JPH054406B2 - - Google Patents

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請求の範囲 １ (a) カルボン酸、アミドカルボン酸、リンを
含有する酸若しくはホウ素を含有する酸の金属
塩、その場合(1)その酸はその酸をポリアールと
非相溶性にする親油性基を含み、そして(2)その
金属は周期律表のＡ族．Ｂ族．Ａ族及び
Ｂ族の元素、アルミニウム、クロム、モリブ
デン、鉄、コバルト、ニツケル、スズ、鉛、ア
ンチモン又はビスマスの群より選ばれる、そし
て (b) 相溶性量のアミン含有化合物を含む内部離型
剤組成物において、そのアミン含有化合物は少
なくとも１個の第三級の窒素原子を有する第三
級アミン化合物であり、第三級アミン化合物は
活性水素含有組成物中において前記金属塩用の
相溶剤であることを特徴とするポリウレタン、
ポリユリア又は同様なポリマー成形品を製造す
るための内部離型剤成物。 ２ その第三級アミン化合物は、第三級の窒素原
子に結合した１個又はそれ以上の末端ヒドロキシ
ポリ（オキシアルキレン）基又はアルカノール基
を有する特許請求の範囲第１項記載の内部離型剤
組成物。 ３ その第三級アミン化合物は、 構造式： R′_(3-o)Ｎ〔（CH₂CHRO）_xＨ〕_o （式中のｘは１〜５の数、ｎは２又は３、各Ｒ
は独立に水素、ハロゲン又は不活性に置換された
低級アルキル基及びR′は不活性に置換された低
級アルキル基又は芳香族基である）に対応するモ
ノアミンであることを特徴とする特許請求の範囲
第２項記載の内部離型剤組成物。 ４ 第三級アミン化合物はトリエタノールアミ
ン、アルキルジエタノールアミン、アルキルジ
（イソプロパノール）アミン又はトリ（イソプロ
パノール）アミンであることを特徴とする特許請
求の範囲第３項記載の内部離型剤組成物。 ５ その第三級アミン化合物は 構造式： （式中の各R′は独立に不活性に置換された低
級アルキル基又は芳香族基、各ｙは独立に１〜50
の数、R²は不活性に置換されたアルキレン、ジ
アルキレンエーテル、又はポリエーテルジラジカ
ル及び各ｍは独立に１又は２の数である）に対応
したジアミンであることを特徴とする特許請求の
範囲第２項記載の内部離型剤組成物。 ６ 第三級アミン化合物は、アルキレンジアミ
ン、Ｎ−ヒドロキジアルキルアルキレンジアミン
又はアミン末端ポリエーテルとアミンの水素当り
１モル〜50モルのアルキレンオキサイドとの反応
生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第
５項記載の内部離型剤組成物。 ７ 第三級アミン化合物は、エチレンジアミン、
又はヒドロキシエチルエチレンジアミンとアミン
の水素当り１モル〜３モルのプロピレンオキサイ
ド又はプロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドとの混合物との反応生成物であることを特徴と
する特許請求の範囲第６項記載の内部離型剤組成
物。 ８ 第三級アミンはアミノアルキルピペラジン又
はビス（アミノアルキル）ピペラジンとアミノア
ルキルピペラジン又はビス（アミノアルキル）ピ
ペラジンの１モル当り１モル〜20モルのC₂〜C₄
アルキレンオキサイドとの反応生成物であること
を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の内部離
型剤組成物。 明細書 本発明はポリウレタン、ポリユリア又は同様な
ポリマー成形品を製造するための内部離型剤組成
物に関する。 ポリウレタン及び／又はポリユリア成形品は自
動車、家具及び内装材の製造に増々使用されてき
ている。軽くて湿気に強く、耐候性があり、耐温
度特性も良く、経時安定性があるために、成形さ
れたポリウレタン及びポリユリアは特に重要であ
る。例えば、自動車の安全衝撃用バンパーのよう
な力を減ずる衝撃吸収媒体の製造用に成形ポリウ
レタンエラストマーは特に興味を持たれるように
なつてきている。 成形ポリウレタン物品に対する要求は出来るだ
け短い時間に出来るだけ多くの個数を製造すると
云うことである。ポリウレタン成形用混合物は大
量生産用に都合良く適している。その理由はその
反応用成分は液状でありそして急速に反応するか
らである。しかしながら、その成形されたポリウ
レタンを型から取り出すときに問題がある。従来
は、成形されたところの成形物を型から取り出す
には型の空所を、その型の空所の壁から物体を離
型し易くするための薬剤でコーテイングすること
がなされてきている。このような工程は米国特許
3964530；米国特許3640769；米国特許3624190；
米国特許3607397及び米国特許3413390に記載され
ている。このような塗布する型離型剤は幾つもの
欠点を有している。例えば、その型離型剤は型か
ら取り出すに際してその成形された部分に固着す
る傾向にあり、従つてその型を使用する毎にほと
んど毎回その型離型剤を使用する必要がある。そ
の型離型剤を使用するに際して、その成形された
部分がその型にひつつくのを防ぐためにその型の
表面を完全に均一に塗布するには限界がある。そ
の型を離型剤で繰り返し処理しそしてそのような
処理に注意を払う必要があると云うことは、本質
的に高くつきそしてポリウレタンの成形に時間が
かかる。 問題を付け加えると、その型を繰り返し使用す
るにつれてその塗布離型剤の残りが固着すること
である。その固着は結局その成形されるべき物体
に必要なその型の空所の表面を覆い細部をぼやか
すことになる。その固着が進行すると、この塗布
離型剤の残存物は寸法の公差を狂わせることがあ
り得る。従つて、この固着は定期的に型から取り
除かなければならず、結果として製造系の時間を
遅らせることになる。塗布離型剤をそのように多
く使用し過ぎるとその塗布用離型剤組成物に含有
されている溶剤がそのポリマーをおかすこともあ
り得る。 更に、特に溶剤を含有した塗布する離型剤をス
プレーして使用すると関連する環境上の安全性及
び／又は健康上の害を生ずる。 ポリウレタン物品の成形用に使用される塗布す
る離型剤のその使用は米国特許3726952；米国特
許4024088；米国特許4098731；米国特許
