CS269971B2 - Inner separation means for polyurethane and/or polyureas similar polymers formation - Google Patents

Inner separation means for polyurethane and/or polyureas similar polymers formation Download PDF

Info

Publication number
CS269971B2
CS269971B2 CS855920A CS592085A CS269971B2 CS 269971 B2 CS269971 B2 CS 269971B2 CS 855920 A CS855920 A CS 855920A CS 592085 A CS592085 A CS 592085A CS 269971 B2 CS269971 B2 CS 269971B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
amine
acid
tertiary
release agent
active hydrogen
Prior art date
Application number
CS855920A
Other languages
English (en)
Other versions
CS592085A2 (en
Inventor
Donal L Nelson
Roney J Matijega
Dennis P Miller
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24574254&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS269971(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Priority to CS172088A priority Critical patent/CS273343B2/cs
Publication of CS592085A2 publication Critical patent/CS592085A2/cs
Publication of CS269971B2 publication Critical patent/CS269971B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1825—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having hydroxy or primary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/55—Boron-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2125/00—Compositions for processes using internal mould release agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/83—Injection molding of polyolefin-type foam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

(57) Vnitřní separační prostředek pro tváření polyurethanů a/nebo polymočovin a. podobných polymerů, obsahující a) kovovou sůl karboxylevé kyseliny, amldokarboxylové kyseliny, kyseliny obsahující fosfor nebo kyseliny obsahující bor, přičemž 1) kyselina obsahuje alespoň jednu lipefilní skupinu, která jí dodává nesnášenlivost s látkou obsahující více reaktivních atomů vodíku a 2) kov je zvolen ze souboru zahrnu, jícího kovy ze skupiny ΙΑ, IB, IIA a IIB ’ periodické tabulky prvků, hliník, chrom, ;; molybden, Železo, kobalt, nikl, cín, elei) vo, antimon a vizmut a b) kompatibilizua jící množství terciární aminesloučeniny obsahující alespoň jeden terciární atom dusíku, přičemž к tomuto terciárnímu atomu dusíku je připojena iedna nebo více hydro— xy terminovaných polyloxyalkylenových) nebo alkanolových skupin.
га т£бб9г
Vynález ее týká vnitřních separačních prostředků pro tváření polyurethanů a/ nebo polymočovin a podobných polymerů· Pod pojmem separační prostředky či separátory se rozumějí látky nebo jejich směsi umožňující snadné oddělení tvářených výrobků od foroy.
Tvářených výrobků z polyurethanů a/nebo močoviny se stále více používá při výrobě automobilů, nábytku a bytových konstrukcí· Tvářené polyurethany a polymočoviny jeou obzvláště důležité, protože mají malou hmotnost, jsou odolné proti vlhkosti, povětrnostním vlivům, teplotním extrémům a stárnutí· Tak například tvářené polyurethanové elastomery dosáhly obzvláštního významu při výrobě prostředků tlumicích mechanické rázy, jako jsou například automobilové nárazníky·
Poptávka po tvářených předmětech z polyurethanů vyžaduje, aby byly vyráběny ve velkém počtu za co nejkratší dobu· Polyurethanové tvářecí hmoty se dobře hodí pro masovou výrobu, poněvadž reakčni složky jsou kapalné a rychle reagují· Existuje však problém spojený в vyjímáním tvářených výrobků z polyurethanů z forem· Až dosud se snadného uvolňování tvářených předmětů z forem, ve kterých byly tyto předměty vyrobeny, dosahovalo povlékáním povrchu dutiny forem činidlem, které usnadňuje uvolnění předmětu od stěny dutiny formy, tav· separačním prostředkem· Postupy založené na této bázi jsou popsány v patentech USA č· 3 964 530, 3 640 769, 3 624 190, 3 607 397 a
413 390· Takové vnSjSÍ separační prostředky mají několik nevýhod· Tak například vnějěí separační prostředek má při uvolňování tvářeného předmětu A formy sklon к ulpívání na vyjímaném předmětu, takže je nutno znovu aplikovat vnějěí separátor téměř při každém použití formy· Při nanážení vnějšího separátorů je třeba dbát na rovnoměrné povlečení, celého povrchu formy, aby se zabránilo přilepení tvářeného předmětu к formě· Hutnost opakovaného oSetřování formy a péče, kterou je třeba tomuto ošetřování věnovat podstatně z vy Suje náklady a dobu potřebnou pro tváření polyurethanů·
Dalším problémem je, že při opakovaném používání formy se ve formě hromadí zbytky vnějSího separátoru· Hromadění těchto zbytků má za následek zakrývání a stírání podrobností povrchu dutiny formy, které mají být přenáěeny na tvářený předmět· Při nadměrném hromadění těchto zbytků může dokonce dojít ke ztrátě důležitých rozměrů předmětu· Nahromaděné zbytky je proto nutno z formy periodicky odstraňovat, což má za následek dalěí časové ztráty· Používání příliě velkého množství vnějšího separátoru může vést к napadení polymerů rozpouštědly, která jsou ve vnějších separátorech obsažena·
Používání vnějších separátorů aplikovaných nástřikem,zejména v případě separátorů obsahujících rozpouštědla, má navíc nevýhody s ohledem na bezpečnost životního prostředí a/nebo hygienu·
Použití vnitřních separátorů při výrobě tvářených předmětů z polyurethanů bylo popsáno v US patentech č. 3 726 952, 4 024 088, 4 098 731, 4 130 698, 4 111 861,
201 847 a 4 220 727·
Při používání takových vnitřních separátorů vyvstaly různé problémy. Mnohé separá tory se vypocují či difundují na povrch tvářeného předmětu a narušují tak lakovatelnost předmětu· Jiné vnitřní separátory jsou nesnášenlivé a polyoly používanými při výrobě polyurethanů· Mnohé z nich vážně snižují aktivitu katalyzátorů používaných v reakčni směsi a mnohé kromě toho zhoršují fyzikální vlastnosti tvářených polyurethanů.
V mezinárodní patentové publikaci POT č. WO 84/03296 a v evropské patentové přihlášce č. 119 471 byl zveřejněn vnitřní separační prostředek zahrnující primární nebo sekundární amin a kovovou sůl určitých kyselin. I když tento vnitřní separátor překonává problémy, které měly dřívější separátory, je vzhledem к přítomnosti primárních nebo sekundárních aminů často příliš reaktivní* než aby byl optimálně užitečný v určitých polyurethanových formulacích·
Vzhledem к těmto obtížím je žádoucí vyvinout vnitřní eeparátor pro polyurethanové tvářené předměty· Takové vnitřní separátory podstatně snižují dobu a náklady při výrobě tvářených polyurethanů a podobných polymerů· Hledaný vnitřní separátor by měl usnadňovat uvolnění polyurethanových tvářených předmětů z dutiny formy* neměl by podstatně zhoršovat aktivitu katalyzátoru* měl by minimálně měnit fyzikální vlastnosti tvářeného polyurethanu a/nebo by neměl být příXiě reaktivní, aby ho bylo možno optimálně využít v polyurethanových formulacích·
Předmětem vynálezu je vnitřní separační prostředek* pře tváření polyurethanů a/nebo polymočovin a podobných polymerů* obsahující
a) kovovou sůl karboxyXové kyseliny* amidokarboxyXové kyseliny, kyseliny obsahující fosfor nebo kyseliny obsahující bor* přičemž
1) kyselina obsahuje alespoň jednu lipofilní skupinu* která jí dodává nesnášenlivost s látkou obsahující více reaktivních atomů vodíku a
2) kov je zvolen ze souboru zahrnujícího kovy ze skupiny ΙΑ, IB, IIA a IIB periodické tabulky prvků* hliník, chrom* molybden* železo, kobalt, nikl, cín, olovo, antimon a vizmut a
b) kompatibilizující množství sloučeniny obsahující aminoskupinu* vyznačující se tím* že sloučeninou obsahující aminoskupinu je terciární aminosloučenina obsahující alespoň jeden terciární atom dusíku* kterážto terciární aminosloučenina je kompatibi li zá torem pro uvedenou kovovou sůl v látce obsahující reaktivní atomy vodíku, ale nekompatibilizuje kovovou sůl v reagující směsi zahrnující uvedenou látku obsahující reaktivní atomy vodíku a polyisokyanátu· Terciární aminosloučenina obsahuje alespoň jednu hydroxyterminovanou póly(oxyaXkylenovou) nebo alkanolovou skupinu vázanou к atomu dusíku· Tato sloučenina ve vnitřním separačním prostředku podle vynálezu kompatibilizuje uvedenou kovovou sůl v látce obsahující reaktivní atomy vodíku, například polyolu* ale nekompatibilizuje kovovou sůl v reagující směsi zahrnující uvedenou látku obsahující reaktivní atomy vodíku a polyisokyanátu.
