JPH0541311A - 電圧非直線抵抗体の製造方法 - Google Patents
電圧非直線抵抗体の製造方法Info
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- JPH0541311A JPH0541311A JP3219366A JP21936691A JPH0541311A JP H0541311 A JPH0541311 A JP H0541311A JP 3219366 A JP3219366 A JP 3219366A JP 21936691 A JP21936691 A JP 21936691A JP H0541311 A JPH0541311 A JP H0541311A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 放電耐量が高くまた非直線特性の良好な避雷
器用の電圧非直線抵抗体を得ることができる製造方法を
提供する。 【構成】 主成分の酸化亜鉛に、焼結後に焼結体自身に
電圧非直線性を発現させる添加物の少なくとも１種以上
を添加し、混合、造粒、成形した後焼成する電圧非直線
抵抗体の製造方法において、前記焼成工程を、酸素濃度
２０％以上の雰囲気下で実施する一次焼成工程と、この
一次焼成工程に次いで行う酸素濃度６０％以上の雰囲気
下で実施する二次焼成工程とから構成する。
器用の電圧非直線抵抗体を得ることができる製造方法を
提供する。 【構成】 主成分の酸化亜鉛に、焼結後に焼結体自身に
電圧非直線性を発現させる添加物の少なくとも１種以上
を添加し、混合、造粒、成形した後焼成する電圧非直線
抵抗体の製造方法において、前記焼成工程を、酸素濃度
２０％以上の雰囲気下で実施する一次焼成工程と、この
一次焼成工程に次いで行う酸素濃度６０％以上の雰囲気
下で実施する二次焼成工程とから構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸化亜鉛を主成分とする
電圧非直線抵抗体の製造方法に関し、さらに詳しくは、
避雷器などの過電圧保護装置に使用される電圧非直線抵
抗体であって高密度の抵抗体の製造方法に関するもので
ある。
電圧非直線抵抗体の製造方法に関し、さらに詳しくは、
避雷器などの過電圧保護装置に使用される電圧非直線抵
抗体であって高密度の抵抗体の製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗
体は、そのすぐれた非直線電圧−電流特性から電圧安定
化あるいはサージ吸収を目的とした避雷器やサージアブ
ソーバに広く利用されている。この電圧非直線抵抗体
は、主成分の酸化亜鉛に電圧非直線性を発現する少量の
ビスマス、アンチモン、コバルト、マンガン等の酸化物
を添加し、混合、造粒、成形した後焼成し、好ましくは
側面抵抗層を形成するため無機物質を塗布した後再度焼
成し、その焼結体に電極を取り付けることにより作製す
ることができる。
体は、そのすぐれた非直線電圧−電流特性から電圧安定
化あるいはサージ吸収を目的とした避雷器やサージアブ
ソーバに広く利用されている。この電圧非直線抵抗体
は、主成分の酸化亜鉛に電圧非直線性を発現する少量の
ビスマス、アンチモン、コバルト、マンガン等の酸化物
を添加し、混合、造粒、成形した後焼成し、好ましくは
側面抵抗層を形成するため無機物質を塗布した後再度焼
成し、その焼結体に電極を取り付けることにより作製す
ることができる。
【０００３】従来、高密度であると同時に十分な非直線
性と高い雷サージ放電耐量を有する焼結体を得る方法と
して、本願人は、特開平２ー１４２１０１号公報におい
て、焼成工程を一次焼成と二次焼成とから構成し、一次
焼成工程を大気圧より低い減圧下で行うとともに、二次
焼成工程を一次焼成工程よりも高い酸素分圧の雰囲気中
で行う電圧非直線抵抗体の製造方法を提案している。
性と高い雷サージ放電耐量を有する焼結体を得る方法と
して、本願人は、特開平２ー１４２１０１号公報におい
て、焼成工程を一次焼成と二次焼成とから構成し、一次
焼成工程を大気圧より低い減圧下で行うとともに、二次
焼成工程を一次焼成工程よりも高い酸素分圧の雰囲気中
で行う電圧非直線抵抗体の製造方法を提案している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た特開平２ー１４２１０１号公報に開示された技術で