4130698；米国特許4111861；米国特許4201847及
び米国特許4220727に記述されている。 このような塗布する離型剤のその使用は種々の
問題を生じさせている。例えば、その成形された
物品の表面に多くのにじみ若しくはクリープを生
じさせている結果、その物品の塗料による塗布能
が妨害される。他の塗布する離型剤はそのポリウ
レタンの成形に使用されるポリオール類と相溶し
ない。多くの塗布する離型剤はその反応混合物に
使用されるその硬化用触媒のその活性度を重大に
減ずる。付け加えるならば、多くの塗布する離型
剤はその成形されたポリウレタンの物理的性質を
悪くする。 ごく最近、国際特許公報WO84／03296及び欧
州特許願119471に於いて、第１級アミン若しくは
第２級アミン及び或る種の酸の塩よりなる塗布す
る離型剤について述べられている。その塗布する
離型剤は初期の塗布する離型剤に関連したその問
題を解決しているが、しかし第１級アミン若しく
は第２級アミンのその存在により或る種のポリウ
レタン組成物の最適反応条件を余りにも急速に早
めてしまう。 これらの問題により、ポリウレタン成形用の内
部離型剤を提供することが望まれている。これら
の内部離型剤は本質的にポリウレタンや同様のポ
リマーの成形のコストを下げ及び成形の時間を短
くする。それ故に、型の空所よりポリウレタン成
形物を剥し易くし、その成形物を型から取り出し
易くし、そのポリウレタン用硬化触媒の活性を重
大に損うことをしない、そのポリウレタン成形物
のその物理的性質の変化を最小限にし及び／又は
ポリウタン組成物の最適使用状態を余りにも早く
硬化させすぎないような離型剤を提供することが
望まれるであろう。 本発明は、(a)(1)活性水素を有する組成物と相溶
しない性質を有する少くとも11個の親油基を有す
るカルボン酸、アミドカルボン酸、リンを含有す
る酸若しくはホウ素を含有する酸及び(2)周期律表
のＡ族、Ｂ族、Ａ族及びＢ族の元素、ア
ルミニウム、クロム、モリブデン、鉄、コバル
ト、ニツケル、スズ、鉛、アンチモン及びビスマ
スの群より選ばれた金属とより作られた金属塩及
び (b)その活性水素を含有する組成物及びポリイソ
シアネートとよりなる反応している混合物中のそ
の金属塩を相溶化しないが、活性水素を含有する
組成物中のその金属塩用の相溶化剤となる少くと
も１個の第三級の窒素原子を有する第三級アミン
化合物の相溶する量とよりなる内部離型剤
（IMR）組成物に関するものである。 他の観点から云うと、本発明は、(b)本発明の内
部離型剤（IMR）組成物の効果のある量中に(a)
少くとも１種のポリアールを分散若しくは溶解さ
せたことよりなる活性水素な水素を含有する組成
物に関するものである。 更に他の観点から云うと、本発明はポリイソシ
アネート若しくはポリイソチオシアネートの成分
Ａ及び活性水素を含有する成分Ｂの適当な混合物
を反応させる工程よりなり、そしてこの反応を行
わせるに際して本発明の内部離型剤組成物を存在
させることを特徴とするポリウレタン及び／又は
ポリユリア及びこれに類するポリマーの成形物を
製造する方法に関するものである。 本発明の内部離型剤組成物は、成形されたポリ
ウレタンがその成形されたところのその型の空所
の壁に接着するのを防ぐ。従つて、その成形され
たポリウレタンはより容易に及び／又はより早く
その型より取り出される。本発明の内部離型剤組
成物は更に、ポリイソシアネートと活性水素を有
する組成物とのその反応に使用されるとその触媒
Ｓの活性を重大に損うことなく、その型を繰り返
し処理することなく数多くの成形物を製造出来る
と云う利点及び必要であれば塗料又は他のコーテ
イング剤を容易に塗布出来る成形物の表面を作れ
ると云う利点を有する。 本発明の内部離型剤組成物は、活性水素を含有
する混合物中のその金属塩用の相溶化剤となるが
しかし活性水素含有組成物及びポリイソシアネー
トよりなる反応している混合物中のその金属塩を
顕著に相溶化させない第三低アミン化合物及び有
機酸の金属塩よりなる。本発明の内部離型剤組成
物は、活性水素を含有する組成物中のその金属塩
を相溶化させるための十分なその第三級アミンを
含有する。 本発明に有用なその第三級アミンは、少くとも
１個の第三級アミノ原子を有し且つ活性水素を有
する組成物中のその金属塩用の相溶化剤となるが
しかしこの活性水素を有する組成物及びポリイソ
シアネートよりなる反応している混合物中の金属
塩を相溶化しないいかなる第三級アミンも包含す
る。 特定の第三級アミンのその金属塩を相溶化する
その能力は、その金属塩とその第三級アミン化合
物とを混合し、次にこの得られた混合物と活性水
素を有する組成物とを混ぜることにより容易に調
べることが出来る。その活性水素を有する組成物
中に溶解若しくは懸濁したその混合物がポリイソ
シアネートと十分に長い時間で反応する時に、相
溶化が成し遂げられているのである。その活性水
素を含有する混合物とポリイソシアネートとの反
応している混合物中のその金属塩を第三級アミン
が相溶化する能力を有しないときには、その反応
時間が早くなりすぎそしてその型からその成形さ
れた物体を取り出すのに努力が必要となると云う
ことになる。 その好都合な第三級アミン化合物は、アルカノ
ール基4098731；米国特許の１個又はそれ以上を
第三級の窒素原子に結合した化合物を包含する。
このような基の存在はしばしばその第三級アミン
がその金属塩を可容化させるその能力を増加させ
る傾向にある。 その第三級アミン化合物がモノアミンの場合に
は、好ましくは少くとも２個のアルカノール若し
くはヒドロキシ末端ポリ（オキシアルキレン）基
をその窒素原子に結合させるのがよい。このよう
なモノアミンは好ましくはアルキレンオキサイド
のアンモニアへの付加物又は構造式： R′_(3-o)Ｎ〔（CH₂CHRO）_xＨ〕_o ……（） で表わされるモノアミンであり、式中のｘは１〜
５の数、好ましくは１〜３の数、より好ましくは
１、ｎは２又は３、各Ｒは独立した水素、ハロゲ
ン又は内部置換された低級アルキル基及びR′は
内部置換されたアルキル基又は芳香族基に対応す
る。このようなモノアミンに於いて、その基Ｒの
その構造は、その内部離型剤の組成物が使用され
るその活性水素を有する組成物のその組成によつ
てもよい。例えば、その活性水素を有する組成物