Vnitřní eeparátor podle vynálezu účinně snižuje adhezi tvářeného polyurethanu ke stěnám dutiny formy* ve které je tvářen· V důsledku toho se tvářený polyurethan snadněji a/nebo rychleji vyjímá z formy· Vnitřní separátor podle vynálezu má další výhody v tom, že podstatně neovlivňuje aktivitu katalyzátoru nebo katalyzátorů používaných při reakci polyisokyanátu a látky obsahující aktivní vodík, takže je možno vyrobit velký počet tvářených předmětů* aniž by bylo nutno opakovaně ošetřovat formu. Získané tvářené předměty mají povrch, který lze v případě potřeby snadno lakovat nebo jinak povlékat·
Schopnost určitého terciárního aminu kompatibilizovat kovovou sůl se snadno určí tak, že se kovová sůl smísí s terciární aminosloučeninou a pak se výsledná směs smísí s látkou obsahující aktivní vodík· KompatibiXizace se dosáhne v tom případě, že se směs rozpustí nebo suspenduje v látce obsahující aktivní vodík na dostatečně dlouhou dobu, aby jí to umožnilo zreagovat s pólyisokyanátem. Neschopnost terciárního aminu kompatibilizovat kovovou sůl v reagující směsi zahrnující látku obsahující aktivní vodík ee projevuje zkrácením doby a úsilí, které je nutno vynaložit při vyjímání tvarovaného výrobku z formy.
Terciární aminosloučenina obsahuje s výhodou jednu nebo více alkanolických nebo hydroxyterminovaných póly(očyalkylen)ových skupin připojených к terciárnímu atomu dusíku. Přítomnost takových skupin má často sklon ke zvyšování schopnosti terciárního aminu kompatibilizovat kovovou sůl.
Je-li terciární amino sloučenina mono aminem, obsahuje přednostně alespoň dvě alkanolové nebo hydroxyterminované póly (oxy alky len) ové skupiny připojené к atomu dusíku. Přednostně je takovým monoaminem adukt alkylenoxidu na amoniak nebo primární amin a lze ho znázornit obecným vzorcem X R*(3-n) NZlCH 2 CHR0)^n (1) kde x představuje celé číslo s hodnotou od 1 do 5, přednostně od 1 do 3, s výhodou číslo 1, n představuje číslo 2 nebo 3, každý ze symbolů
R nezávisle představuje vodík, halogen nebo inertně substituovanou nižší alkylskupinu a
R* představuje inertně substituovanou nižší alkylskupinu nebo aromatickou skupinu.
V takovém monoaminu může struktura skupiny R záviset na složení látky obsahující aktivní vodík, ve spojení se kterou se vnitřního separátoru používá. V případě, že například látka obsahující aktivní vodík zahrnuje pólyetherpolyol, ve kterém je podstatný podíl opakujících se jednotek odvozen od propylenoxidu, je podstatná část skupin Й s výhodou tvořena nižšími alky lskupinami, přednostně methyl skupinami. Podobně, když se použije polylethylenoxidipolyolu, je podstatná část skupiny R s výhodou představována atomy vodíku. Přednostní monoaminy zahrnují například tri(isopropanol)amin, methyldi(isopropanol)amin, ethyldi(isopropanol)amin, fenyldi(isopropanol)amin, triethanolamin, methyldiethanolamin a adukty amoniaku ее 4 až 9 moly propylenoxidu.
Jako monoaminy jsou rovněž vhodné hydroxyalkylderiváty nebo hydroxyterminované póly(oxyalkylen) deriváty cyklických aminů, jako je například M-hydroxypropylmorfolin, N-hydroxyethylmórfolin a reakční produkty cyklických aminů, jako morfolinu se 2 až 30 moly ethylenoxidu, propylenoxidu nebo jejich směsmi.
Přednostně obsahuje terciární aminosloučenina dva nebo větší počet terciárních atomů dusíku. Vhodné diaminy zahrnují diaminy obecného vzorce XI а III (2-m) ? (2-m)
LH(0CHRCH2)y)mN----- P.2
(III) kde
R představuje inertně substituovaný alky lenový zbytek nebo dvojmocný dialkylenetherový nebo polyetherový zbytek, každý ze symbolů у představuje nezávisle číslo od 1 do 50, přednostně od 1 do 20, s výhodou od 1 do 5 a nejvýhodněji od 1 do 3, každý ze symbolů m představuje nezávisle číslo 1 nebo 2, s výhodou 2, každý ze symbolů
R^ představuje nezávisle inertně substituovaný alkylenový zbytek a »
R a R mají shora uvedený význam.
Vhodnými diterciámími aminy obecného vzorce II jsou sloučeniny získané reakcí alkylendiaminu, N-hy droxy alky laiky lendi aminu nebo amino skupinou terminovaného pólyetheru 8 1 až 50, přednostně 1 až 20, 8 výhodou 1 až 5 a nejvýhodněji 1 až 3 aoly alkylenoxidu, vztaženo na aminický vodík· Jako vhodné amino skupinou terminované póly ethery, kterých lze použít jako výchozích látek, je možno uvést sloučeniny uvedené v US patentech č· 3 654 370 a 3 666 788, přednostně sloučeniny s molekulovou hmotností od 60 do 2000, s výhodou od 60 do 1000, a nejvýhodněji od 60 do 500. Jako alkylendiaminy, které jsou vhodnými výchozími látkami, je možno uvést sloučeniny s přímou nebo rozvětvenou alkylenskupinou obsahující 1 až 30, přednostně 2 až 5 a nejvýhodněji 2 až 3 atomy uhlíku· Jako alkylenoxid přichází v úvahu přednostně ethylenoxid, propylenoxid nebo butylenoxid nebo jejich směsi· Největší přednost se dává reakčnímu produktu ethylendiaminu se 4 až 12 moly propylenoxidu nebo směsi propylenoxidu a ethylenoxidu a reakčnímu produktu hydrěxyethylethylendiaminu se 3 až 9 moly propylenoxidu nebo směsi propylenoxidu a ethylenoxidu·
Vhodnými diaminy, které svou strukturou odpovídají obecnému vzorci III, jsou reakční produkty piperazinu se 2 až 6, s výhodou asi 2 moly а alkylenoxidu, kterým je přednostně propylenoxid nebo směsi, které propylenoxid obsahují·
Jinými vhodnými terciárními aminy jsou například adukty alkylenoxidů na aminoalkylpiperaziny, jejichž strukturu lze znázornit obecným vzorcem IV
4сп2)7ы[(сн2сняо) л]2 kde R má shora uvedený význam, a C2^4 alkylenoxidové adukty na bis(aminoalkyl)piperazin, jejichž strukturu lze znázornit obecným vzorcem V
1Н(0СНРСИ2)у],Н(СП2)вК (CIÍ2) Z-M[ ;CH2CIÍP.'J)yII} kde má shora uvedený význam, představuje číslo 1 až 10, přednostně 1 až 3 a s výhodou 2 až 3 a součet všech čísel у představuje číslo 1 až 20$ dále trihydroxyalkyltriaziny obecného vzorce VI
(VI) kde
alkylenoxLďu, vztaženo na aminieký vodík·
Terciární aminy a koncovými hydroxyskupinami zreagují s polyi sokyanáten za vzniku polyurethanového polymeru· V těchto případech lze tedy popřípadě vnitřní separátory podle vynálezu nechat reagovat a polyisokyanáten za vzniku polyurethanu. Obvykle Je však žádoucí používat Jiných sloučenin s více aktivními atomy vodíku v molekule, která ve své struktuře neobsahují terciární aninoskupiny a Vnitřní separátor podle vynálezu se tedy nejtypiětěji mísí s alespoň Jednou takovou sloučeninou.
Vnitřní separační prostředek podle vynálezu vyžaduje rovněž kovovou sůl karboxylové kyseliny, amidokarboxylové kyseliny, kyseliny obsahující fosfor nebo kyseliny obsahující bor, kterážto kyselina obsahuje alespoň Jednu lipofilní skupinu, jež ji činí nesnášenlivou se sloučeninou s více aktivními vodíky v molekule, v níž se vnitřního separátora podle vynálezu používá. Použitá sůl kyseliny s výhodou obsahuje alespoň Jeden polysiloxanový řetězec nebo nasycený nebo nenasycený inertně substituovaný uhlovodíkový zbytek obsahující alespoň 7 atomů uhlíku.
Jako karboxylové kyseliny, jichž lze ve formě kovových solí použít jako složky vnitřních eeparátorů podle vynálezu, je možno uvést nasycené nebo nenasycené alifatické nebo cykloalifatické karboxylové kyseliny nebo aromatické karboxylové kyseliny, přičemž tyto kyseliny přednostně obsahují 7 až 30 а в výhodou 10 až 18 atomů uhlíku
Jako kyseliny přicházejí přednostně v úvahu tzv. mastné kyseliny obsahující 10 až 18 atomů ahlíku. Tyto mastné kyseliny zahrnují například kyselinu olejovou, stearovou, laurovou, palmitovou, linoleovou a ricinolejovou a jejich směsi. ·
Vhodné karboxylové kyseliny zahrnují amidokarboxylové kyseliny, jako jsou reakční produkty halogenidů karboxylových kyselin obsahujících 1 až 30, přednostně 2 až 18 a s výhodou 5 až 18 atomů uhlíku 8 aminokarboxylovými kyselinami obsahujícími 2 až 4, s výhodou 2 až 3 atomy uhlíku v molekule. ' б
CS 269971 В2
Jako obzvládl výhodné lze z těchto aminokarboxylových kyselin uvést sloučeniny obecného vzorce o Q
Η N r6-c-n-r8-c-oh kde r6 představuje uhlovodíkovou nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu obsahující 1 až 29, 8 výhodou 2 až 17 atomů uhlíku,
R představuje vodík, alkylskupinu nebo hydroxysubstituovanou alkylekupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a o '
R představuje dvojmocnou uhlovodíkovou skupinu obsahující 1 až 3, s výhodou atom uhlíku·
Jako příklady takových aminokarboxylových kyselin je možno uvést oleoylsarkosin, laurylsarkosin, kaprylsarkosin, oleoylglycin, oktanolglycin, oleoylhydroxyethylglycin a jejich směsi· Tyto amidokarboxylové kyseliny se mohou připravit асу lácí podle Schotten-Baumanna, při které se nechává acylhalogenid reagovat s aminokyselinou· . ·
Jako karboxylové kyseliny se dále hodí sloučeniny obecného vzorce
H
и
-C-OH
H-C-C
t* o kde
R^ představuje uhlovodíkovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku.