は、一次焼成を大気圧よりも低い減圧下で行う必要があ
るために、装置が大がかりで高価になるという問題があ
った。また、一次焼成及び二次焼成時の酸素濃度が、素
子特性特に大電流領域（制限電圧）でのＶ−Ｉ特性、雷
サージ放電耐量へ与える影響については不明であるとい
う問題もあった。
た特開平２ー１４２１０１号公報に開示された技術で
は、一次焼成を大気圧よりも低い減圧下で行う必要があ
るために、装置が大がかりで高価になるという問題があ
った。また、一次焼成及び二次焼成時の酸素濃度が、素
子特性特に大電流領域（制限電圧）でのＶ−Ｉ特性、雷
サージ放電耐量へ与える影響については不明であるとい
う問題もあった。
【０００５】本発明の目的は上述した課題を解消して、
一次焼成および二次焼成時の酸素濃度を制御することに
より、放電耐量が高くまた非直線特性の良好な避雷器用
の電圧非直線抵抗体を得ることができる製造方法を提供
しようとするものである。
一次焼成および二次焼成時の酸素濃度を制御することに
より、放電耐量が高くまた非直線特性の良好な避雷器用
の電圧非直線抵抗体を得ることができる製造方法を提供
しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の電圧非直線抵抗
体の製造方法は、主成分の酸化亜鉛に、焼結後に焼結体
自身に電圧非直線性を発現させる添加物の少なくとも１
種以上を添加し、混合、造粒、成形した後焼成する電圧
非直線抵抗体の製造方法において、前記焼成工程を、酸
素濃度２０％以上の雰囲気下で実施する一次焼成工程
と、この一次焼成工程に次いで行う酸素濃度６０％以上
の雰囲気下で実施する二次焼成工程とから構成すること
を特徴とするものである。
体の製造方法は、主成分の酸化亜鉛に、焼結後に焼結体
自身に電圧非直線性を発現させる添加物の少なくとも１
種以上を添加し、混合、造粒、成形した後焼成する電圧
非直線抵抗体の製造方法において、前記焼成工程を、酸
素濃度２０％以上の雰囲気下で実施する一次焼成工程
と、この一次焼成工程に次いで行う酸素濃度６０％以上
の雰囲気下で実施する二次焼成工程とから構成すること
を特徴とするものである。
【０００７】
【作用】上述した構成において、電圧非直線抵抗体の製
造方法のうちの焼成工程を、それぞれ限定した酸素濃度
での一次焼成工程と二次焼成工程とから構成しているた
め、その相乗効果により高密度化が起こり、従来のもの
よりもより放電耐量が高くまた非直線特性の良好な避雷
器用の電圧非直線抵抗体を得ることができる。また、本
発明では、一次焼成工程は酸素濃度２０％以上の雰囲気
であれば従来のように減圧する必要がないため、装置も
簡単ですむ。
造方法のうちの焼成工程を、それぞれ限定した酸素濃度
での一次焼成工程と二次焼成工程とから構成しているた
め、その相乗効果により高密度化が起こり、従来のもの
よりもより放電耐量が高くまた非直線特性の良好な避雷
器用の電圧非直線抵抗体を得ることができる。また、本
発明では、一次焼成工程は酸素濃度２０％以上の雰囲気
であれば従来のように減圧する必要がないため、装置も
簡単ですむ。
【０００８】なお、本発明において、一次焼成工程での
酸素濃度を２０％以上と限定したのは以下の理由によ
る。後述する実施例のうちの比較例に示すように、酸素
濃度１００％の一段焼成では、密度は少し高くなるが雷
サージ放電耐量は向上していない。このことは、一次焼
成の必要性を示している。さらに、後述する実施例のう
ちの比較例に示すように、前記一次焼成工程における酸
素濃度が２０％未満であると、二次焼成工程における酸
素濃度が２０％未満であると、二次焼成工程における酸
素濃度が６０％以上の場合においても、高密度化および
雷サージ放電耐量の向上は不十分である。そのため、一
次焼成工程での酸素濃度を２０％以上と限定した。
酸素濃度を２０％以上と限定したのは以下の理由によ
る。後述する実施例のうちの比較例に示すように、酸素
濃度１００％の一段焼成では、密度は少し高くなるが雷
サージ放電耐量は向上していない。このことは、一次焼
成の必要性を示している。さらに、後述する実施例のう
ちの比較例に示すように、前記一次焼成工程における酸
素濃度が２０％未満であると、二次焼成工程における酸