がプロピレンオキサイドより誘導された実質的な
繰り返し単位を有するポリエーテルポリオールよ
りなるときには、その基Ｒの実質的な割合は低級
アルキル基又は好ましくはメチル基が好都合であ
る。同様に、もしもポリ（エチレンオキサイド）
ポリオールを使用するならば、そのＲ基の実質的
な割合は水素が都合がよい。好ましいモノアミン
は例えば、トリ（イソプロパノール）アミン、メ
チルジ（イソプロパノール）アミン、エチルジ
（イソプロパノール）アミン、トリエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、及びアンモニ
アに４モル〜９モルのプロピレンオキサイドを付
加させた付加体を包含する。 また、適当なそのモノアミンには、例えばＮ−
ヒドロキシプロピルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシ
エチルモルホリン、及びエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド又はこれらの混合物の２モル
〜30モルとモルホリンのような環状アミンとその
反応生成物のような環状アミンのヒドロキシアル
キル誘導体又は環状アミンのヒドロキシ末端ポリ
（オキシアルキレン）誘導体等がある。 好ましくは、その第三級アミン化合物は２個又
はそれ以上の第三級の窒素原子を含有するのがよ
い。適当なジアミンは構造式： 及び で表わされるジアミンを包含し、式中のR²は不
活性に置換されたジラジカル、ジアルキレンエー
テルジラジカル又はポリエーテルジラルカル、各
ｙは独立した１〜50の数、好ましくは１〜20の
数、より好ましくは１〜５の数、最も好ましくは
１〜３の数、各ｍは独立した１又は２、好ましく
は２、各R³は独立した不活性に置換したアルキ
レンジラジカル及びＲ及びR′は上述の規定と同
一である。 構造式（）に対応する適当なジ−第三級アミ
ンは、アルキレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシアル
キルアルキレンジアミン又は末端アミンポリエー
テルとアミンの水素当りアルキレンオキサイドの
１モル〜50モル、好ましくは１モル〜20モル、よ
り好ましくは１モル〜５モル及び最も好ましくは
１モル〜３モルとを反応させて得られる化合物を
包含する。出発原料として用いられる末端アミン
ポリエーテルは米国特許3654370及び米国特許
3666788に記載されたものを包含し、好ましくは
分子量60〜2000、より好ましくは分子量60〜
1000、及び最も好ましくは分子量60〜500の末端
アミンポリエーテルがよい。出発原料として適当
なアルキレンジアミンは、このアルキレンジアミ
ン中のアルキレン基が炭素原子数１〜30、好まし
くは炭素原子数２〜５、より好ましくは炭素原子
数２〜３の直鎖状若しくは分枝状のものを包含す
る。そのアルキレンオキサイドは好ましくはエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチ
レンオキサイド又にこれらの混合物がよい。最も
好ましくは、エチレンジアミンと４モル〜12モル
のプロピレンオキサイド若しくはプロピレンオキ
サイド及びエチレンオキサイドの混合物とその反
応生成物、及びヒドロキシエチルエチレンジアミ
ンと３モル〜９モルのプロピレンオキサイド若し
くはプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイ
ドの混合物とのその反応生成物がよい。 構造式（）に対応する適当なジアミンは、
C₂〜C₄のアルキレンオキサイド好ましくはプロ
ピレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを含
有する混合物の２モル〜６モル、好ましくは約２
モルとピペラジンとのその反応生成物を包含す
る。 他の適当な第三級アミンは、例えば式： で表わされるアルキレンオキサイドのアミノアル
キルピペラジンへの付加体； 式： で表わされるC₂〜C₄のアルキレンオキサイドの
ビス（アミノアルキル）ピペラジンへの付加体、
式中のｚは１〜10の数、好ましくは１〜３の数、
より好ましくは２〜３の数そして式中の全てのｙ
の合計の数は１〜20； 式： で表わされるＮ，N′，N″−トリヒドロキシアル
キルトリアジン及びポリ（アルキレンアミン）と
アミンの水素当り１モル〜３モル、好ましくは約
１モルのC₂〜C₄アルキレンオキサイドとの反応
生成物を包含する。Ｒは前述の規定と同一であ
る。 そのヒドロキシ末端第三級アミンはポリイソシ
アネートと反応してポリウレタンポリマーを生成
することは知られているであろう。従つて、これ
らの例に於いて、もしも必要であれば、本発明の
内部離型剤組成物はポリイソシアネートと反応し
てポリウレタンを生成出来る。しかしながら、通
常そのポリアール組成物中に第三級アミン基を有
しない異なるポリアールを使用するのが望まれそ
して本発明の内部離型剤組成物は最も典型的には
少くとも１種のこのようなポリアールと混合され
る。 本発明の内部離型剤組成物はまた、本発明の内
部離型剤組成物中に使用されるポリアールとは相
溶しない少くとも１個の親油基を有するカルボン
酸、アミドカルボン酸、リンを含有する酸若しく
はホウ素を含有する酸の金属塩を必要とする。本
発明に使用されるその酸の塩は有利に少くとも１
種のポリシロキサン鎖若しくは飽和又は不飽和の
少くとも７個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基を含有する。 本発明の内部離型剤組成物中の成分として使用
し得る適当なカルボン酸は飽和又は不飽和の脂肪
族カルボン酸若しくは脂環式カルボン酸若しくは
芳香族カルボン酸； 好ましくは７〜30、より好ましくは10〜18の炭
素原子数を有するこれらのカルボン酸を包含する 好ましくはそのカルボン酸は10〜18の炭素原子
数のいわゆる脂肪酸である。このような脂肪酸は
例えば、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン
酸、パルミチン酸、リノレン酸及びリシノレン酸
やこれらの混合物を包含する。 適当なカルボン酸は、１〜30の炭素原子数、好