Vhodné látky obsahující alespoň jednu skupinu karboxylové kyseliny a siloxanové řetězce jsou uvedeny v patentu USA č. 4 076 695 J.W. Keila.
Vhodné organické látky obsahující alespoň jednu kyselou skupinu obsahující fosfor zahrnují například monostearylfosfát, četyldihydrogenfosfát, monolaurylfosfát, decyldihydrogenfosfát, monobutylmonodecyleeter kyseliny fosforečné a jejich směsi.
Vhodné organické látky obsahující alespoň jednu kyselou skupinu obsahující bor zahrnují například dioktadecylester kyseliny borité, monododecylmono(fenylmethyl)ester kyseliny borité, monododecylmonofenylester kyseliny borité, monoheptadecylmono(f enylmethyl) ester kyseliny borité, monodecylester kyseliny borité a jejich směsi.
Vhodnými kovovými solemi shora uvedených kyselin jsou soli, ve kterých je kov zvolen ze souboru zahrnujícího kovy ze skupiny ΙΑ, IB, IIA a IIB periodické tabulky prvků, hliník, chrom, molybden, Železo, kobalt, nikl, cín, olovo, antimon a vizmut. S výhodou je kovem lithium, sodík, draslík, měň, hořčík, vápník, baryum, zinek, kadmium, hliník, chrom, železo, kobalt, nikl, cín, olovo, antimon nebo vizmut nebo jejich kombinace.
Ještě výhodněji je kovem lithium, měl, hořčík, vápník, baryum, zinek, kadmium, hliník, železo, kobalt, nebo nikl nebo jejich kombinace· Nej výhodně jšími kovy jsou zinek, vápník, hořčík a nikl·
Jako příklady obzvláště vhodných kovových solí je možno uvést stearan zinečnatý, olejan zinečnatý, palmitan zinečnatý, lauran zinečnatý, stearan vápenatý, olejen vápenatý, palmitan vápenatý, lauran vápenatý, stearan hořečnatý, olejan hořečnatý, lauran hořečnatý, palmitan hořečnatý, stearan niklu, olejan niklu, palmitan niklu, lauran niklu, atearan mědi, olejan mědi, lauran mědi, palmitan mědi, stesroylsarkosinát zinečnatý, oleoylsarkosinát zinečnatý, palmitoylsarkosinát zinečnatý, leuroylsarkosinát zinečnatý, etearoylsarkosinát vápenatý, oleoylearkoeinát vápenatý, palmitoylsarkosinát vápenatý, lauroylsarkosinát vápenatý, stearoylsarkosinát hořečnatý, oleoylearkoeinát hořečnatý, palmitoylsarkosinát hořečnatý, lauroylearkoeinát hořečnatý, stearoylsarkosinát niklu, oleoylearkoeinát niklu, palmitoylsarkosinát niklu, lauroylearkoeinát niklu, stearoylsarkosinát mědi, oleoylearkoeinát mědi, palmitoylsarkosinát mědi, lsuroylsarkosinát mědi nebo jejich směsi· kovové soli kyselin popsané ehora je možno připravit reakcí odpovídající kyseliny в vhodným množstvím sloučeniny, obsahující kov, jako je hydroxid· Je-li kov v Beketovově řadě před vodíkem, může se nechat reagovat přímo 8 kyselinou nebo amidem kyseliny· Může se rovněž použít směsí shora uvedených solí kovů s kyselinami, které jsou obchodně dostupné, * Množství použité kovové soli musí být dostatečné к tomu, aby snižovalo odhezi tvarovaného polyurethanu, polymočoviny a podobných polymerů, připravených v přítomnosti vnitřního soperátoru, ke stěnám dutiny formy, ve které jsou tvarovány. Takové množství je zde označováno jako účinné množství kovové soli nebo vnitřního separátoru· Kovové soli se 8 výhodou používá v poměrně malém množství, tj· v množství od 0,2$ do 20, přednostně od 0,25 do 10 a s výhodou od 0,5 do 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost látky obsahující aktivní vodík, ve spojení s kterou se jí používá· lfěkteré kovové soli jsou však při snižování adheze polymeru к formě účinnější než jiné· V důsledku toho se konkrétních kovových solí může používat i v množstvích o něco vyšších nebo nižších než jsou množství shora uvedená·
Pro usnadnění míšení vnitřního separátoru s látkou obsahující větší počet aktivních atomů vodíku v molekule a/nebo polyisokyanátem při přípravě polyurethanu, polymočoviny a podobných polymerů jo často žádoucí připravovat koncentrát. Přitom se vnitřní separátor rozpouští nebo disperguje v části látky obsahující aktivní vodík v poněkud vyšší koncentraci, než je uvedeno shora· Takový koncentrát s výhodou obsahuje 5 až 40, přednostně 10 až 40 a nejvýhodněji 10 až 25 * hmotnostních kovové soli a kompatibilisu jící množství terciární aminosloučeniny rozpuštěné nebo dispergované ve vhodné látce obsahující aktivní vodík· Koncentrát se pak zředí přídavnou látkou obsahující aktivní vodík za vzniku kompozice obsahující aktivní vodík, která se hodí pro reakci s polyisokyanátem· Koncentrát může popřípadě obsahovat ještě další přísady a složky, které jsou popsány dále· Látka obsahující aktivní vodík a případné přísady a složky nemají v podstatě obsahovat primární nebo sekundární aminy nebo je mají obsahovat v množství menším než je množství zajištující kompatibilizaci kovové soli a látky obsahující aktivní vodík.
Vzájemný poměr množství kovové soli a terciární aminosloučeniny Je zvolen tak, že když se tyto látky zamísí do kompozice obsahující aktivní vodík je kovová sůl kyseliny kompatibilizována s látkou obsahující aktivní vodík působením terciární aminosloučeniny. Terciární aminosloučenina je přednostně přítomna v množství odpovídajícím 0,5 až 20, přednostně 1 až 10, e výhodou 1 až 5 násobku hmotnostního množství kovové soli, ačkoliv tento poměr poněkud závisí na molekulové hmotnosti konkrétních látek.
Obvykle se přednostně používá co nejmenšího množství terciární amino sloučeniny, poněvadž terciární amin je katalyzátorem reakcí, kterými se tvoří urethany a močoviny, jakož i určitých nadouvacích reakcí (reakcí při kterých se uvolňuje plyn pro zpěnování) a jeho přebytek způsobuje zrychlení průběhu těchto reakcí.
Vnitřní separační prostředek podle vynálezu se připravuje smísením terciární aminosloučeniny, kovové soli a případných dalších složek při teplotě nad teplotou tání všech složek· U mnoha kovových solí je nutno pro míšení terciárního aminu a kovové soli v důsledku vysoké teploty tání soli používat trochu zvýšené teploty, tj. 30 až 150 °C. Vnitřní separační prostředek podle vynálezu se samozřejmě může připravovat míšením terciárního aminu a kovové soli v přítomnosti látky obsahující aktivní vodík, polyisokyanátu nebo reakčni směsi zahrnující látku obsahující aktivní vodík a polyisokyanát·
Kromě kovové soli kyseliny a terciární aminosloučeniny může vnitřní separační prostředek podle vynálezu obsahovat jako případnou složku karboxylovou kyselinu, amidokarboxylovou kyselinu, kyselinu obsahující fosfor nebo kyselinu obsahující bor, které byly popsány shora, tentokrát však ve volné formě a nikoliv ve formě kovové soli· Přimíšení takových kyselin je často užitečné pro další zlepšení uvolňovacích vlastností polyurethánu, ve kterém se jich používá· Případná karboxylová kyselina, amidokgrboxylová kyselina, kyselina obsahující fosfor nebo kyselina obsahující bor je s výhodou přítomna v hmotnostním množství odpovídajícím 0,1 až 2, přednostně 0,1 až 1 násobku hmotnostního množství kovové soli·
Interního sepsračního prostředku podlevynálezu se používá ve spojení se sloučeninou nebo směs sloučenin obsahujících větší počet aktivních atomů vodíku v molekule. Obvykle je takovou sloučeninou látka, se kterou je kovová sůl nesnášenlivá. Aktivní atomy vodíku jsou přednostně aminické, amidické, hydroxylové nebo thiolové atomy vodíku, přičemž přednostně se jedná o aminické nebo hydroxylové atomy vodíku a největší přednost se dává hydroxylovým atomům vodíku· Z látek obsahujících aktivní vodík se největší přednost dává polyolovým směsím, které v podstatě neobsahují primární nebo sekundární aminy nebo které je obsahují v množství menším než je množství způsobující kompatibilizaci látky obsahující aktivní vodík a kovové soli.
