請求の範囲第１項記載の二
   軸延伸ポリエステルフイルム。