ましくは２〜18の炭素原子数、より好ましくは５
〜18の炭素原子数を有するカルボン酸ハライドと
１分子当り２個〜４個の炭素原子、好ましくは２
個〜３個の炭素原子を有するアミノカルボン酸と
の反応生成物のようなアミド含有カルボン酸を包
含する。 特に好ましいこのようなカルボン酸を有するア
ミンは 一般式： で表わされる化合物を包含し、式中のR⁶は１個
〜29個の炭素原子、好ましくは２個〜17個の炭素
原子を有する炭化水素基若しくは置換された炭化
水素基；R⁷は水素、１個〜３個の炭素原子を有
するアルキル基若しくはヒドロキシ置換アルキル
基及びR⁸は１個〜３個の炭素原子、好ましくは
１個の炭素原子を有する２価の炭化水素基に対応
する。このようなカルボン酸を含有するアミンの
具体例は例えば、オレイルサルコン、ラウリルサ
ルコン、カプリルサルコン、オレイルグリシン、
オクタノールグリシン、オレイルヒドロキシエチ
ルグリシン及びこれらの混合物を包含する。これ
らのアミドカルボン酸はアシルハライドとアミノ
酸とを反応させるシヨツトン−バウマンアシル化
反応によつて製造することが出来る。 式： で表わされるカルボン酸もまた適当であり、式中
のR⁹は１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロ
カルビル基に対応する。 少くとも１個のカルボン酸基を含有し及びシロ
キサン鎖を含有する適当な物質はジエー・ダブリ
ユー・ケイルによる米国特許4076695に記載され
ているものを包含する。 少くとも１個のリンを含有する酸基を有する適
当な有機物質は例ば、モノステアリン酸リン酸エ
ステル、セチル二水素リン酸エステル、モノラウ
リルリン酸エステル、デシル二水素リン酸エステ
ル、リン酸のモノブチルモノデシルエステル及び
これらの混合物を包含する。 少くとも１個のホウ素を含有する酸基を有する
適当な有機物質は例えば、ホウ酸のジオクタデシ
ルエステル、ホウ酸のモノドデシルモノ（フエニ
ルメチル）エステル、ホウ酸のモノドデシルモノ
フエニルエステル、ホウ酸のモノヘプタデシルモ
ノ（フエニルメチル）エステル、ホウ酸のモノデ
シルエステル及びこれらの混合物を包含する。 上記の酸の適当な金属塩は、周期律表のＡ
族、Ｂ族、Ａ族及びＢ族の元素、アルミニ
ウム、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、ニツ
ケル、スズ、鉛、アンチモン又はビスマスの群よ
り選ばれた金属を含有したものを包含する。 好ましいその金属は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、銅、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、クロ
ム、鉄、コバルト、ニツケル、スズ、鉛、アンチ
モン又はビスマス又はこれらの組み合せ等であ
る。より好ましいその金属は、リチウム、銅、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、カド
ミウム、アルミニウム、鉄、コバルト又はニツケ
ル又はこれらの組み合せがよい。最も好ましい金
属は亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びニツケ
ルがよい。 特に好ましい金属酸塩は例えばステアリン酸亜
鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ラウリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸
カルシウム、パルミチル酸カルシウム、ラウリン
酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレ
イン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸ニツケ
ル、オレイン酸ニツケル、パルミチン酸ニツケ
ル、ラウリン酸ニツケル、ステアリン酸銅、オレ
イン酸銅、ラウリン酸銅、パルミチン酸銅、ステ
アロイルサルコシン亜鉛、オレイルサルコシン亜
鉛、パルミトイルサルコシン亜鉛、ラウロイルサ
ルコシン亜鉛、ステアロイルサルコシンカルシウ
ム、オレイルサルコシンカルシウム、パルミトイ
ルサルコシンカルシウム、ラウロイルサルコシン
カルシウム、ステアロイルサルコシンカルシウ
ム、ステアロイルサルコシンマグネシウム、オレ
イルサルコシンマグネシウム、パルミトイルサル
コシンマグネシウム、ラウロイルサルコシンマグ
ネシウム、ステアロイルサルコシンニツケル、オ
レイルサルコシンニツケル、パルミトイルサルコ
シンニツケル、ラウロイルサルコシンニツケル、
ステアロイルサルコシン銅、オレイルサルコシン
銅、パルミトイルサルコシン銅、ラウロイルサル
コシン銅又はこれらの混合物を包含する。 その対応する酸とその金属の水酸化物のような
化合物の適当な量とを反応させることにより前述
のその酸金属塩が製造出来る。 もしもその金属が上記の一連の電子供与性の水
素と合うと、その金属は直接その酸又は酸アミド
と反応し得る。もし必要であれば、市販品として
入手出来る上記のその金属塩の混合物を使用出来
る。 その金属塩の使用は、その内部離型剤組成物の
存在のもとで製造された成形されたポリウレタ
ン、ポリユリア又はこれに類するポリマーがその
成形されたその型の空所のその壁に対するその接
着を減ずるための十分な量を使用する。その金属
塩又はその内部離型剤組成物のそのような量を本
明細書では効果量を呼ぶことにする。好都合に
も、その金属塩は比較的少量使用され、即ち使用
されるその活性水素を含有する組成物の0.25重量
％〜20重量％、好ましくは0.25重量％〜10重量
％、より好ましくは0.5重量％〜５重量％を使用
するのがよい。しかしながら、或る種の金属塩は
他の金属塩よりも、そのポリマーのその成形物の
その接着を減ずるのにより効果のあることが知ら
れている。従つて、いかなる金属塩も、上記に示
唆した量よりも増減して使用してもよい。 ポリウレタン、ポリユリア又はこれに類するポ
リマーを成形するためにその内部離型剤組成物と
ポリアール及び／又はポリイソシアネートとの混