Vhodné látky obsahující aktivní vodík zahrnují polyetherpolyoly, polyesterpolyoly, polyhydroxy sloučeniny obsahující fosfor, hydroxyterminované acetalové pryskyřice, hydroxy terminované aminy a póly aminy, odpovídající aminoterminované polyethera/nebo polyesterpolyoly/ tzv· polymerní nebo kopolymemí polyoly, které jsou tvořeny disperzí adičního polymeru nebo kopolymerů ve spojité fázi látky obsahující aktivní vodík, jakož i jiné sloučeniny obsahující aktivní vodík o kterých je známo, že jsou užitečné při přípravě polyurethanů a podobných polymerů. Příklady těchto a jiných vhodných látek tohoto typu jsou uvedeny podrobněji v US patentu č. 4 394 491, zejména v odstavci 3 až 5· Vhodné kopolymerní polyoly jsou uvedeny například v patentu USA č. Re 28 118 a 4 324’491· Jak již bylo uvedeno, v úvahu přicházejí obvykle takové látky obsahující aktivní vodík, se kterými je kovová sůl nesnášenlivá.
Kromě toho je možno pro přípravu polymerů s tvrdými segmenty používat jako prodlužovačů řetězce nízkomolekulárních látek obsahujících aktivní vodík. Použití polyolů a polyaminů e nízkou ekvivalentní hmotností jako prodlužovačů řetězce je popsáno například v patentech USA č. 4 269 945 a 4 444 910. .
Konkrétně použitá látka obsahující aktivní vodík nebo jejich směs závisí na vlastnostech požadovaných u polymeru, který je za jejího použití připraven. Je dobře známo, že ekvivalentní hmotnost, počet a typ funkčních skupin jsou parametry ovlivňující vlastnosti získaných polymerů. Vztah mezi strukturou látky nebo látek obsahujících aktivní vodík a vlastnostmi výsledného polymeru není podstatně ovlivněn přítomností vnitřního separátoru· V důsledku toho se látek obsahujících aktivní vodík používá při výrobě polymerů podle vynálezu v podstatě obvyklým způsobem.
Při aplikaci se vnitřní separační prostředek podle vynálezu mísí s vhodnou látkou obsahující aktivní vodík· Složky separačního prostředku podle vynálezu se spolu mohou smísit před přidáním к látce obsahující aktivní vodík· Míšení se však může provádět i v přítomnosti látky obsahující aktivní vodík a může se použít také koncentrátů, které byly popsány shora· .
Vnitřního separační ho prostředku podle vynálezu se používá v takovém množství, aby se po reakci sloučeniny obsahující aktivní vodík s polyisokyanátem za současného tváření ve formě dosáhlo požadovaného neporučního účinku·
Vhodnými polyisokyanáty jsou organické aromatické polyisokyanáty, alifatické polyisokyanáty nebo jejich směsi·
Vhodné organické aromatické polyisokyanáty, kterých je možno použít, zahrnují například jakékoliv polyisokyanáty obsahující 2 nebo více N00 skupin v molekule, jako je například 2,4-toluendiisokyanát, 2,6-toluendiisokyanát, p ,p*-difenylm ethan diisokyanát, p-fenylendiisokyanát, naftalendiisokyanát, polya ethylenpolyf enyli soky aná ty, nebo jejich směsi·
Jako organické aromatické a/nebo alifatické polyisokyanáty jsou rovněž vhodné předpolymery obsahující isokyanátové skupiny připravené z takových polyisokyanátů a sloučenin obsahujících 2 nebo více aktivních atomů vodíku a dále též polyisokyanáty a/nebo jejich předpolymery, které jsou modifikovány tak, že obsahují uretoniminové nebo karbodiimidové vazby·
Vhodné organické alifatické polyisokyanáty zahrnují kromě hydrogenovaných derivátů shora uvedených organických aromatických polyiaokyanátů, 1,6-hexamethylendiisokyanát, isoforondiisokyanát, 1,4-cyklohexyldiisokyanát, 1,4-bisisokyanátomethylcyklohexan nebo jejich směsi· *
Rovněž vhodné jsou odpovídající polyisothiokyanáty.
Polymery je možno připravovat buS v přítomnosti nebo nepřítomnosti katalyzátoru· Polymery připravené z méně výhodných látek obsahujících aktivní vodík na bázi aminů vždycky nevyžadují katalyzátor, i když se katalyzátorů může použit, je-li to žádoucí· Naproti tomu polymery připravené z polyolů, které neobsahují dusíkaté atomy, se obvykle připravůjí v přítomnosti katalyzátoru· Samotná terciární aminosloučenina může být postačujícím katalyzátorem polymerační reakce·
Vhodné katalyzátory, kterých lze к přípravě polymerů použít, zahrnují například organokovové sloučeniny, terciární aminy, alkoxidy alkalických kovů nebo jejich směsi· ,
Vhodnými organokovovými katalyzátory jsou například organokovové sloučeniny cínu, zinku, olova, rtuti, kadmia, vizmutu, antimonu, železa, manganu, kobaltu, mědi nebo vanadu jako jsou například kovové soli karboxylových kyselin obsahujících 2 až 20 atomů uhlíku, jako je například oktoát cínatý, dimethylcíndilaurát, dibutylcíndilaurát, dibutylcíndiacetát, acetylacetonát železítý, oktoát olovnatý, oleát olovnatý, fenylmerkuripropionát, naftenát olovnatý, naftenát mangane tý, neítenát mědi, vanady lnaftenát, oktoát kobaltnatý, acetát kobaltnatý, oleát měčnatý, oxid vanadičný nebo jejich směsi.
Vhodnými aminovými katalyzátory jsou například triethylenůiamin, triethylamin, tetramethylbutandiamin, Ν,Ν-dimethylethanolanin, N-ethylmorfolin, biB-(2-dimethyiaminoethyl)ether, N-methylmorfolin, N-ethylpiperidin, 1,3-bia-ídimethylamino)-2-propanol, N,N,N*,N*- tetramethylethylendiamin, nebo jejich směsi.
Vhodnými alkoxidy alkalických kovů, kterých je možno použít jako katalyzátorů pro tvorbu urethanů, jaou například ethoxid sodný, ethoxid draselný* propoxid sodný, propoxid draselný, butoxid sodný, butoxid draselný, ethoxid lithný, propoxid lithný, butoxid lithný* soli alkalických kovů a polyoly, jako jsou látky popsané v US patentu δ· 3 728 308 nebo jejich směsi·
Katalyzátory tvorby urethanů jsou přednostně v kapalné formě* ale jsou-li to látky tuhé při teplotě aplikace, mohou se rozpustit ve vhodné kapalině, jako například dipropylenglykolu nebo se mohou rozpustit nebo dispergovat v jedné ze složek·
Případných katalyzátorů se může používat v množstvích od 0,001 do 2* přednostně od 0*01 do 1 dílu hmotnostního na 100 hmotnostních dílů látky obsahující více aktivních atomů vodíku v molekule, v závislosti na aktivitě katalyzátoru· Velmi slabých katalyzátorů by snad bylo možno použít i v množstvích nad 6 dílů na 100 dílů látky obsahující více aktivních atomů vodíku· *
Je-li to žádoucí, mohou se polyurethany modifikovat tak, aby obsahovaly isokyanurátové nebo isothiokyanurátové skupiny· Přitom se používá poměrně vysokých hodnot poměru NCO nebo NOS skupin к aktivním atomům vodíku, například nad 1,5 : 1 přednostně nad 2 :1 a/nebo se používá katalyzátoru trimerizace· Jako vhodné trimerizační katalyzátory, kterých lze к tomuto účelu použít* je možno uvést sloučeniny typu zwitteriontů* popsané Křestou a Shenem v US patentu č. 4 111 914 a terciární aminy, soli alkalických kovů s nižšími alkanovými kyselinami nebo jejich směsi, které jsou uvedeny v US patentu č· 4 126 741 (Carleton a další)·
Zwitterionty mohou rovněž působit jako katalyzátory polykondenzace* při které vznikají urethanové vazby· . Hustotu vyrobených polymerů je možno popřípadě snížit zavedením nadouvadla do směsi· Vhodná nadouvadla jsou podrobně popsána v US č. 4 125 487 a US č. 3 753 933· Obzvláště vhodnými nadouvadly jsou například voda* nadouvadla typu azoslóučenin a nízkovroucí halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid a trichlormonofluormethan.