素濃度が２０％未満であると、二次焼成工程における酸
素濃度が６０％以上の場合においても、高密度化および
雷サージ放電耐量の向上は不十分である。そのため、一
次焼成工程での酸素濃度を２０％以上と限定した。
【０００９】また、Ｂｉ2 Ｏ3 は液相化により酸素の拡
散媒体となり得る。そのため、一次焼成によりＢｉ2 Ｏ
3 を液相化し、酸素の拡散経路を接続させておくことが
二次焼成時に酸素の拡散を促進させ、高密度化に効果が
あると考えられる。また、一次焼成時の酸素濃度が低い
と上記の効果が小さくなると考えられる。
散媒体となり得る。そのため、一次焼成によりＢｉ2 Ｏ
3 を液相化し、酸素の拡散経路を接続させておくことが
二次焼成時に酸素の拡散を促進させ、高密度化に効果が
あると考えられる。また、一次焼成時の酸素濃度が低い
と上記の効果が小さくなると考えられる。
【００１０】
【実施例】以下、本発明に従って電圧非直線抵抗体を製
造する方法について説明する。まず、酸化亜鉛を主成分
として例えばＢｉ2 Ｏ3 1.0 mol ％、Ｓｂ2 Ｏ3 1.0 mo
l％、Ｃｒ2 Ｏ3 0.5 mol ％、ＭｎＯ2 0.5 mol ％、Ｃ
ｏ2 Ｏ3 1.0 mol ％、ＳｉＯ2 1.5 mol ％、ＮｉＯ 1.0
mol％、Ａｌ2 Ｏ3 0.005 mol ％、残部ＺｎＯからなる
原料粉末を準備する。次ぎに、準備した原料粉末をボー
ルミル等で湿式混合し、乾燥、造粒後、所定の形状に成
形し、得られた成形体を脱脂して脱脂体を得る。
造する方法について説明する。まず、酸化亜鉛を主成分
として例えばＢｉ2 Ｏ3 1.0 mol ％、Ｓｂ2 Ｏ3 1.0 mo
l％、Ｃｒ2 Ｏ3 0.5 mol ％、ＭｎＯ2 0.5 mol ％、Ｃ
ｏ2 Ｏ3 1.0 mol ％、ＳｉＯ2 1.5 mol ％、ＮｉＯ 1.0
mol％、Ａｌ2 Ｏ3 0.005 mol ％、残部ＺｎＯからなる
原料粉末を準備する。次ぎに、準備した原料粉末をボー
ルミル等で湿式混合し、乾燥、造粒後、所定の形状に成
形し、得られた成形体を脱脂して脱脂体を得る。
【００１１】その後、得られた脱脂体に対して、酸素濃
度２０％以上の雰囲気中、昇降温速度３０〜１００℃/h
r 、最高保持温度８００〜１０００℃、保持時間１〜５
時間の条件で一次焼成を行い仮焼体を得る。次ぎに、得
られた仮焼体に対して、酸素濃度６０％以上の雰囲気
中、昇降温速度２０〜１００℃/hr 、最高保持温度１０
００〜１３００℃、保持時間３〜７時間の条件で二次焼
成を行い焼成体を得る。最後に、両端面を加工、研摩
後、アルミニウム電極を両端面に溶射等の方法により設
けて、例えば直径４７ｍｍ、電極径４６ｍｍ、厚さ２０
ｍｍの電圧非直線抵抗体を得ている。
度２０％以上の雰囲気中、昇降温速度３０〜１００℃/h
r 、最高保持温度８００〜１０００℃、保持時間１〜５
時間の条件で一次焼成を行い仮焼体を得る。次ぎに、得
られた仮焼体に対して、酸素濃度６０％以上の雰囲気
中、昇降温速度２０〜１００℃/hr 、最高保持温度１０
００〜１３００℃、保持時間３〜７時間の条件で二次焼
成を行い焼成体を得る。最後に、両端面を加工、研摩
後、アルミニウム電極を両端面に溶射等の方法により設
けて、例えば直径４７ｍｍ、電極径４６ｍｍ、厚さ２０
ｍｍの電圧非直線抵抗体を得ている。
【００１２】以下、実際の例について説明する。実施例１ 上述した製造方法に従い、Ｂｉ2 Ｏ3 1.0 mol ％、Ｓｂ
2 Ｏ3 1.0 mol 、Ｃｒ2 Ｏ3 0.5 mol ％、ＭｎＯ2 0.5
mol ％、Ｃｏ2 Ｏ3 1.0 mol ％、ＳｉＯ21.5 mol ％、
ＮｉＯ 1.0 mol、Ａｌ2 Ｏ3 0.005 mol ％、残部ＺｎＯ
からなる原料粉末から前述のように脱脂体を得た後、以
下の表１に示す種々の酸素濃度下、昇降温速度６０℃/h
r 、最高保持温度９００℃、保持時間２時間の条件で一
次焼成を行った後、さらに表１に示す種々の酸素濃度
下、昇降温速度５０℃/hr 、最高保持温度１１８０℃、
保持時間５時間の条件で二次焼成を行い、本発明範囲内
の試料No.1−9 および比較例試料 No.10−28の電圧非直
線抵抗体を得た。
2 Ｏ3 1.0 mol 、Ｃｒ2 Ｏ3 0.5 mol ％、ＭｎＯ2 0.5