合をし易くするために、上述して示唆した濃度よ
りも幾分高い濃度にその内部離型剤組成物をポリ
アールの部分に溶解又は分散させることがしばし
ば望まれる。都合良いこのような濃度は５重量％
〜40重量％、好ましくは10重量％〜40重量％、よ
り好ましくは10重量％〜25重量％のその金属塩及
び可溶化する量のその第三級アミン化合物とを適
当なポリアール中に溶解又は分散させるのがよ
い。ポリアールを加えてこのような濃度を稀めて
ポリイソシアネートとの反応に適するような活性
水素を含有する組成にする。もしも必要であれ
ば、その濃度のものに後述するような任意の添加
剤及び成分をまた加えてよい。好ましくは、その
ポリアール及び任意の添加剤及び成分は本質的に
第一級アミン又は第二級アミンを有しないのがよ
く、若しくはその金属塩及びそのポリアールを相
溶化させるのに十分な量又はそれ以下の量がよい
（相溶化を妨害させない量）。 その金属塩及び第三級アミン化合物とのその相
対比率は、活性水素を有する組成物中に混合され
た時にその金属酸塩及びその活性水素を有する組
成物がその第三級アミン化合物で相溶化されるよ
うに選択される。重量で云うと、その第三級アミ
ンは好ましくはその金属塩の0.5倍〜20倍、好ま
しくは１倍〜10倍、より好ましくは１倍〜５倍の
量を存在させるのがよく、これらの重量化はその
それぞれの化合物のその分分子量によつて変化す
ることはある。 一般に、その第三級アミン化合物の使用量は出
来るだけ少くするのが好ましく、その理由はその
三級アミンはウレタンやポリユリアを生成する反
応の触媒となると同時に或る種の発泡剤（ガス発
生を伴う）となりそして第三級アミン化合物の過
剰量はポリウレタンやポリユリアを生成する反応
工程を急激に早くするからである。 本発明の内部離型剤組成物は、もしも必要であ
るならば、その第三級アミン化合物、その金属塩
及び他の成分をその各成分の融点以上の温度で混
合して製造してよい。多くの金属塩にとつて、幾
分高い温度即ち30℃〜150℃は、その第三級アミ
ン化合物及びその金属塩の熔融点が高いために必
要とされる。勿論、本発明の内部離型剤組成物は
ポリアール、ポリイソシアネート中で第三級アミ
ン及び金属塩を混合して製造してもよく若しくは
ポリアール及びポリイソシアネートよりなる反応
混合物でその第三級アミン及び金属塩を混合して
製造してもよい。 その金属酸塩及びその第三級アミン化合物に付
け加えて、本発明の内部離型剤組成物は任意の成
分として上述のカルボン酸、アミドカルボン酸、
リン含有の酸、若しくはホウ素を含有する酸をそ
の金属塩の形としてよりもその遊離の酸の形で含
有してもよい。このような酸のその混合はそのポ
リウレタンが使用されるところで更にその離型性
を改良するのに本発明ではしばしば有用である。 このような遊離のカルボン酸、アミドカルボン
酸、リン含有の酸又はホウ素を含有する酸を存在
させる時には、その金属塩のその重量の0.1倍〜
２倍、好ましくは0.1倍〜１倍の量を存在させる
のが好都合である。 その上記の内部離型剤組成物に付け加えて本発
明の活性水素を有する組成物はポリアール即ち複
数の活性水素原子を有する化合物又はその異なる
種類の混合物を含有する。標準的には、そのポリ
アール金属塩と相溶しないポリアールである。好
ましくはその活性水素はアミン、アミド、ヒドロ
キシ又はチオールの水素であり、アミン及びヒド
ロキシの水素が好ましく、そしてヒドロキシの水
素が特に好ましい。本質的に第一級アミン又は第
二級アミンを含有しないか若しくはそのポリアー
ル及びその金属塩を相溶化させる十分な量以下の
第一級アミン又は第二級アミンを含有したポリオ
ールよりなるポリオール又はポリアール混合物が
最もよい。 適当なポリアールはポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリヒドロキシ基含有
リン化合物、末端ヒドロキシ基アセタール樹脂、
末端ヒドロキシアミン及びポリアミン、その対応
するアミン末端ポリエーテル及び／又はポリエス
テルポリオール、連続的なポリアール相中にコポ
リマーとして添加ポリマーを分散させていること
よりなるそのいわゆるポリオールポリマー又はポ
リオールコポリマーやポリウレタンポリマー製造
用に有用であると知られている他の活性水素を有
する化合物を包含する。これらのポリアールや他
の適当なポリアールの具体例は米国特許4394491
により詳しく述べられている。特にその特許の３
欄〜５欄に述べられている。適当なポリオールコ
ポリマーは米国特許Re28118及び米国特許
4324491に記載のものを包含する。前述したよう
に、そのポリアールは標準的にはその金属塩を相
溶しないポリアールである。 付け加えるならば、低分子量のポリアールを本
発明では鎖長延長剤として用いてその得られるポ
リマーが硬いセグメントとなるように製造しても
よい。低当量のポリオール及びポリアミンを鎖長
延長剤としてのその使用は例えば米国特許
4269945及び米国特許4444910に述べられている。 ポリアールから作らいれるそのポリマーの必要
とするその性質に依つてその特定のポリアール(S)
が使用される。その当量、官能基の種類及び官能
基の数の全てはそれから作られたポリマーのその
性質に影響することが良く知られている。本発明
では、そのポリアール(S)のその構造とその得られ
たポリマーのその性質との間のその関係はその内
部離型剤組成物に重大な影響を与えない。従つ
て、本発明ではポリアールは本質的に通常の方法
で使用してポリマーにしてよい。 本発明の活性水素を有する組成物は、本発明の
内部離型剤組成物を適当な活性水素を有する物質
に加えることによつて製造し得る。その活性水素
を有する組成物のその成分は予め混合しておいて
そのポリアールに加えるか若しくは個々にそのポ
リアールに加えてその活性水素を有する組成物を
製造する。前述したような濃度の高い液もまた使
用出来る。 本発明の活性水素を有する組成物がその内部離
型剤組成物及び適当なポリアールより作られる時
は、その金属酸塩、第三級アミン化合物及びもし
必要であれば任意にその遊離の酸の間のその比率
は、それより作られた内部離型剤組成物の離型性
の効果があるようその活性水素を有する組成物の