Další vhodnop metodou pro snižování hustoty je napěňování, které se provádí zaváděním inertního plynu do směsi urethanu nebo jiných polymerotvorných složek· Vhodnými inertními plyny jsou například dusík, kyslík, vzduch* oxid uhličitý, xenon, helium nebo jejich směsi·
Je-li to žádoucí, může se používat činidel pro regulaci velikosti buněk, zvláště v tom případě, že se připravují pěny nebo mikrocelulámí produkty se sníženou hustotou· Použití takových činidel pro regulaci buněčné struktury zvyšuje rovněž lakovatelnost polyurethanů. Jako neomezující příklady regulátorů buněčné struktury, kterých je možno použít, lze uvést povrchově aktivní látky, jako například DC-193, DC-195, DC-197, DCF1-163O, DC-5043 a DC-198 obchodně dostupné od firmy Dow Corning Corp., SF-1034, PFA-1635, PFA-1700 a PFA-1660 obchodně dostupné od firmy Generál Electric Co·, L-520, L-5320, L-5309, L-5307 a L-5340 obchodně dostupné od firmy Union Carbide Corp·, a B-1048, B-8610, B-8612, B-8404 a B-8407 obchodně dostupné od firmy T. H. Goldschmidt, AG., nebo jejich směsi·
Polyurethany a jiné polymerní produkty popřípadě dále mohou obsahovat barvicí přísady, retardéry hoření, plniva nebo modifikátory.
Složky, které spolu reagují za vzniku polymerních produktů, je možno tvarovat na užitečné předměty tak, že se reaktivní směs uvede do forem, které jsou schopny vydržet exothermii polymerující hmoty a které jsou nereaktivní a nerozpustné ve styku s kapalnou reaktivní směsí· Obzvláště vhodné formy jsou formy vyrobené z kovu, například hliníku, mědi, mosazi nebo oceli. V některých případech se může použít nekovových forem, jako například forem vyrobených z polyethylenu, polypropylenu, polyethylentereftaláta nebo silikonových elastomerů nebo epoxidových kompozitům Tento vynález je užitečný při jakékoliv metodě, kterou se připravuje tvarovaný polyurethan, polymočovina nebo podobný polymer.
I když je možno použít forem в neupraveným povrchem kovu, často je vhodné na počátku výroby tvarovaných předmětů podle vynálezu ošetřit formu vnějším separátorem, jako mýdlem nebo voskem. Vnější separátor se obvykle aplikuje na formu před prvním tvářením a někdy též po vyrobení prvního nebo prvních dvou tvarovaných předmětů. Po vyrobení prvního tvarovaného předmětu nebo prvního páru tvarovaných předmětů může být zapotřebí aplikovat vnější separátor periodicky vždy po asi 10 až 100 tvářecích cyklech· V mnoha případech se však dosahuje za použití kompozice podle vynálezu uspokojivého uvolnění i v tom případě, že se nepoužívá žádného vnějšího separátoru. Naproti tomu, když sa vnitřního aeparátoru podle vynálezu nepoužije, je nutno provádět ošetření vnějším separátorem po každém tvářecím cyklu·
Vnitřní separátory podle vynálezu se sice hodí pro všechny postupy tváření polyurethanů, ale obzvláště se hodí pro tzv· reakční vstřikování (reaction injectioň molding, zkratka BDÍ)·
Obzvláště vhodnými metodami reakčního vstřikování jsou metody zveřejněné v příspěvku THE BAYFLEX 110 8EBIES-THE NEW GENERATION 0? КШ MATERIALS, V· A. Ludvico a R. P. Taylor, předneseném na konferenci Society of Automotive Engineera Passenger Car Meeting, Detroit, Michigan, 26· až 30· září 1977; v příspěvku THE PROPERTIES OF HIGH MÓDUWS RIM URETHAMES, R. M. Gerkin a F. E. Critchfield, předneseném na téže konferenci, v britském patentu číslo 1 534 258 o názvu FftOCES8 FOT THE PROUJCTION OF ELASTOMERIC POLYURETHANB-POLIUREA MOULIED PROWCTS HAVING Л COMPACT SHRFACE SCIN a v knize F· Melvin Sveeneyho o názvu IHTROIUCTION TO REACTION INJECTION MOLDING, Technomics, lne·, 1979·
Při vstřikování poměrně rychle ae vytvrzujících směsí do masivních kovových forem bývá zapotřebí pro dosažení dobrých povrchových vlastností výstřiku formy předehřívat na určitou teplota, aby se zabránilo odvedení polymeračního tepla z reakční hmoty a tím, aby nedošlo к nevhodnému odložení doby, během které se u dané formulace očekává ztuhnutí. Naproti tomu tenkostěnné formy budou vykazovat v případě výstřiků 8 poměrně širokým průřezem minimální odvádění tepla (heat siňk) a v takovém případě je nebude nutno předehřívat.
Po dostatečném vytvrzaní polymeru zajištujícím rozměrovou stálost výrobku se výrobek vyjme z formy. Síla a/nebo čas potřbbný pro vyjmutí výrobku z formy je nižší než v tom případě, že se nepoužije žádného vnitřního separátoru· Forma kromě toho obvykle nevyžaduje žádné ošetření před následujícím tvářecím cyklem· Jak již bylo uvedeno, v některých případech, bývá při zahajování tváření nutno ošetřit formu vnějším вер ar a čním prostředkem před prvním nebo před prvními několika tvářecími cykly.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádaném směru neomezují. Všechny díly a procenta jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklad I
Kompozice I а II obsahující aktivní vodík se připraví smísením složek uvedených v tabulce I.
Tabulka I
Kompozice I Kompozice II
Polyol A1 45 dílů hmot· 45 dílů hmot
Diethylenglykol 5 5
Triethylenglykol 5 5
Dibromneopentylglykol 35 35
UL-242 0,03 - 0,03
UL-283 0,03 0,03
Terciární amin 25 -
Terciární amin . - 25
Stearát zinečnatý 6,5 6,5 ”
1 Triol připravený reakcí glycerolu jako startéru ee směsí 92/8 propylenoxid (PO)/ethylenoxid (EO), za vzniku polymeru s molekulovou hmotností 3000. .
o
Merkap točí nový katalyzátor, výrobek firmy Witco Chemical Corp.
Dimethylcíndilaurát katalyzátor dostupný od firmy Witco Chemical Corp.
Aminoethylethanolaminem iniciovaný poly(propylenoxid) o molekulové hmotnosti 278.
Polyol připravený kondenzací ethylendiaminu s 5,5 molu propylenoxidu za vzniku polymeru s ekvivalentní hmotností 89·
Jak v kompozici I, tak v kompozici II se stearát zinečnatý rozpustí v přítomnosti terciárního aminu, ale nikoliv v jeho nepřítomnosti·
Kompozice I а II se nechají při čísle 103 reagovat s polymemím póly i soky aná tem obchodně dostupným pod označením Rubinate M” od firmy Rubicon Chemicalв lne. v tvářecí jednotce pro reakční vstřikování Accuratio VR HT-60 za vzniku tvářených destiček o rozměrech 254 x 254 x 3 mm. Na vstřikovací formu se aplikuje základní voskový povlak (Chemtrend КСТ 2001Д. Počet následných tvářecích cyklů, při kterých dojde к uvolnění předmětu od stěn formy při jeho vyjímání, je uveden v následující tabulce II. V tabulce II je kromě toho uvedena hustota, pevnost v ohybu, modul pružnosti v ohybu, pevnost v tahu a tvarová stálost za tepla (při 455 k?a a 1,82 MPa) výsledných výlisků.
Tabulka II ’
Kompozice I
Kompozice II hustota kg/m^ pevnost v ohybu1(MPa) . modul pružnosti v ohybu1 (GPa) p pevnost v tahu (MPa) tvarová stálost za tepla3 (455 kPa)
1,82 MPa počet následných uvolnění^
180
71,4 2,034
40,0
115 °C °C >15
190 .
78,9 2,072
44,8
104 °C °C >15 1 A8TM D-790 · 2 ASDÍ D-638 3 ASBÍ 0-648 4 Test ekonSil po 15 následných ηνοίηδηί z formy.
Jak je zřejmé z dat uvedených v tabulce II, zavedení vnitřního separátoru podle vynálezu do kompozice obsahující aktivní vodík dodává tvářeným polyurethanovým výrobkům, které jsou z ní vyrobeny výborné vlastnosti při uvolňování z formy a dobrá fyzikální vlastnosti·
Příklad 2
Komposice obsahující aktivní vodík III až V se připraví smísením složek uvedených v tabulce III·
Tabulka III
Kompozice III Kompozice IV Kompozice V
Polyol A1 45 45 45
Ethoxylovaný glyeerol2 50 — —
Polyol B3 50 —
Trimethylolpropan — 50
Diethylenglykol 10 10 10
Dibromneopentylglykol Retardér hoření4 35 10 35 10 35 10
Stearan zinečňatý 5 5 5
Terciární amin A 5 5 5
UL-245 0,03 0,03 0,03
UL-286 0,03 0,03 0,03
1 Triol připravený reakcí glycerolového iniciátoru se směsí 92/8 propyleňoxid (PO)/ethylenoxid (EO) za vzniku polymeru o molekulové hmotnosti 3000· “ o
Triol 8 molekulovou hmótností 34$·
Glycerolěm iniciovaný polypropylenoxLd o molekulová hmotnosti 255· · * Fryol POP, chlorovaný ester kyseliny fosforečné, výrobek firmy Stauffer Chemical·
Merkap točí nový katalyzátor, výrobek firmy Witco Chemical Corp·
Dimethylcíndilaurát, katalyzátor dostupný od firmy Witco Chemical Corp·
Každá z kompozic II až V se nechá reagovat s polymerním polyisokyanátem a tváří se za podmínek popsaných v příkladu 1· Počet následných tvarovacích cyklů s uvolněním a různé fyzikální vlastnosti výlisků jsou uvedeny v následující tabulce IV·
Tabulka IV
• Komposice III Kompozice IV Kompozice V
—' ———------- ———-----— —------------
Hustota (kg/s?) 1 200 1 150 1 150
Pevnost v ohybu (MPa) neurčována 84,1 120,7
Modul pružnosti v ohybu1 (GPa) 1,379 1,965 3,310
Pevnost v tahu2 (MPa) neurčována neurCován· 64,1
Tvarová stálost za tepla^
(l,82MPa) 93 °C neurčována 104 °C
Rázová houževnatost^ (m«kg) 0,35 0,29 0,46
Počet následných uvolnění z formy^ >10 >10 50
1 ASTM 0-790 2 ASTM D-638 3 ASTM 0-648 4 ASTM 0-2794 ' Symbol > označuje, že test byl skončen po provedení uvedeného počtu uvolnění» při nichž došlo к uvolnění všech částí výlisků pd formy.
Z každé z kompozic III až V se získá polyurethanový výrobek s vynikajícími fyzikálními vlastnostmi, který se dobře uvolňuje od formy·
Příklad 3
Připraví se různé kompozice obsahující aktivní vodík, které mají složení obdobné jako kompozice I z příkladu 1, pouze s tím rozdílem, že se stearan zinečnatý nahradí jinými solemi mastných kyselin uvedenými v tabulce V· Ve všech případech se sůl mastné kyseliny rozpouštěla v polyolu obsahujícím terciární amin s výjimkou kompozice obsahující stearan lithný, v kterémžto případě vznikla stabilní disperze soli v polyolu·
Pro zjištění účinku eeparačního prostředku na reaktivitu kompozice obsahující aktivní vodík se každá kompozice mísí s polymemím polyisokyanátem popsaným v příkladu 1 při čísle 103 a ručně se nalijí do hliníkové formy o rozměrech 305 x 305 x 6 пж, V následující tabulce V je uvedena doba, za kterou dojde к želatinaci směsi. Všechny tvářené polymery se z formy snadno uvolňují a uvolnění lze opakovat·
Tabulka V
Kompozice číslo Kovová sůl Želatinační doba (s)
I Stearát zinečnatý 14,5
VI Dilaurát zinečnatý 13,0
VII Stearát vápenatý 15,0
VIII Stearát kademnatý 15,0
IX Stearát lithný 26
Shora uvedené výsledky ukazují, Že га použití vnitřních separačních prostředků podle vynálezu je možno se vyhnout nepřijatelně vysokým reakčním rychlostem·
CS 269971 ·Β2
Příklad 4
Z následujících složek se vyrobí kompozice X obsahující aktivní vodík:
Složka
Polyol C1 Ethylenglykol Diethylenglykol Trii ворropanolamin
Laurát zinečnatý díly hmotnostní 1 Glycerolem iniciovaný primární póly (propylenoxid) triol в chráněnými hydroxyskupinámi o molekulové hmotnosti 6000·
Kompozice obsahující aktivní vodík ee připraví smísením aminu a laurenu zinečnatého při teplotě 80 až 110 °C, načež se směs smísí při teplotě místnosti se zbývajícími složkami· Vznikne homogenní směs·
Příklad 5
К 93 dílům polyolu D 4glycerolem iniciovaný primární polypropylenoxid s chráněnými hydroxy skupinami o molekulové hmotnosti 4900) se přidá 7 dílů terciárního aminu A· Směs se za míchání zahřeje na teplotu od 80 do 100 °C a přidají se 3 díly dilaurátu ziněčnatého· Směs se míchá až do dosažení homogenity a pak se ochladí· Ke směsi se přidá 5 dílů 1% disperze sazí v polyolu D, 4 díly ethylenglykolu, 2 díly polyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 2000 , 0,65 dílu 33% katalytického roztoku triethylendiaminu v glykolovém nosiči a 15 dílů nadouvadla, kterým je freon 11 (trichlorfluormethan) ·
Ke 100 dílům shora uvedené směsi se přidá 35 >2 dílu polyisokyanátu Mondur E-448, dostupného od firmy Mobsy Chemical Corporation· Směs se intenzivně míchá po dobu 2 až 3 sekund a rozprostře se do hliníkové formy s neupraveným povrchem o rožmírech 305 x 305 x 13 na, která je předehřátá na teplotu 43 až 49 °C. Reakční směs ee ve forná 3 minuty zahřívá na 51,7 °C a pak ee z formy vyjme. Vytvářený polymer se z formy rychle a snadno vyjme· Předmět má mikrobuněčnou strukturu в integrální povrchovou vrstvou o tloušťce 4,8 mm·
Příklad 6
К 95. dílům hmotnostním polyolu E (glyc его lem iniciovaný primární polypropylenoxid a blokovanými hydroxyskupinami o molekulové hmotnosti 4850) se přidá 6 dílů terciárního aminu C (reakční produkt aminoethylpiperazinu se 6 moly propylenoxidu) e Směs se zahřeje na 80 °C a vmíchají ae do ní 3 díly lauranu ziněčnatého. Po získání homogenní disperze ae směs ochladí a přidá se к ní 20 dílů styren/akrylonitrilové polymerní disperze v polyetherpolyolu, 2,5 dílu vody a 0,5 dílu trie thy lend i aminového roztoku (aminový katalyzátor)·
Reakoí alikvotních dílů výsledné kompozice obsahující aktivní vodík s polyieokyanátem PAPI 901 (polymethylenpolyfenylenisokyanát dostupný od firmy Upjohn Polymer Chemicala Diviši on) při čísle 98 se vyrobí několik tvářených výrobků o rozměrech 305 x 305 x 25 mm. Reakce ae provádějí v hliníkové formě s neoSetřeným povrchem 4 minuty při 43 °C. Všechny výrobky se snadno odformují a mají dobřé fyzikální vlastnosti·
Příklad 7
Z následujících složek se vyrobí kompozice obsahující aktivní vodík:
Složka
Díly hmotnostní
Polyol D 100 Terciární amin С 8 Laurát zinečnatý 4 Ethylenglykol 4 Freon 11 (trichlorf luormethan) 15 Katalytický roztok
0,15
Smísí se polyol D a terciární amin C, směs se zahřeje na 60 °C, do směsi se vmíchá lauran zinečnatý a směs se míchá až do dosažení homogenní disperze· Pak se vmíchají zbývající složky· Postupně se nechávají reagovat příslušné části kompozice obsahující aktivní vodík s polyisokyanátem Mondur E-448 při čísle 100 v hliníkové formě s neošetřeným povrchem po dobu 4 minut při 43 °C· Tvářené předměty se snadno odformují·
Příklad 8
Kompozice obsahující aktivní vodík se připraví míšením 30 dílů terciárního aminu A, 35 dílů dibromneopentylglykolu a 2 dílů dilaurátu zinečnatého při asi 95 °C pod dusíkovou atmosférou až do vzniku roztoku· Roztok se ochladí na 65 °C a přidá se 45 dílů polyolu E, 10 dílů diethylenglykolu a 20 dílů neutrálního fosforového polyolu· Vznikne stabilní směs· Přidá se 1 díl povrchově aktivní látky a 4 díly polyolu terminovaného aminem o molekulové hmotnosti asi 400, aby se vyrobenému tvářenému předmětu dodala pevnost v surovém stavu·
Výsledná kompozice obsahující aktivní vodík ae tváří reakčním vstřikováním pomocí vstřikovacího lisu Accuratio VR HT-60 při čísle 1,03 za použiti Rubinate M, jako polyieokyanátu· Teplota formy je v rozmezí od 57 do 66 °C· Tvářecí doba je 2 minuty· Používá se formy o rozměrech 3 x 254 x 254 mm· Po snadném odformování 13 po sobě následujících výlisků se zkouška přeruší· Všechny výlisky mají dobré fyzikální vlastnosti·

Claims (6)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1) kyselina obsahuje alespoň jednu lipofilní skupinu, která jí dodává nesnášenlivost s látkou obsahující více reaktivních atomů vodíku a
1· Vnitřní separační prostředek pro tváření polyurethanů a/nebo polymočovin a podobných polymerů, obsahující
a) kovovou sůl karboxylové kyseliny, amidokarboxylové kyseliny, kyseliny obsahující fosfor nebo kyseliny obsahující bor, přičemž
^*(2-«) H*(2-m) ^*Л(ОСНЯСТй)у-ш^-К------R2 »-Z“ (CHgCHROjyH J*(II) kde' každý ze symbolů
R* nezávisle představuje inertně substituovanou nižší alkylskupinu nebo aromatickou skupinu, každý ze symbolů a představuje nezávisle číslo 1 až 50,
R2 představuje inertně substituovaný alkylenový zbytek nebo dvojmocný dialkylenetherový nebo polyetherový zbytek a každý ze symbolů m představuje nezávisle číslo 1 nebo 2. ,
2. Vnitřní separační prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že terciární aminosloučenina zahrnuje monoamin obecného vzorce
Λ kde x představuje číslo od 1 do 5» n představuje číslo 2 nebo 3» každý ze symbolů
R nezávisle představuje vodík, halogen nebo inertně substituovanou nižší alkylskupinu a
R* představuje inertně substituovanou nižší alkylskupinu nebo aromatickou skupinu·
2) kov je zvolen ze souboru zahrnujícího kovy ze skupiny IA, IB, IIA. a IIB periodické tabulky prvků, hliník, chrom, molybden, železo, kobalt, nikl, cín, olovo, antimon a vizmut a
b) kompatibilizující množství sloučeniny obsahující aminoskupinu, vyznačující se tím, že sloučeninou obsahující aminoskupinu je terciární aminosloučenina obsahující alespoň jeden terciární atom dusíku, přičemž к terciárnímu atomu dusíku je připojena jedna nebo více hydroxyterminovaných póly(oxyalkylenových) nebo alkanolových skupin.
3* Vnitřní separační prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že terciární aminosloučenina je triethanolamin, alkyldiethanolamin, alkyldi(isopropanol)amin nebo tri(isopropanol)amin·
4· Vnitřní separační prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že terciární aminosloučenina zahrnuje diasin obecného vzorce II.
5· Vnitřní separační prostředek podle bodu 4, vyznačující ae tím, že terciární amino sloučeninou je reakční produkt alky lendi aminu, N-hy droxy alky laiky lendiaminu nebo aminem terminovaného polyetheru s 1 až 50 moly alkylenoxidu vztaženo na aminický vodík.
6· Vnitřní separační prostředek podle bodu 5» vyznačující se tím, že terciární aminosloučenina je reakčním produktem ethylendiaminu nebo hydroxyethylethyíendiaminu a 1 až 3 moly propylenoxidu nebo směsi propylenoxidu a ethylenoxidu, počítáno na ekvivalent aminického vodíku.
CS855920A 1984-08-17 1985-08-15 Inner separation means for polyurethane and/or polyureas similar polymers formation CS269971B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS172088A CS273343B2 (en) 1984-08-17 1988-03-16 Active hydrogen containing composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/641,883 US4585803A (en) 1984-08-17 1984-08-17 Internal mold release compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS592085A2 CS592085A2 (en) 1989-09-12
CS269971B2 true CS269971B2 (en) 1990-05-14

Family

ID=24574254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS855920A CS269971B2 (en) 1984-08-17 1985-08-15 Inner separation means for polyurethane and/or polyureas similar polymers formation

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4585803A (cs)
EP (1) EP0190317B1 (cs)
JP (3) JPS61501575A (cs)
AR (1) AR240332A1 (cs)
AU (1) AU565357B2 (cs)
BR (1) BR8506890A (cs)
CA (1) CA1269775A (cs)
CS (1) CS269971B2 (cs)
DE (1) DE3580352D1 (cs)
ES (1) ES8703904A1 (cs)
SU (1) SU1741605A3 (cs)
WO (1) WO1986001215A1 (cs)
ZA (1) ZA856202B (cs)

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5008033A (en) * 1983-02-16 1991-04-16 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US5051466A (en) * 1983-02-16 1991-09-24 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US5011647A (en) * 1983-02-16 1991-04-30 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US4876019A (en) * 1983-02-16 1989-10-24 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US4895879A (en) * 1984-08-17 1990-01-23 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US4519965A (en) * 1984-08-23 1985-05-28 Mobay Chemical Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
DE3535711A1 (de) * 1985-10-05 1987-04-09 Basf Ag Verfahren zur herstellung von zelligen oder kompakten polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern mit verbesserten entformungseigenschaften sowie innere formtrennmittel und deren verwendung fuer das polyisocyanat-polyadditionsverfahren
JPS62295916A (ja) * 1986-06-16 1987-12-23 Mitsui Toatsu Chem Inc 耐熱性を改良した超軟質ポリウレタンエラストマ−
DE3626673A1 (de) * 1986-08-07 1988-02-11 Bayer Ag Trennmittelkomposition, diese trennmittelkomposition enthaltende gemische, ein verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern und die nach diesem verfahren erhaltenen formkoerper
DE3627078A1 (de) * 1986-08-09 1988-02-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern auf polyurethan- und/oder polyharnstoff-basis und die nach diesem verfahren erhaltenen formkoerper
DE3629630A1 (de) * 1986-08-30 1988-03-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von elastischen, im wesentlichen kompakten polyurethan-formkoerpern mit verbesserten entformungseigenschaften
JPH02209961A (ja) * 1986-09-16 1990-08-21 Sumitomo Bayer Urethane Kk ポリウレタン／ポリウレア成形品の製造方法
DE3631842A1 (de) * 1986-09-19 1988-03-24 Basf Ag Innere formtrennmittel, deren verwendung zur herstellung von formkoerpern nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren und verfahren zur herstellung der formkoerper
DE3639502A1 (de) * 1986-11-20 1988-06-01 Bayer Ag Trennmittelkomposition, diese trennmittelkomposition enthaltende gemische, ein verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern und die nach diesem verfahren enthaltenen formkoerper
EP0268906A3 (en) * 1986-11-26 1988-12-07 The Dow Chemical Company Compatibilized blends of alpha, omega-alkylene glycols and polyether polyols and process for preparing the same
AU602525B2 (en) * 1986-12-05 1990-10-18 Dow Chemical Company, The Process for preparing static dissipative linear segmented polyurethanes
US4734455A (en) * 1986-12-05 1988-03-29 The Dow Chemical Company Stabilizers for filled polyol compositions
JPH0777733B2 (ja) * 1986-12-15 1995-08-23 三井東圧化学株式会社 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法
US4758604A (en) * 1987-04-07 1988-07-19 The Dow Chemical Company Polyurea rim systems having improved processibility
US4758603A (en) * 1987-08-28 1988-07-19 The Dow Chemical Company Dithiocarbamate internal mold release agents
DE3734340A1 (de) * 1987-10-10 1989-04-27 Bayer Ag Hitzehaertbares klebstoffsystem und ein verfahren zum verkleben von werkstoffen
GB8807684D0 (en) * 1988-03-31 1988-05-05 Ici Plc Internal mould release composition
US4897428A (en) * 1988-08-31 1990-01-30 Mobay Corporation Internal mold release agent for use in molding polyurethanes and/or polyureas
US5019600A (en) * 1988-08-31 1991-05-28 Mobay Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US4886838A (en) * 1988-08-31 1989-12-12 Mobay Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US5002999A (en) * 1988-09-07 1991-03-26 Mobay Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US5076989A (en) * 1988-09-12 1991-12-31 Mobay Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US5211749A (en) * 1988-09-12 1993-05-18 Miles Inc. Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US4868224A (en) * 1988-10-21 1989-09-19 Mobay Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents
JPH02302464A (ja) * 1989-05-16 1990-12-14 Sumitomo Bayer Urethane Kk チタン酸カリウム針状結晶を含有する低粘度ポリオール組成物
US5019317A (en) * 1989-05-24 1991-05-28 Mobay Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents
DE3920218A1 (de) * 1989-06-21 1991-01-03 Gerd Thoene Verfahren zur herstellung einer spanplatte und nach diesem verfahren hergestellte spanplatte
GB8916573D0 (en) * 1989-07-20 1989-09-06 Atlas Europol Spa Internal mould release compositions
US4981877A (en) * 1989-08-25 1991-01-01 The Dow Chemical Company Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing multipurpose additives
US5057543A (en) * 1989-08-25 1991-10-15 The Dow Chemical Company Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing additives
US5070110A (en) * 1989-08-25 1991-12-03 The Dow Chemical Company Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing multipurpose additives
US5135962A (en) * 1990-04-06 1992-08-04 Miles Inc. Internal mold release agent for use in polyurea rim systems
GB9021524D0 (en) * 1990-10-03 1990-11-14 Ici Plc Isocyanate reactive blends and internal mould release compositions
BR9105449A (pt) * 1990-12-11 1992-08-25 Dow Chemical Co Composicao para preparar um artigo polimerico espumado moldado e processo para a compatibilizacao de um polial de peso molecular relativamente alto
US5158607A (en) * 1991-05-08 1992-10-27 Miles Inc. Internal release agents, active hydrogen containing mixtures which contain such agents and the use thereof in a process for the production of molded products
US5125974A (en) * 1991-04-22 1992-06-30 Miles Inc. Internal mold release agents and the use thereof in the production of molded products
US5125973A (en) * 1991-04-22 1992-06-30 Miles Inc. Internal mold release agents and use thereof in the production of molded products
US5160538A (en) * 1991-04-22 1992-11-03 Miles Inc. Internal release agents, active hydrogen containing mixtures which contain such agents and the use thereof in a process for the production of molded products
DE4122872A1 (de) * 1991-07-11 1993-01-14 Bayer Ag Formschaumstoffe
US5255483A (en) * 1991-08-30 1993-10-26 Donnelly Corporation Squeak resistant panel/window assembly for vehicles
US5212209A (en) * 1991-11-18 1993-05-18 The Dow Chemical Company Compatibilized internal mold release composition for preparations of foamed and fiber-reinforced polymeric articles
GB9125918D0 (en) * 1991-12-05 1992-02-05 Ici Plc Reaction system for preparing polyurethane/polyurea
US5248703A (en) * 1992-03-13 1993-09-28 Basf Corporation Rigid polyurethane foams containing lithium salts for energy absorbing applications
CA2107950C (en) * 1992-10-22 2001-08-14 Bayer Corporation Stabilization of rim systems containing acidic additives
US5312845A (en) * 1992-12-16 1994-05-17 Air Products And Chemicals, Inc. Rim polyol blends containing acidic siloxane internal mold release agents and tin catalysts
US5358985A (en) * 1992-12-16 1994-10-25 Air Products And Chemicals, Inc. Ionic siloxane as internal mold release agent for polyurethane, polyurethaneurea and polyurea elastomers
US5283311A (en) * 1992-12-30 1994-02-01 Basf Corporation Fatty prepolymers and fatty-modified polyisocyanates as internal mold release agents
US5453455A (en) * 1993-01-25 1995-09-26 Basf Corporation Rigid polyurethane foams containing lithium salts for energy absorbing applications
US5420186A (en) * 1993-01-26 1995-05-30 Air Products And Chemicals, Inc. Internal mold release agents comprising metallic soaps compatibilized with liquid quaternary ammonium salts
US5324759A (en) * 1993-01-26 1994-06-28 Air Products And Chemicals, Inc. RIM polyol blends containing acidic siloxane internal mold release agents and quaternary ammonium phenoxides
CA2120648C (en) * 1993-04-22 2004-06-22 Neil H. Nodelman Novel catalyst package for use in rim systems containing acidic additives
US5308880A (en) * 1993-05-20 1994-05-03 Air Products And Chemicals, Inc. Tin catalysts for use in rim polyol blends containing acidic internal mold release agents and diethyltoluenediamine chain extender
US5500176A (en) * 1993-09-17 1996-03-19 Bayer Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents
US5389696A (en) * 1993-09-17 1995-02-14 Miles Inc. Process for the production of molded products using internal mold release agents
JPH07233235A (ja) * 1994-02-24 1995-09-05 Sanyo Chem Ind Ltd 硬質ポリウレタンフォームの製造法
US5710231A (en) * 1994-04-08 1998-01-20 Imperial Chemical Industries Plc Isocyanate-reactive compositions containing internal mold release agents
US5529739A (en) * 1994-11-15 1996-06-25 Bayer Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents
US5665288A (en) * 1994-12-29 1997-09-09 Basf Corporation Method of making water-blown polyurethane sealing devices
US5741865A (en) * 1995-07-18 1998-04-21 Witco Corporation Fatty alkly diethanolamines to stabilize the optical clarity of polyols containing zinc fatty acid salts
JP3715014B2 (ja) * 1995-12-25 2005-11-09 日本合成化学工業株式会社 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤
US6448364B1 (en) 2001-03-16 2002-09-10 Bayer Corporation IMR having synergistic effect with stabilizing system additives and catalyst package
WO2003009958A1 (fr) 2001-07-23 2003-02-06 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Procede d'alimentation en ebauches
US20050131136A1 (en) * 2003-12-16 2005-06-16 Rosthauser James W. Soft polyurethaneurea spray elastomers with improved abrasion resistance
US8101107B2 (en) 2005-11-23 2012-01-24 Milgard Manufacturing Incorporated Method for producing pultruded components
US8597016B2 (en) 2005-11-23 2013-12-03 Milgard Manufacturing Incorporated System for producing pultruded components
US7875675B2 (en) 2005-11-23 2011-01-25 Milgard Manufacturing Incorporated Resin for composite structures
US7901762B2 (en) * 2005-11-23 2011-03-08 Milgard Manufacturing Incorporated Pultruded component
JP4530987B2 (ja) * 2005-12-28 2010-08-25 三洋化成工業株式会社 活性エネルギー線硬化型ウレタン（メタ）アクリレート組成物
JP5155018B2 (ja) * 2007-05-31 2013-02-27 三洋化成工業株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
CN110360467A (zh) 2013-04-19 2019-10-22 科思创有限公司 模内电子印刷电路板封装及组件
JP2016088997A (ja) * 2014-10-31 2016-05-23 Nok株式会社 ポリウレタンエラストマーの製造方法、ポリウレタンエラストマー、ｈｄｄストッパー、内部離型剤の使用及びポリウレタンエラストマー原料
EP3268200A4 (en) 2015-03-10 2019-02-20 Peterson Chemical Technology LLC LOW DEMOLITION DISMANTLING
WO2020076579A1 (en) 2018-10-09 2020-04-16 Covestro Llc Insert-molded electronic modules using thermally conductive polycarbonate and molded interlocking features
JP2021100801A (ja) * 2019-12-24 2021-07-08 日華化学株式会社 加硫ゴム用離型剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA739028A (en) * 1966-07-19 R. Dempsey Jay Rotational casting compositions and process
US3262889A (en) * 1962-02-27 1966-07-26 M & T Chemicals Inc Liquid anhydrous stannous soap compositions
US3767743A (en) * 1972-01-12 1973-10-23 Quaker Oats Co Method for preparing microcellular polyurethane elastomers with integral skins using a combination of tertiary amine organomercury compound and organolead as catalyst
US4038088A (en) 1975-03-10 1977-07-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Mold release agent
US4263411A (en) * 1978-10-30 1981-04-21 Mooney Chemicals, Inc. Polyurethane compositions and process for preparing polyurethane emitting reduced amounts of toxic fumes on burning using a cobalt, copper, nickel or manganese salt
JPS5650917A (en) * 1979-09-28 1981-05-08 Mooney Chemicals Polyurethane composition and tis manufacture
DE3147736A1 (de) * 1981-12-02 1983-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern
JPS60500418A (ja) * 1983-02-16 1985-03-28 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− 成形物品へ離型性を与える活性水素含有組成物
US4431753A (en) * 1983-05-13 1984-02-14 Abbott Laboratories Catalyst blend containing 1,2-dimethylimidazole
US4519965A (en) * 1984-08-23 1985-05-28 Mobay Chemical Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding

Also Published As

Publication number Publication date
CA1269775A (en) 1990-05-29
CS592085A2 (en) 1989-09-12
EP0190317A1 (en) 1986-08-13
WO1986001215A1 (en) 1986-02-27
SU1741605A3 (ru) 1992-06-15
JPH0388845A (ja) 1991-04-15
EP0190317B1 (en) 1990-10-31
ZA856202B (en) 1987-03-25
ES8703904A1 (es) 1987-03-01
JPS61501575A (ja) 1986-07-31
AU4726685A (en) 1986-03-07
JPH0798853B2 (ja) 1995-10-25
BR8506890A (pt) 1986-12-09
AU565357B2 (en) 1987-09-10
JPH0770429A (ja) 1995-03-14
AR240332A1 (es) 1990-03-30
ES546211A0 (es) 1987-03-01
EP0190317A4 (en) 1987-01-10
DE3580352D1 (de) 1990-12-06
JPH054406B2 (cs) 1993-01-20
JP2703180B2 (ja) 1998-01-26
US4585803A (en) 1986-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS269971B2 (en) Inner separation means for polyurethane and/or polyureas similar polymers formation
US4895879A (en) Internal mold release compositions
EP0033498B1 (en) A process for preparing reaction injection molded polyurethane compositions employing aliphatic amine chain extenders
AU619277B2 (en) Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers and process for preparing the same
KR19990044115A (ko) 내부 이형 조성물
CA1216381A (en) Polyamines and polyols containing a polysiloxane internal mold release agent for use in preparing polyurethane and polyurea resins
US5212209A (en) Compatibilized internal mold release composition for preparations of foamed and fiber-reinforced polymeric articles
KR20180023906A (ko) Ｄｍｃ 촉매 및 출발물의 연속적 첨가를 사용한 폴리에테르 폴리올의 제조 방법
EP0746454B1 (en) Internal mold release compositions
MXPA96003654A (en) Composition of discharge of inte mold
US20020077398A1 (en) Internal mold release compositions
EP0122743B1 (en) Liquid organic polyisocyanate composition for use in reaction injection molding in presence of siloxane mold release agent
CA2057367C (en) Compatibilized internal mold release compositions for preparation of foamed and fiber-reinforced polymeric articles
WO1996022182A1 (en) Internal mould release composition
KR900001329B1 (ko) 내부이형조성물 및 중합체의 성형방법
CS273343B2 (en) Active hydrogen containing composition
US20010005736A1 (en) Compatabilization of internal mold release agents
US20040171784A1 (en) Internal mold release compositions
JPS6035017A (ja) 反応射出成形によって造形ポリマー成分を製造する方法に使用するための液体有機ポリイソシアネート組成物