JPH08273905A - 電圧非直線抵抗体の製造方法 - Google Patents
電圧非直線抵抗体の製造方法Info
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- JPH08273905A JPH08273905A JP7073006A JP7300695A JPH08273905A JP H08273905 A JPH08273905 A JP H08273905A JP 7073006 A JP7073006 A JP 7073006A JP 7300695 A JP7300695 A JP 7300695A JP H08273905 A JPH08273905 A JP H08273905A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】気孔率が少なく高密度の電圧非直線抵抗体を得
ることができる電圧非直線抵抗体の製造方法を提供す
る。 【構成】酸化亜鉛を主成分として少なくとも酸化ビスマ
スを含む添加剤を添加混合し、成形、焼成してなる電圧
非直線抵抗体の製造方法において、実質的に100%酸素ガ
スからなる酸素雰囲気中で成形体を焼成する。
ることができる電圧非直線抵抗体の製造方法を提供す
る。 【構成】酸化亜鉛を主成分として少なくとも酸化ビスマ
スを含む添加剤を添加混合し、成形、焼成してなる電圧
非直線抵抗体の製造方法において、実質的に100%酸素ガ
スからなる酸素雰囲気中で成形体を焼成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化亜鉛を主成分とし
て少なくとも酸化ビスマスを含む添加剤を添加混合し、
成形、焼成してなる電圧非直線抵抗体の製造方法に関す
るものである。
て少なくとも酸化ビスマスを含む添加剤を添加混合し、
成形、焼成してなる電圧非直線抵抗体の製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗
体は、その優れた非直線電圧−電流特性から電圧安定化
あるいはサージ吸収を目的として避雷器やサージアブソ
ーバに広く利用されている。この電圧非直線抵抗体は、
主成分の酸化亜鉛に酸化物を添加して成形、焼成、好ま
しくは側面高抵抗層を形成するための無機物質を塗布し
た後再度焼成し、その焼結体に電極を取り付けることに
より作製することができる。
体は、その優れた非直線電圧−電流特性から電圧安定化
あるいはサージ吸収を目的として避雷器やサージアブソ
ーバに広く利用されている。この電圧非直線抵抗体は、
主成分の酸化亜鉛に酸化物を添加して成形、焼成、好ま
しくは側面高抵抗層を形成するための無機物質を塗布し
た後再度焼成し、その焼結体に電極を取り付けることに
より作製することができる。
【０００３】上述した従来の電圧非直線抵抗体の製造方
法において、焼成工程の雰囲気は通常大気雰囲気であっ
た。また、焼成工程の雰囲気が大気雰囲気以外の例とし
て、特開平２−２１９２０３号公報において、40％以上
の酸素を含む酸化性雰囲気中において焼成を行うことで
酸化亜鉛粒子を巨大化し、低電圧回路に使用可能な電圧
非直線抵抗体を得る技術が開示されている。
法において、焼成工程の雰囲気は通常大気雰囲気であっ
た。また、焼成工程の雰囲気が大気雰囲気以外の例とし
て、特開平２−２１９２０３号公報において、40％以上
の酸素を含む酸化性雰囲気中において焼成を行うことで
酸化亜鉛粒子を巨大化し、低電圧回路に使用可能な電圧
非直線抵抗体を得る技術が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、本発明者が
電圧非直線抵抗体の製造方法における焼成工程を研究し
た過程で、以下の事実を見い出した。すなわち、まず、
焼成雰囲気のガスは焼成すべき試料の開気孔中に充満す
る。試料の開気孔は、焼結が進むにつれて閉気孔とな
り、開気孔中のガスすなわち焼成雰囲気ガスは閉気孔に
閉じ込められる。ここで、閉気孔中のガスがこの閉気孔
を取り巻く試料中のいずれかの材料にも溶解することが
できない場合、焼結が進行してもこの閉気孔はなくなら
ず残留する。この閉気孔は巨大気孔にはならず破壊開始
点等にはならないが、材料の特性を低下させ焼成物本来
の特性を十分に発揮できない原因となる。
電圧非直線抵抗体の製造方法における焼成工程を研究し
た過程で、以下の事実を見い出した。すなわち、まず、
焼成雰囲気のガスは焼成すべき試料の開気孔中に充満す
る。試料の開気孔は、焼結が進むにつれて閉気孔とな
り、開気孔中のガスすなわち焼成雰囲気ガスは閉気孔に