組成を決める。 その活性水素を有する組成物はポリイソシアネ
ートと好適に反応して型の中で成形されたポリマ
ーとなる。 適当なポリイソシアネートはその有機芳香族ポ
リイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート若
しくはこれらの混合物を包含する。 本発明で使用し得る好適な芳香族ポリイソシア
エーネートは、例えば２，４−トルエンジイソシ
アネート、２，６−トルエンジイソシアネート、
ｐ，p′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ｐ
−フエニレンジイソシアネート、ナフタリンジイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフエニルイソシ
アネート又はこれらの混合物のような１分子当り
２又はそれ以上のNCO基を有するポリイソシア
ネートのようなもののいかなるものも例えば包含
する。 また好適な有機芳香族ポリイソシアネート及
び／又は脂肪族ポリイソシアネートには、このよ
うなポリイソシアネートと２又はそれ以上の活性
水素原子を有する化合物とより作られたイソシア
ネート基を有するプレポリマー；同様にこのよう
なポリイソシアネート及び／又はこれから作られ
たプレポリマーであつて変性されたウレトニミン
又はカルボジイミド結合を有するもの等がある。 適当な有機脂肪族ポリイソシアネートは、その
上記の有機芳香族ポリイソシアネートのその水素
化誘導体を付け加えて、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、
１，４−ビス−イソシアネートメチル−シクロヘ
キサン又はこれらの混合物を包含する。 その対応するポリイソチオシアネートも好適に
使用される。 そのポリマーは触媒の存在のもと又は不存在の
もとで製造することが出来る。その好ましいよう
に少くアミンを含有したポリアールよりのこれら
のポリマーの製造は通常触媒を必要としないが、
もし必要であれば触媒を使用出来る。他方、窒素
原子を有しないポリオールよりこれらのポリマー
を製造するには、通常触媒を使用して製造され
る。その重合反応に於いてその第三級アミン化合
物はそれ自身で十分な触媒作用を有する。 本発明で好適に使用される触媒は例えば、有機
金属化合物、第三級アミン、アルコキシアルカリ
金属又はこれらの混合物を包含する。 適当な有機金属触媒は例えば、オクタン酸第一
スズ、ジラウリン酸ジメチルスズ、ジラウリン酸
ジブチルスズ、ジ酢酸ジブチルスズ、鉄アセチル
アセトネート、オクタン酸鉛、オレイン酸鉛、プ
ロピオン酸フエニル水銀、ナフテン酸鉛、ナフテ
ン酸マグネシウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸バ
ナジウム、オクタン酸コバルト、酢酸コバルト、
オレイン酸コバルト、五酸化バナジウム又はこれ
らの混合物のようなスズ、亜鉛、鉛、水銀、カド
ミウム、ビスマス、アンチモン、鉄、マンガン、
コバルト、銅又はバナジウムから作られた有機金
属化合物を包含する。 適当なアミン触媒は例えば、トリエチレンジア
ミン、トリエチルアミン、テトラメチルブタンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ
−エチルホルモリン、ビス−（２−ジメチルアミ
ノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルピペリジン、１，３−ビス−（ジメチル
アミノ）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ，N′，N′−
テトラメチルエチレンジアミン又はこれらの混合
物を包含する。 ウレタン製造用の触媒として使用し得る適当な
アルコキシアルカリ金属塩は例えば、ナトリウム
エチラート、カリウムエチラート、プロポキシナ
トリウム、プロポキシカリウム、ブトキシナトリ
ウム、ブトキシカリウム、リチウムエチラート、
プロポキシリチウム、ブトキシリチウム、米国特
許3728308記載のようなポリオールのアルカリ金
属塩又はこれらの混合物を包含する。 これらのウレタン用触媒は液状であるのが好ま
しいが、しかし、もしもその使用温度でその触媒
が固体の場合には、次に例えばジプロピレングリ
コールのような適当な液体に溶解させてもよいし
若しくはその触媒をその成分の一つに溶解させる
か分散させてもよい。 その触媒を使用する時にその触媒の活性度によ
りその使用量は、使用するポリアールの総重量の
100重量部につき、0.001部〜２部、好ましくは
0.01部〜１部を使用し得る。非常に弱い触媒の場
合はポリアール100部につき５部以上の量の触媒
を使用することも可能である。 もしも必要であれば、NCO又はNCS対活性水
素の比較的高比率即1.5：１以上、好ましくは
２：１以上を採用すること及び／又は三量体化触
媒の使用により、そのポリウレタンはイソシアヌ
レート基又はチオイソシアヌレート基を含有する
ように変性することが出来る。本発明で使用する
適当な三量体化触媒は、例えばクレスタ及びシエ
ンによる米国特許4111914に記載のその双性イオ
ン及びその第三級アミン、低級脂肪酸のアルカリ
金属塩、又は米国特許4126741（カルレトン達によ
る）に記載のそれらの混合物を包含する。 その双性イオンはまた、そのウレタン生成用の
重合反応用の触媒に使用出来る。 もしも必要であれば、本発明により製造される
そのポリマーのその密度はその組成の中に発泡剤
を混ぜることにより低く出来る。適当なこのよう
な発泡剤は米国特許4125487及び米国特許3753933
に詳しく記載されている。特に好ましい発泡剤は
例えば、水、そのいわゆるアゾ系の発泡剤及びメ
チレンクロライド及びトリクロロモノフルオロメ
タンのような低沸点のハロゲン化炭化水素を包含
する。 その密度を下げる他の適当な方法に、ウレタン
ポリマー又は他のポリマーを製造する成分中に不
活性ガスを射出して起泡させることによる方法が
ある。適当なこのような不活性ガスは例えば窒
素、酸素、空気、二酸化炭素、キセノン、ヘリウ
ム又はこれらの混合物を包含する。 もしも必要であれば、整泡剤を使用出来、特に
密度の低いフオーム又は微細泡セル製品の製造に
よい。このような整泡剤のその使用はしばしばそ
のポリウレタンの被塗布性を良くする。本発明で
使用し得る適当な整泡剤は例えば、ダウコーニン
グ社より市販のDC−193、DC−195、DC−197、
DCFl−1630、DC−5043及びDC−198；ゼネラル
エレクトリツク社市販のSF−1034、PFA−1635、
PFA−1710及びPFA−1660；ユニオンカーバイ
ト社より市販のＬ−520、Ｌ−5320、Ｌ−5309、
Ｌ−5307及びＬ−5340；テー・ハー・ゴールドシ
ユミツト社より市販のＢ−1048、Ｂ−8610、Ｂ−
8404及びＢ−8407又はこれらの混合物のような界
面活性剤を包含するがここに述べたものだけに限
定されるものではない。 もし必要であれば、そのポリウレタン及び他の
ポリマー製品は色素、難燃剤、充填剤又は変性剤
を添加含有してもよい。 その重合している物質のその発熱に堪えること
が出来且つその液状の反応性の混合物に接した時
にその反応性の混合物とは反応しなくて且つ溶け
ないところの型の中にその反応性の混合物を充填
してその反応性の組成物を反応させたポリマー物
体を有用な形若しくは発泡体に出来る。特に好適
な型はアルミニウム、銅、青銅又は鋼のような金
属より作られたものである。場合によつては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、又はシリコンエラストマー又
はエポキシ複合材料のような非金属製の型が使用
出来る。本発明はいかなる方法によつてもポリウ
レタン、ポリユリア又はこれに類したポリマーの
成形に有用である。 未処理の金属製の型を本発明で使用してもよい
が、本発明の一連の成形品の製造を開始するに当
つて、石ケン又はワツクスのような塗布する離型
剤でその型を処理することがしばしば必要にな
る。このような塗布する離型剤は通常その第１回
目の成形を行う前に使用しそして時々第１回目の
１個又は２個の成形に続いて用いる。第１回の１
個の成形又は２個の成形の後に、定期的に即ち10
回〜100回の成形毎に塗布する離型剤の使用が必
要となるだろう。しかしながら、多くの場合に
は、塗布する離型剤を使用しなくても本発明によ
つて満足出来る離型が出来るであろう。これに反
して、本発明の内部離型剤組成物を使用しなかつ
た時には、通常成形毎に塗布する離型剤の使用が
必要となる。 本発明による内部離型剤組成物は全てのポリウ
レタン成形工程に適するが、特にいわゆる反応性
射出成形（RIM）の工程に適する。 RIM成形を行うのに特に好適な射出成形法は
1977年、９月26〜30日にミシガン州デトロイトで
開催されたザソサイアテイオブオートモーテイブ
エンジニヤリングパツゼンジヤーカーミーテイン
グでダブリユ・エー・ルドビコ及びアール・ピ
ー・テイラーにより講演された論文ザバイフレツ
クス110シリーズザニユーゼネレイシヨンオブ
RIMマテリアルに述べられている内容；その上
記の同じミーテイングでアール・エム・ゼルキン
及びエフ・イー・クリツシフイールドにより講演
されたザプロパテイズオブハイモジユラスRIM
ウレタンの題の論文；プロセスフオザプロダクシ
ヨンオブエラストマリツクポリウレタン−ポリユ
リアモールデツドプロダクツハビングアコンパク
トサーフエイススキンの題の英国特許1534258及
び1979年のテクノミクス社より出版のイントロダ
クシヨンツリアクシヨンインジエクシヨンモール
デイングの題のエフ・メルビンスウイーニイ著に
よる書物に述べられている内容を包含している。 大きな金属製の型の中に比較的急速硬化する混
合物を射出する際には、その成形された物体が良
好な表面性質を有するようにするために、その型
がその反応性の材料からその重合反応用の熱を奪
わないように及びその反応性の材料の組成から予
想されるその重合硬化固体化する迄の時間が不適
当に長くならないように、その型を適当な温度に
予熱する。他方、薄い壁の金属型は流し込まれる
比較的広い断面が熱を奪う効力を最小に出来るの
で、これらの薄壁金属型では予熱をする必要はな
いであろう。 寸法安定性を得るためにそのポリマーは十分に
硬化させてから、そのポリマーをその型から取り
出す。このような成形物を型から取り出すのに要
するその力及び／又は時間は、このような内部離
型剤組成物を使用しなかつた時に較べるとずつと
少くてすむ。付け加えるならば、その型は通常次
の成形物を仕込む前に処理する必要はない。前述
したよう、型の中で連続して物品を製造する出発
時に、その型を塗布する離型剤で処理して最初の
１個又は最初の数個を製造する必要があるかも知
れない。 以下の実施例は本発明を説明するためのもので
あり、ここに述べたことに限定されるものではな
い。指示しない限り全ての部及び％は重量部及び
重量％を意味する。 実施例 １ 表１に載せたその成分を共に混合することによ
り活性水素を有する組成物No.１及び組成物No.２を
製造した。

【表】

【表】 組成物No.１及び組成物No.２と共に、その第三級
アミン存在によりそのステアリン酸亜鉛は溶解
し、そして第三級アミンが存在しないと溶解しな
い。 アキユラシオVRHT−60反応性射出成型機を
用いて103インデツクスで組成物No.１及び組成物
No.２の各々とルビコンケミカル社よりルビネート
Ｍの商品名で市販のポリマー性のポリイソシアネ
ートと反応させて10インチ×10インチ×0.125イ
ンチ（254mm×254mm×３mm）の寸法の板状物を成
形した。ワツクスベースコート（ケミトレンド
KCT200L）をその型に行つて成形した。成形物
を連続的にその型の壁より取り出した数を以下の
表に示した。付け加えるならばその比重、たわ
み強度、たわみモジユラス、引張り強度及び熱劣
化温度66psi（455kPa）及び264psi（1.82MPa）を
その得られた成形物について測定し表に示し
た。

【表】

【表】 表からわかるように、本発明の内部離型剤組
成物を活性水素を有する組成物に加えて、この組
成物より作られたポリウレタンの離型性は素晴ら
しくそして良好な物理的性質を示した。 実施例 ２ 表に示した成分を混合して活性水素を有する
組成物No.３〜No.５を製造した。

【表】

【表】 組成物３〜組成物５の各々をポリマー性のポリ
イソシアネートと反応させて実施例１で述べたよ
うにして成形した。その成形物の連続離型の回数
及び物理的性質の測定値を表に示した。

【表】 組成物３〜組成物５の各々より作られたポリウ
レタンは優れた物理的性質及びその型からの良好
な離型を示している。 実施例 ３ 表に示したようにステアリン酸亜鉛を他の脂
肪酸塩に置き換えた以外は実施例１の組成物１と
同じ組成の種々の活性水素を有する組成物を作つ
た。各々の場合に於いて、ステアリン酸リチウム
を含有する組成物を除いてその脂肪酸塩はその第
三級アミンを含有したポリオールに溶解し、そし
てその金属塩はそのポリオール中で安定に分散し
た。 その活性水素を有する組成物のその反応性にそ
の自己離型性の組成物が与える影響を調べるため
に、その組成物の各々を実施例１に記載したその
ポリマー性のポリイソシアネートと混合して、
103インデツクスで12インチ×12インチ×1/4イン
チ（305mm×305mm×６mm）の寸法のアルミニウム
型に手動で流し込み成形した。その混合物がゲル
化する迄のその時間を以下の表に示した。全て
の成形されたポリマーはその型から容易に離型し
そして繰り返し離型出来た。

【表】 この結果より、本発明の内部離型剤組成物を使
用することにより不適当な急速な反応が避けられ
ると云うことが解る。 実施例 ４ 活性水素を有する組成物10を以下の成分により
作る； 成 分 重量部 ポリオールC¹ 94 エチレングリコール ５ ジエチレングリコール １ トリイソプロパノールアミン 10 ラウリン酸亜鉛 ２ 分子量6000のグリセリンを出発原料とした第一
級ヒドロキシ基にポリ（プロピレン）トリオール
を付加したもの その活性水素を有する組成物は80℃〜110℃の
間の温度でそのアミン及びラウリン酸亜鉛を混合
して、そしてこの混合物をその残りの成分と室温
で混合して作られる。均一な混合物が得られた。 実施例 ５ 93部のポリオールＤ（グリセリンを出発原料と
して第一級アルコールを分子量4900のポリプロピ
レンオキサイドを付加させたもの）に７部の第三
級アミンを加えた。この混合物を撹拌しながら80
℃〜100℃の間の温度に加熱してそして３部のジ
ラウリン酸亜鉛を加えた。この混合物を均一にな
る迄撹拌し、次に冷却した。この混合物に、ポリ
オールＤにカーボンブラツクを15％分散させたも
の５部、分子量2000のポリエチレングリコールを
２部、エチレングリコールを４部、グリコールを
担体としたトリエチレンジアミンの33％濃度の触
媒溶液を0.65部及びフレオン11（トリクロロフル
オロメタン発泡剤）を15部を加えた。 この上記の混合物100部にモベイケミカル社よ
り入手出来るモンジユールＥ−448ポリイソシア
ネートを35.2部を加えた。この混合物を２秒〜３
秒間激しく撹拌し、そして110〓〜120〓（43℃〜
49℃）の間に予熱してある12インチ×12インチ×
１／２インチ（305mm×305mm×13mm）の寸法の未処
理のアルミニウム製型の中に流し込んだ。この反
応している混合物をその型の中で125〓（51.7℃）
に３分間加熱しそして次に型から取り出した。こ
の成形されたポリマーはその型から容易に素速く
取り出せた。この成形物は微細なセルを有する発
泡体で3/16インチ（4.8mm）厚のきれいな表面を
有していた。 実施例 ６ ポリオールＥ（グリセリンを出発物質として第
一級のヒドロキシ基を分子量4850のプロピレンオ
キサイドで付加したもの）を95部に６部の第三級
アミンＣ（アミノエチルピペラジンと６モルのプ
ロピレンオキサイドと反応させたもの）を加え
た。この混合物を80℃に加熱して撹拌しながら３
部のラウリン酸亜鉛を加えた。均一な混合物が得
られたら、この混合物を冷却しそしてポリエーテ
ルポリオール中にスチレン／アクリロニトリルコ
ポリマーを分散させたものを20部、2.5部の水及
び0.5部のトリエチレンジアミンアミン触媒溶液
を加えた。 この得られた活性水素を有する組成物とアツプ
ジヨンポリマーケミカルズ社より入手出来る
PAPI901ポリイソシアネート、ポリメチレンポ
リフエニレンイソシアネートとを98インデツクス
で12インチ×12インチ×１インチ（305mm×305mm
×25mm）の大きさに種々に成形した。その反応は
未処理のアルミニウム金属製型の中で110〓（43
℃）で４分間行われた。全ての成形物は容易に型
から取り出せそして良好な物理的性質を示した。 実施例 ７ 以下の処方による活性水素を有する組成物を製
造した。 成 分 部 ポリオールＤ 100 第三級アミンＣ ８ ラウリン酸亜鉛 ４ エチレングリコール ４ フレオン11（トリクロロフルオロメタン） 15 トリエチレンジアミン触媒溶液 0.15 このポリオールＤ及び第三級アミンＣを混合し
て80℃に加熱して、そしてそのラウリン酸亜鉛を
加えて均一になる迄撹拌した。次にその残りの成
分を加えて混合した。モンジユールＥ−448ポリ
イソシアネートとこの活性水素を有する組成物の
一部とを100インデツクスで未処理のアルミニウ
ム製の型の中で110〓（43℃）で４分間連続的に
反応させた。その成形物は容易に型から取り出せ
た。 実施例 ８ 30部の第三級アミンＡ、35部のジブロモネオペ
ンチルグリコール及び２部のジラウリン酸亜鉛を
窒素雰囲気中で95℃で溶液が得られる迄混合して
活性水素を有する組成物を製造した。この溶液を
65℃迄冷却して、そして45部のポリオールＥ、10
部のジエチレングリコール及び20部の中性リン含
有ポリオールを加えた。安定な混合物が得られ
た。この組成物より作られる成形物に衝撃吸収強
度を与えるために、１部の界面活性剤及び約分子
量400の末端アミンポリオールの４部を加えた。 アキユラシオVRHT−60反応性射出成型機を
用いて1.03インデツクスでルビネートＭポリイソ
シアネートとこの得られた活性水素を有する組成
物とを反応性射出成形した。その型の温度は135
〓〜150〓（57℃〜66℃）にした。成形時間は２
分にした。1/8インチ×10インチ×10インチ（３
mm×254mm×254mm）の寸法の型を用いた。13個を
連続的に成形したところ全て容易に型から取り出
せて、そこでテストを終えた。 全ての成形品は良好な物理的性質を示した。