mol ％、Ｃｏ2 Ｏ3 1.0 mol ％、ＳｉＯ21.5 mol ％、
ＮｉＯ 1.0 mol、Ａｌ2 Ｏ3 0.005 mol ％、残部ＺｎＯ
からなる原料粉末から前述のように脱脂体を得た後、以
下の表１に示す種々の酸素濃度下、昇降温速度６０℃/h
r 、最高保持温度９００℃、保持時間２時間の条件で一
次焼成を行った後、さらに表１に示す種々の酸素濃度
下、昇降温速度５０℃/hr 、最高保持温度１１８０℃、
保持時間５時間の条件で二次焼成を行い、本発明範囲内
の試料No.1−9 および比較例試料 No.10−28の電圧非直
線抵抗体を得た。
【００１３】得られた電圧非直線抵抗体の電極付け前の
焼成体の嵩比重をアルキメデス法により測定し、この値
より相対密度を求めるとともに、電極付け後の電圧非直
線抵抗体に対して、バリスタ電圧（Ｖ1mA ）、非直線指
数（α）、制限電圧比（Ｖ40KA／Ｖ1mA ）、雷サージ放
電耐量を測定した。制限電圧（Ｖ1mA ）は、１ｍＡの電
流が流れたときの電圧を素子の厚さで除した値として求
めた。非直線指数（α）は、０．１ｍＡと１ｍＡの電流
が流れた時の電圧から求めた。雷サージ放電耐量は、４
／１０μs の波形のインパルス電流を２回印加後破壊し
なかったときのインパルス電流の最大レベルとして求め
た。結果を表１に示す。
焼成体の嵩比重をアルキメデス法により測定し、この値
より相対密度を求めるとともに、電極付け後の電圧非直
線抵抗体に対して、バリスタ電圧（Ｖ1mA ）、非直線指
数（α）、制限電圧比（Ｖ40KA／Ｖ1mA ）、雷サージ放
電耐量を測定した。制限電圧（Ｖ1mA ）は、１ｍＡの電
流が流れたときの電圧を素子の厚さで除した値として求
めた。非直線指数（α）は、０．１ｍＡと１ｍＡの電流
が流れた時の電圧から求めた。雷サージ放電耐量は、４
／１０μs の波形のインパルス電流を２回印加後破壊し
なかったときのインパルス電流の最大レベルとして求め
た。結果を表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１の結果から、一次焼成時の酸素濃度が
２０％以上でかつ二次焼成時の酸素濃度が６０％以上の
本発明試料No.1-9は、いずれかの点で本発明の要件を満
たしていない比較例試料No.10-28に比べて、相対密度が
高く、非直線指数、制限電圧比、雷サージ放電耐量のい
ずれかにおいて良好な結果を得ることができることがわ
かった。
２０％以上でかつ二次焼成時の酸素濃度が６０％以上の
本発明試料No.1-9は、いずれかの点で本発明の要件を満
たしていない比較例試料No.10-28に比べて、相対密度が
高く、非直線指数、制限電圧比、雷サージ放電耐量のい
ずれかにおいて良好な結果を得ることができることがわ
かった。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様に、上述した製造方法に従い、Ｂｉ2 Ｏ
3 0.7 mol ％、Ｓｂ2 Ｏ3 1.0 mol ％、Ｃｒ2 Ｏ3 0.7
mol ％、ＭｎＯ2 0.5 mol ％、Ｃｏ2 Ｏ3 0.7 mol ％、
ＳｉＯ2 1.5 mol ％、ＮｉＯ 1.0 mol％、Ａｌ2 Ｏ30.0
05 mol ％、残部ＺｎＯからなる原料粉末から前述のよ
うに脱脂体を得た後、以下の表２に示す種々の酸素濃度
下、昇降温速度６０℃/hr 、最高保持温度９５０℃、保
持時間２時間の条件で一次焼成を行った後、さらに表２
に示す種々の酸素濃度下、昇降温速度５０℃/hr 、最高
保持温度１２００℃、保持時間５時間の条件で二次焼成
を行い、本発明範囲内の試料No.1−9 および比較例試料
No.10−25の電圧非直線抵抗体を得た。得られた電圧非
直線抵抗体に対し、実施例１と同様に相対密度を求める
とともに、バリスタ電圧（Ｖ1mA ）、非直線指数
（α）、制限電圧比（Ｖ40KA／Ｖ1mA ）、雷サージ放電
耐量を測定した。結果を表２に示す。
3 0.7 mol ％、Ｓｂ2 Ｏ3 1.0 mol ％、Ｃｒ2 Ｏ3 0.7
mol ％、ＭｎＯ2 0.5 mol ％、Ｃｏ2 Ｏ3 0.7 mol ％、
ＳｉＯ2 1.5 mol ％、ＮｉＯ 1.0 mol％、Ａｌ2 Ｏ30.0
05 mol ％、残部ＺｎＯからなる原料粉末から前述のよ
うに脱脂体を得た後、以下の表２に示す種々の酸素濃度