閉じ込められる。ここで、閉気孔中のガスがこの閉気孔
を取り巻く試料中のいずれかの材料にも溶解することが
できない場合、焼結が進行してもこの閉気孔はなくなら
ず残留する。この閉気孔は巨大気孔にはならず破壊開始
点等にはならないが、材料の特性を低下させ焼成物本来
の特性を十分に発揮できない原因となる。
【０００５】そのため、従来の電圧非直線抵抗体の製造
方法のように、大気またはそれより若干酸化性の雰囲気
中での焼成では、気孔率特に閉気孔率が低下せず、本発
明で目標とする閉気孔率2.0 ％以下の電圧非直線抵抗体
を得ることができない問題があった。
方法のように、大気またはそれより若干酸化性の雰囲気
中での焼成では、気孔率特に閉気孔率が低下せず、本発
明で目標とする閉気孔率2.0 ％以下の電圧非直線抵抗体
を得ることができない問題があった。
【０００６】本発明の目的は上述した課題を解消して、
気孔率が少なく高密度の電圧非直線抵抗体を得ることが
できる電圧非直線抵抗体の製造方法を提供しようとする
ものである。
気孔率が少なく高密度の電圧非直線抵抗体を得ることが
できる電圧非直線抵抗体の製造方法を提供しようとする
ものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の電圧非直線抵抗
体の製造方法は、酸化亜鉛を主成分として少なくとも酸
化ビスマスを含む添加剤を添加混合し、成形、焼成して
なる電圧非直線抵抗体の製造方法において、実質的に10
0%酸素ガスからなる酸素雰囲気中で成形体を焼成するこ
とを特徴とするものである。なお、ここで「実質的に10
0%の酸素ガス」としたのは、若干の不可避的不純物の存
在を許容する趣旨である。
体の製造方法は、酸化亜鉛を主成分として少なくとも酸
化ビスマスを含む添加剤を添加混合し、成形、焼成して
なる電圧非直線抵抗体の製造方法において、実質的に10
0%酸素ガスからなる酸素雰囲気中で成形体を焼成するこ
とを特徴とするものである。なお、ここで「実質的に10
0%の酸素ガス」としたのは、若干の不可避的不純物の存
在を許容する趣旨である。
【０００８】
【作用】本発明は、酸化ビスマスが酸素のキャリヤとな
ることを利用して達成されたものである。すなわち、実
質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気中で少なくとも
酸化ビスマスを含む酸化亜鉛を主成分とする成形体を焼
成している。そのため、焼結過程において、閉気孔中に
雰囲気ガスとしての酸素が閉じ込められても、酸化ビス
マスにより成形体の外部へ運ばれ、閉気孔を少なくする
ことができる。その結果、閉気孔率2.0%以下という高密
度の電圧非直線抵抗体を得ることができる。
ることを利用して達成されたものである。すなわち、実
質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気中で少なくとも
酸化ビスマスを含む酸化亜鉛を主成分とする成形体を焼
成している。そのため、焼結過程において、閉気孔中に
雰囲気ガスとしての酸素が閉じ込められても、酸化ビス
マスにより成形体の外部へ運ばれ、閉気孔を少なくする
ことができる。その結果、閉気孔率2.0%以下という高密
度の電圧非直線抵抗体を得ることができる。
【０００９】なお、上記酸化ビスマスの作用は、焼成工
程のうち特に昇温工程で顕著であるため、昇温工程だけ
を100%酸素ガスからなる酸素雰囲気とすることでも、す
べての焼成工程を上記酸素雰囲気とした場合に比べれば
若干劣るが、十分高密度の電圧非直線抵抗体を得ること
ができる。この場合は、焼成工程のうち昇温工程以外の
工程を例えば大気雰囲気とすることができるため、より
実用的となり好ましい。
程のうち特に昇温工程で顕著であるため、昇温工程だけ
を100%酸素ガスからなる酸素雰囲気とすることでも、す
べての焼成工程を上記酸素雰囲気とした場合に比べれば
若干劣るが、十分高密度の電圧非直線抵抗体を得ること
ができる。この場合は、焼成工程のうち昇温工程以外の
工程を例えば大気雰囲気とすることができるため、より
実用的となり好ましい。
【００１０】
【実施例】本発明の電圧非直線抵抗体の製造方法は、ま
ず、主成分となる酸化亜鉛と、少なくとも酸化ビスマス
を含む添加剤の所定量とからなる原料粉末、例えばBi2O
3 1.0 mol%、Sb2O3 1.0 mol%、Cr2O3 0.5 mol%、MnO2
0.5 mol% 、CoO 1.0 mol%、SiO2 1.5 mol% 、NiO 1.0 m
ol%、Al2O3 0.005 mol%、残部 ZnOからなる原料粉末を
準備する。次ぎに、準備した原料粉末をボールミル等で
湿式混合し、乾燥、造粒後、所定の形状に成形し、得ら
れた成形体を脱脂してバインダーを除去する。
ず、主成分となる酸化亜鉛と、少なくとも酸化ビスマス
を含む添加剤の所定量とからなる原料粉末、例えばBi2O
3 1.0 mol%、Sb2O3 1.0 mol%、Cr2O3 0.5 mol%、MnO2
0.5 mol% 、CoO 1.0 mol%、SiO2 1.5 mol% 、NiO 1.0 m
ol%、Al2O3 0.005 mol%、残部 ZnOからなる原料粉末を
準備する。次ぎに、準備した原料粉末をボールミル等で
湿式混合し、乾燥、造粒後、所定の形状に成形し、得ら
れた成形体を脱脂してバインダーを除去する。
【００１１】次ぎに、脱脂した成形体を焼成して焼結体
を得る。本発明では、昇温過程、保持過程、降温過程か
らなる焼成工程の全体の雰囲気を実質的に100%酸素ガス
からなる酸素雰囲気にするか、そのうち昇温過程のみを
実質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気にしている。
昇温過程のみ実質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気
にした場合は、全体を上記酸素雰囲気にした場合と比較
して、酸素雰囲気を維持する手間を少なくすることがで
き、より実用的となり好ましい。昇温スケジュールは、
従来から知られている昇温スケジュールを用いることが
できる。
を得る。本発明では、昇温過程、保持過程、降温過程か
らなる焼成工程の全体の雰囲気を実質的に100%酸素ガス
からなる酸素雰囲気にするか、そのうち昇温過程のみを
実質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気にしている。
昇温過程のみ実質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気
にした場合は、全体を上記酸素雰囲気にした場合と比較
して、酸素雰囲気を維持する手間を少なくすることがで
き、より実用的となり好ましい。昇温スケジュールは、
従来から知られている昇温スケジュールを用いることが
できる。
【００１２】最後に、焼結体の両端面を好ましくは研磨
し、アルミニウムメタリコン溶射または銀焼き付け等の
方法で電極を形成し、側面に樹脂モールドを施して、例
えば直径47mm、電極径46mm、厚さ20mmの電圧非直線抵抗
体を得ている。
し、アルミニウムメタリコン溶射または銀焼き付け等の
方法で電極を形成し、側面に樹脂モールドを施して、例
えば直径47mm、電極径46mm、厚さ20mmの電圧非直線抵抗
体を得ている。
【００１３】以下、実際の例について説明する。実施例１ ZnO粉末に Bi2O3粉末を2 mol%添加し、ボールミルで３
時間粉砕混合を行い、乾燥後、直径20mm、高さ５mmの円
板形状に成形した。そして、以下の表１に示す雰囲気ガ
スを7L/minで流した状態で、得られた成形体をそれぞれ
100℃/hr で昇温し、表１に示す焼成温度で５分間保持
した後、 100℃/hr で室温まで降温して焼結体を得た。
得られた焼結体の開気孔率および閉気孔率を測定した。
測定結果を表１に示す。
時間粉砕混合を行い、乾燥後、直径20mm、高さ５mmの円
板形状に成形した。そして、以下の表１に示す雰囲気ガ
スを7L/minで流した状態で、得られた成形体をそれぞれ
100℃/hr で昇温し、表１に示す焼成温度で５分間保持
した後、 100℃/hr で室温まで降温して焼結体を得た。
得られた焼結体の開気孔率および閉気孔率を測定した。
測定結果を表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１の結果から、O2ガス雰囲気で焼成した
本発明例は、N2ガス雰囲気または大気雰囲気で焼成した
比較例に比べて、焼成温度にかかわらず開気孔率閉気孔
率とも小さい値をとることがわかる。また、本発明例の
なかでも、閉気孔率を2.0%以下にするには、焼成温度を
1200℃以上とすることが好ましいことがわかる。さら
に、比較例では、焼成温度を変化させても、閉気孔率を
2.0%以下にできないことがわかる。
本発明例は、N2ガス雰囲気または大気雰囲気で焼成した
比較例に比べて、焼成温度にかかわらず開気孔率閉気孔
率とも小さい値をとることがわかる。また、本発明例の
なかでも、閉気孔率を2.0%以下にするには、焼成温度を
1200℃以上とすることが好ましいことがわかる。さら
に、比較例では、焼成温度を変化させても、閉気孔率を
2.0%以下にできないことがわかる。
【００１６】また、得られた成形体の一部を、昇温、保
持、降温のいずれかの過程のみO2ガス雰囲気として焼成
して焼結体を得た。すなわち、O2雰囲気以外はN2雰囲気
を導入してN2雰囲気にして、焼成温度1200℃でそれ以外
は上述した例と同様の焼成スケジュールで焼成した。得
られた焼結体の開気孔率および閉気孔率を測定した。測
定結果を表２に示す。
持、降温のいずれかの過程のみO2ガス雰囲気として焼成
して焼結体を得た。すなわち、O2雰囲気以外はN2雰囲気
を導入してN2雰囲気にして、焼成温度1200℃でそれ以外
は上述した例と同様の焼成スケジュールで焼成した。得
られた焼結体の開気孔率および閉気孔率を測定した。測
定結果を表２に示す。
【００１７】
【表２】
【００１８】表２の結果から、昇温過程のみO2ガス雰囲
気とした例が、他の保持過程または降温過程のみをO2ガ
ス雰囲気とした例と比較して、開気孔率および閉気孔率
とも小さい値を示すことがわかる。また、昇温過程のみ
をO2ガス雰囲気とした例だけでなく保持過程のみをO2ガ
ス雰囲気とした例も、閉気孔率を2.0%以下にすることが
できることがわかる。
気とした例が、他の保持過程または降温過程のみをO2ガ
ス雰囲気とした例と比較して、開気孔率および閉気孔率
とも小さい値を示すことがわかる。また、昇温過程のみ
をO2ガス雰囲気とした例だけでなく保持過程のみをO2ガ
ス雰囲気とした例も、閉気孔率を2.0%以下にすることが
できることがわかる。
【００１９】実施例２ 酸化亜鉛と、少なくとも酸化ビスマスを含む添加剤の所
定量とからなる原料粉末として、Bi2O3 1.0 mol%、Sb2O
3 1.0 mol%、Cr2O3 0.5 mol%、MnO2 0.5 mol%、CoO 1.0
mol%、SiO2 1.5 mol% 、NiO 1.0 mol%、Al2O3 0.005 m
ol%、残部 ZnOからなる原料粉末を乾燥、成形し、直径2
0mm、高さ５mmの円板形状の成形体を得た。そして、以
下の表３に示す雰囲気ガスを7L/minで流した状態で、得
られた成形体をそれぞれ 100℃/hr で昇温し、表１に示
す焼成温度で５分間保持した後、100℃/hr で室温まで
降温して焼結体を得た。得られた焼結体の開気孔率およ
び閉気孔率を測定した。測定結果を表３に示す。
定量とからなる原料粉末として、Bi2O3 1.0 mol%、Sb2O
3 1.0 mol%、Cr2O3 0.5 mol%、MnO2 0.5 mol%、CoO 1.0
mol%、SiO2 1.5 mol% 、NiO 1.0 mol%、Al2O3 0.005 m
ol%、残部 ZnOからなる原料粉末を乾燥、成形し、直径2
0mm、高さ５mmの円板形状の成形体を得た。そして、以
下の表３に示す雰囲気ガスを7L/minで流した状態で、得
られた成形体をそれぞれ 100℃/hr で昇温し、表１に示
す焼成温度で５分間保持した後、100℃/hr で室温まで
降温して焼結体を得た。得られた焼結体の開気孔率およ
び閉気孔率を測定した。測定結果を表３に示す。
【００２０】
【表３】
【００２１】表３の結果から、O2ガス雰囲気で焼成した
本発明例は、N2ガス雰囲気または大気雰囲気で焼成した
比較例に比べて、焼成温度にかかわらず開気孔率閉気孔
率とも小さい値をとることがわかる。また、本発明例の
なかでも、閉気孔率を2.0%以下にするには、焼成温度を
1100℃以上とすることが好ましいことがわかる。さら
に、比較例では、焼成温度を変化させても、閉気孔率を
2.0%以下にできないことがわかる。
本発明例は、N2ガス雰囲気または大気雰囲気で焼成した
比較例に比べて、焼成温度にかかわらず開気孔率閉気孔
率とも小さい値をとることがわかる。また、本発明例の
なかでも、閉気孔率を2.0%以下にするには、焼成温度を
1100℃以上とすることが好ましいことがわかる。さら
に、比較例では、焼成温度を変化させても、閉気孔率を
2.0%以下にできないことがわかる。
【００２２】また、得られた成形体の一部を、昇温、保
持、降温のいずれかの過程のみO2ガス雰囲気として焼成
して焼結体を得た。すなわち、O2雰囲気以外はN2雰囲気
を導入してN2雰囲気にして、焼成温度1200℃でそれ以外
は上述した例と同様の焼成スケジュールで焼成した。得
られた焼結体の開気孔率および閉気孔率を測定した。測
定結果を表４に示す。
持、降温のいずれかの過程のみO2ガス雰囲気として焼成
して焼結体を得た。すなわち、O2雰囲気以外はN2雰囲気
を導入してN2雰囲気にして、焼成温度1200℃でそれ以外
は上述した例と同様の焼成スケジュールで焼成した。得
られた焼結体の開気孔率および閉気孔率を測定した。測
定結果を表４に示す。
【００２３】
【表４】
【００２４】表４の結果から、昇温過程のみO2ガス雰囲
気とした例が、他の保持過程または降温過程のみをO2ガ
ス雰囲気とした例と比較して、開気孔率および閉気孔率
とも小さい値を示すことがわかる。また、昇温過程のみ
をO2ガス雰囲気とした例だけでなく保持過程または降温
過程のみをO2ガス雰囲気とした例も、閉気孔率を2.0%以
下にすることができることがわかる。
気とした例が、他の保持過程または降温過程のみをO2ガ
ス雰囲気とした例と比較して、開気孔率および閉気孔率
とも小さい値を示すことがわかる。また、昇温過程のみ
をO2ガス雰囲気とした例だけでなく保持過程または降温
過程のみをO2ガス雰囲気とした例も、閉気孔率を2.0%以
下にすることができることがわかる。
【００２５】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、実質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気中
で少なくとも酸化ビスマスを含む酸化亜鉛を主成分とす
る成形体を焼成しているため、焼結過程において、閉気
孔中に雰囲気ガスとしての酸素が閉じ込められても、酸
化ビスマスにより成形体の外部へ運ばれ、閉気孔を少な
くすることができる。その結果、閉気孔率2.0%以下とい
う高密度の電圧非直線抵抗体を得ることができる。
によれば、実質的に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気中
で少なくとも酸化ビスマスを含む酸化亜鉛を主成分とす
る成形体を焼成しているため、焼結過程において、閉気
孔中に雰囲気ガスとしての酸素が閉じ込められても、酸
化ビスマスにより成形体の外部へ運ばれ、閉気孔を少な
くすることができる。その結果、閉気孔率2.0%以下とい
う高密度の電圧非直線抵抗体を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】酸化亜鉛を主成分として少なくとも酸化ビ
スマスを含む添加剤を添加混合し、成形、焼成してなる
電圧非直線抵抗体の製造方法において、実質的に100%酸
素ガスからなる酸素雰囲気中で成形体を焼成することを
特徴とする電圧非直線抵抗体の製造方法。 - 【請求項２】前記焼成工程のうち昇温工程のみを実質的
に100%酸素ガスからなる酸素雰囲気中で成形体を焼成す
る請求項１記載の電圧非直線抵抗体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7073006A JPH08273905A (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7073006A JPH08273905A (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08273905A true JPH08273905A (ja) | 1996-10-18 |
Family
ID=13505837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7073006A Pending JPH08273905A (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08273905A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010103440A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Toshiba Corp | 電流−電圧非直線抵抗体およびその製造方法 |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP7073006A patent/JPH08273905A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010103440A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Toshiba Corp | 電流−電圧非直線抵抗体およびその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20021105 |