下、昇降温速度６０℃/hr 、最高保持温度９５０℃、保
持時間２時間の条件で一次焼成を行った後、さらに表２
に示す種々の酸素濃度下、昇降温速度５０℃/hr 、最高
保持温度１２００℃、保持時間５時間の条件で二次焼成
を行い、本発明範囲内の試料No.1−9 および比較例試料
No.10−25の電圧非直線抵抗体を得た。得られた電圧非
直線抵抗体に対し、実施例１と同様に相対密度を求める
とともに、バリスタ電圧（Ｖ1mA ）、非直線指数
（α）、制限電圧比（Ｖ40KA／Ｖ1mA ）、雷サージ放電
耐量を測定した。結果を表２に示す。
【００１７】
【表２】
【００１８】表２の結果からも、一次焼成時の酸素濃度
が２０％以上でかつ二次焼成時の酸素濃度が６０％以上
の本発明試料No.1−9 は、いずれかの点で本発明の用件
を満たしていない比較例試料 No.10−25に比べて、相対
密度が高く、非直線指数、制限電圧比、雷サージ放電耐
量のいずれかにおいて良好な結果を得ることができるこ
とがわかった。また、上述した実施例１および実施例２
から、組成、一次焼成温度、二次焼成温度が変わって
も、一次焼成時および二次焼成時の酸素濃度が本発明の
範囲内であれば良好な結果を得ることができることがわ
かり、一次焼成時および二次焼成時の酸素濃度が重要で
あることがわかる。
が２０％以上でかつ二次焼成時の酸素濃度が６０％以上
の本発明試料No.1−9 は、いずれかの点で本発明の用件
を満たしていない比較例試料 No.10−25に比べて、相対
密度が高く、非直線指数、制限電圧比、雷サージ放電耐
量のいずれかにおいて良好な結果を得ることができるこ
とがわかった。また、上述した実施例１および実施例２
から、組成、一次焼成温度、二次焼成温度が変わって
も、一次焼成時および二次焼成時の酸素濃度が本発明の
範囲内であれば良好な結果を得ることができることがわ
かり、一次焼成時および二次焼成時の酸素濃度が重要で
あることがわかる。
【００１９】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、焼成工程において、一次焼成時の酸素濃度を
２０％以上、二次焼成時の酸素濃度を６０％以上とする
ことにより、高密度で雷サージ放電耐量の高い電圧非直
線抵抗体を得ることができる。
によれば、焼成工程において、一次焼成時の酸素濃度を
２０％以上、二次焼成時の酸素濃度を６０％以上とする
ことにより、高密度で雷サージ放電耐量の高い電圧非直
線抵抗体を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 主成分の酸化亜鉛に、焼結後に焼結体自
身に電圧非直線性を発現させる添加物の少なくとも１種
以上を添加し、混合、造粒、成形した後焼成する電圧非
直線抵抗体の製造方法において、前記焼成工程を、酸素
濃度２０％以上の雰囲気下で実施する一次焼成工程と、
この一次焼成工程に次いで行う酸素濃度６０％以上の雰
囲気下で実施する二次焼成工程とから構成することを特
徴とする電圧非直線抵抗体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3219366A JPH0541311A (ja) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3219366A JPH0541311A (ja) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0541311A true JPH0541311A (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=16734298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3219366A Withdrawn JPH0541311A (ja) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0541311A (ja) |
-
1991
- 1991-08-06 JP JP3219366A patent/JPH0541311A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |