JPH0539451A - 弗素樹脂被覆物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ピンホールが少なく，耐蝕性にすぐれた弗素
樹脂被覆物を得る。 【構成】 第１，第２の発明は，熱溶融性弗素樹脂を２
重量％以上１２重量％未満含有するＰＴＦＥと熱溶融性
弗素樹脂の混合物を用いることを特徴とする。第３の発
明は，熱溶融性弗素樹脂とＰＴＦＥの混合物を熱溶融性
弗素樹脂を２重量％以上１２重量％未満含有する組成で
用いることを特徴とする。
樹脂被覆物を得る。 【構成】 第１，第２の発明は，熱溶融性弗素樹脂を２
重量％以上１２重量％未満含有するＰＴＦＥと熱溶融性
弗素樹脂の混合物を用いることを特徴とする。第３の発
明は，熱溶融性弗素樹脂とＰＴＦＥの混合物を熱溶融性
弗素樹脂を２重量％以上１２重量％未満含有する組成で
用いることを特徴とする。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，弗素樹脂被覆物，詳し
くは少なくともＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）とＰＦＡ（テトラフルオロエチレン〜パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体），ＦＥＰ（テトラフ
ルオロエチレン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体）
等の熱溶融性弗素樹脂を用いた耐蝕性にすぐれた弗素樹
脂被覆物に関するものである。
くは少なくともＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）とＰＦＡ（テトラフルオロエチレン〜パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体），ＦＥＰ（テトラフ
ルオロエチレン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体）
等の熱溶融性弗素樹脂を用いた耐蝕性にすぐれた弗素樹
脂被覆物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】まず，本願の第１の発明（請求項１参
照）及び第２の発明（請求項４参照）に関する従来の技
術について説明する。従来，ＰＴＦＥ（ポリテトラフル
オロエチレン）等を金属に接着させる方法として，サン
ドブラスト，グリッドブラスト等のブラストを金属面に
施した後ＰＡＩ（ポリアミドイミド），ＰＥＳ（ポリエ
ーテルスルホン）等の接着剤を含有する弗素樹脂プライ
マーを積層し，その上に弗素樹脂を積層する方法が行わ
れていたが，次のこと等が問題であった。
照）及び第２の発明（請求項４参照）に関する従来の技
術について説明する。従来，ＰＴＦＥ（ポリテトラフル
オロエチレン）等を金属に接着させる方法として，サン
ドブラスト，グリッドブラスト等のブラストを金属面に
施した後ＰＡＩ（ポリアミドイミド），ＰＥＳ（ポリエ
ーテルスルホン）等の接着剤を含有する弗素樹脂プライ
マーを積層し，その上に弗素樹脂を積層する方法が行わ
れていたが，次のこと等が問題であった。
【０００３】（１）プライマー層の塗膜の破断伸度が小
さいため，コーティング後に釜，フライパン等の形状に
プレスする，いわゆる後加工に用いることができない。 （２）ＰＡＩ、ＰＥＳ等の焼き付きにより，褐色化する
ため、白色や鮮やかな有彩色などの着色コーティングが
できず，仮にこれらの色を生かしたゴールド系や茶系の
着色を行っても，これらの色は日光等により退色するた
め退色耐久性が不充分となり，実質的には黒等の暗色も
しくは暗色系のメタリック等の色調に限定される。
さいため，コーティング後に釜，フライパン等の形状に
プレスする，いわゆる後加工に用いることができない。 （２）ＰＡＩ、ＰＥＳ等の焼き付きにより，褐色化する
ため、白色や鮮やかな有彩色などの着色コーティングが
できず，仮にこれらの色を生かしたゴールド系や茶系の
着色を行っても，これらの色は日光等により退色するた
め退色耐久性が不充分となり，実質的には黒等の暗色も
しくは暗色系のメタリック等の色調に限定される。
【０００４】また，もう１つの金属との接着方法とし
て，化学的もしくは電気化学的エッチングにより，金属
表面に極めて微細な凹凸を設けて，その上に弗素樹脂を
積層することにより，投描効果によって接着する方法が
ある。これによれば，塗膜の破断伸度は失われず，接着
力も充分なため，コーティング後にプレス成形する後加
工も可能である。
て，化学的もしくは電気化学的エッチングにより，金属
表面に極めて微細な凹凸を設けて，その上に弗素樹脂を
積層することにより，投描効果によって接着する方法が
ある。これによれば，塗膜の破断伸度は失われず，接着
力も充分なため，コーティング後にプレス成形する後加
工も可能である。
【０００５】しかしながら，このような方法において
も，着色した弗素樹脂塗膜を得ようとして弗素樹脂組成
物に顔料を配合すると，金属面との接着力が著しく失わ
れて実用上必要な接着力がえられなかった。さらに，顔
料を配合しない場合においても，プレス加工条件の厳し
いもの（例えばアルミ板の板厚減少率が１０％を上回る
もの）に用いると，金属面との接着力が著しく低下した
り，ピンホールが発生し易く，その結果耐蝕性にすぐれ
た被覆物を得ることが困難であった。
も，着色した弗素樹脂塗膜を得ようとして弗素樹脂組成
物に顔料を配合すると，金属面との接着力が著しく失わ
れて実用上必要な接着力がえられなかった。さらに，顔
料を配合しない場合においても，プレス加工条件の厳し
いもの（例えばアルミ板の板厚減少率が１０％を上回る
もの）に用いると，金属面との接着力が著しく低下した
り，ピンホールが発生し易く，その結果耐蝕性にすぐれ
た被覆物を得ることが困難であった。
【０００６】これをさらに改良する方法として，弗素樹
脂組成物に顔料と共にＰＡＩ，ＰＥＳ等の接着剤を塗膜
の破断伸度が著しく失われない範囲で配合し，微細な凹
凸を有する基板上にコーティングし，さらに最外層に実
質的に顔料，接着剤等を含まない弗素樹脂層を設けるこ
とにより，コーティング後にプレス成形加工可能で，し
かも接着剤配合による表面非粘着性低下を改善した被覆
物が得られた。
脂組成物に顔料と共にＰＡＩ，ＰＥＳ等の接着剤を塗膜
の破断伸度が著しく失われない範囲で配合し，微細な凹
凸を有する基板上にコーティングし，さらに最外層に実
質的に顔料，接着剤等を含まない弗素樹脂層を設けるこ
とにより，コーティング後にプレス成形加工可能で，し
かも接着剤配合による表面非粘着性低下を改善した被覆
物が得られた。
【０００７】
【発明が解決しょうとする課題】しかし上記改良する方
法でも，ＰＡＩ，ＰＥＳ等の配合は，塗膜の破断伸度の
低下やピンホール増大をまねく方向であるため，厳しい
プレス加工条件においては高耐蝕性の被覆物を得るには
いたらなかった。
法でも，ＰＡＩ，ＰＥＳ等の配合は，塗膜の破断伸度の
低下やピンホール増大をまねく方向であるため，厳しい
プレス加工条件においては高耐蝕性の被覆物を得るには
いたらなかった。
【０００８】又，ＰＡＩ，ＰＥＳの焼き付きによる褐色
化がおこるため，白色はベージュに、鮮やかな有彩色は
にぶい着色になる等の問題点は解消されず，又，日光等
により退色するために，実際には暗色もしくは暗色系の
メタリック等の色調しか得られなかった。また，日光等
の退色を利用して、紫外灯によってＰＡＩやＰＥＳの焼
き付けによる褐色を脱色して白色や鮮やかな彩色を得る
方法も試みたが、採算上不利であった。
化がおこるため，白色はベージュに、鮮やかな有彩色は
にぶい着色になる等の問題点は解消されず，又，日光等
により退色するために，実際には暗色もしくは暗色系の
メタリック等の色調しか得られなかった。また，日光等
の退色を利用して、紫外灯によってＰＡＩやＰＥＳの焼
き付けによる褐色を脱色して白色や鮮やかな彩色を得る
方法も試みたが、採算上不利であった。
【０００９】次に本願の第３の発明に関する従来の技術
について説明する。耐蝕性の高い例えばＰＴＦＥ等の弗
素樹脂被覆物を得るには、ピンホール等の塗膜欠陥の
少ない被覆とすること，基板と塗膜の密着力を高める
ことのいずれかが極めて優れているか，もしくは上記
の，のバランスがとれていることが必要である。
について説明する。耐蝕性の高い例えばＰＴＦＥ等の弗
素樹脂被覆物を得るには、ピンホール等の塗膜欠陥の
少ない被覆とすること，基板と塗膜の密着力を高める
ことのいずれかが極めて優れているか，もしくは上記
の，のバランスがとれていることが必要である。
【００１０】ＰＴＦＥは通常ピンホール等の全くない塗
膜を得ることが非常に難しい。従って，の特性の極め
てすぐれた被覆物を得るためには，何層にも重ねて被覆
を行い，基板への貫通孔をなくす方法が行われてきた。
これによりかなりピンホール数を減少させることができ
たが，層数が多くなると，初期にコーティングを行った
樹脂部分が何度も焼結温度以上にさらされるため，徐々
に劣化が進行する問題が生じ，また経済的にも樹脂量や
工程が増えるために不利であった。
膜を得ることが非常に難しい。従って，の特性の極め
てすぐれた被覆物を得るためには，何層にも重ねて被覆
を行い，基板への貫通孔をなくす方法が行われてきた。
これによりかなりピンホール数を減少させることができ
たが，層数が多くなると，初期にコーティングを行った
樹脂部分が何度も焼結温度以上にさらされるため，徐々
に劣化が進行する問題が生じ，また経済的にも樹脂量や
工程が増えるために不利であった。
【００１１】一方，の特性の極めてすぐれた被覆物を
得るため，ＰＡＩ（ポリアミドイミド），ＰＥＳ（ポリ
エーテルスルホン）等の接着剤を含有する弗素樹脂プラ
イマーを積層し，その上に弗素樹脂を積層する方法が行
われているが，プライマー層は，ピンホール等の塗膜欠
陥を極めて生じ易いことが問題である。さらに塗膜の破
断伸度が小さいため，コーティング後に釜，フライパン
等の形状にプレスする，いわゆる後加工に用いることが
できないため用途が限定される事も問題である。
得るため，ＰＡＩ（ポリアミドイミド），ＰＥＳ（ポリ
エーテルスルホン）等の接着剤を含有する弗素樹脂プラ
イマーを積層し，その上に弗素樹脂を積層する方法が行
われているが，プライマー層は，ピンホール等の塗膜欠
陥を極めて生じ易いことが問題である。さらに塗膜の破
断伸度が小さいため，コーティング後に釜，フライパン
等の形状にプレスする，いわゆる後加工に用いることが
できないため用途が限定される事も問題である。
【００１２】これらを改良し，の，のバランスが
とれた方法として，化学的もしくは電気化学的エッチン
グにより，金属板表面に極めて微細な凹凸を設けて，そ
の上に少量のプライマーを混合した弗素樹脂を積層し，
投描効果とプライマーによる接着のバランスをとって接
着し，さらにその上に実質的に顔料や接着剤等を含有し
ない弗素樹脂を被覆する方法が試みらられた。前述の２
法に比べて実用特性上かなりのの改善をみたが，より厳
しい後加工条件や，ジャー炊飯器よりも厳しい使用条
件，たとえば煮物用の鍋や，すき焼きや，おでん等に用
いるグリルパン等に用いるには不充分であった。
とれた方法として，化学的もしくは電気化学的エッチン
グにより，金属板表面に極めて微細な凹凸を設けて，そ
の上に少量のプライマーを混合した弗素樹脂を積層し，
投描効果とプライマーによる接着のバランスをとって接
着し，さらにその上に実質的に顔料や接着剤等を含有し
ない弗素樹脂を被覆する方法が試みらられた。前述の２
法に比べて実用特性上かなりのの改善をみたが，より厳
しい後加工条件や，ジャー炊飯器よりも厳しい使用条
件，たとえば煮物用の鍋や，すき焼きや，おでん等に用
いるグリルパン等に用いるには不充分であった。
【００１３】
【発明が解決しょうとする課題】前記に鑑み，本願の第
１の発明及び第２の発明は，顔料配合による基板面との
接着力低下を防止（第２の発明），あるいは顔料配合の
有無を問わず接着力を一層向上させ（第１の発明），し
かも，いずれもＰＡＩ，ＰＥＳ等の通常用いられる接着
剤のような褐色化等の変色，塗膜の破断伸度低下や非粘
着性低下等の物性低下のない，基板との接着力が強く，
ピンホールが少なく，耐蝕性にすぐれた弗素樹脂被覆物
を得ようとするものである。
１の発明及び第２の発明は，顔料配合による基板面との
接着力低下を防止（第２の発明），あるいは顔料配合の
有無を問わず接着力を一層向上させ（第１の発明），し
かも，いずれもＰＡＩ，ＰＥＳ等の通常用いられる接着
剤のような褐色化等の変色，塗膜の破断伸度低下や非粘
着性低下等の物性低下のない，基板との接着力が強く，
ピンホールが少なく，耐蝕性にすぐれた弗素樹脂被覆物
を得ようとするものである。
【００１４】又本願の第３の発明は，ピンホールを減少
させることにより高い耐蝕性を付与した弗素樹脂被覆物
を得ようとするものである。
させることにより高い耐蝕性を付与した弗素樹脂被覆物
を得ようとするものである。
【００１５】尚，第３の発明は，第２の発明に組合わせ
て使用されてもよく，あるいは，第３の発明単独で（従
来の技術あるいは一般の技術に組合わせて）使用されて
もよい。
て使用されてもよく，あるいは，第３の発明単独で（従
来の技術あるいは一般の技術に組合わせて）使用されて
もよい。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本願の第１の発明は，微
細な凹凸を有する基板上に弗素樹脂組成物が積層され、
該弗素樹脂が熱溶融性弗素樹脂を２重量％以上１２重量
％未満含有するＰＴＦＥと熱溶融性弗素樹脂の混合物か
らなることを特徴とする弗素樹脂被覆物である。
細な凹凸を有する基板上に弗素樹脂組成物が積層され、
該弗素樹脂が熱溶融性弗素樹脂を２重量％以上１２重量
％未満含有するＰＴＦＥと熱溶融性弗素樹脂の混合物か
らなることを特徴とする弗素樹脂被覆物である。
【００１７】なお本願の第１の発明の実施の態様として
少なくとも下記が含まれる。 イ．熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡである上記第１の発明の
弗素樹脂被覆物。 ロ．熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰである上記第１の発明の
弗素樹脂被覆物。 ハ．基板が化学的もしくは電気化学的エッチングにより
微細な凹凸が設けられたアルミニウムもしくはアルミニ
ウム合金板である上記第１の発明の弗素樹脂被覆物。 ニ．熱溶融性弗素樹脂以外の接着剤が実質的に弗素樹脂
組成物中に含まれない上記第１の発明の弗素樹脂被覆
物。
少なくとも下記が含まれる。 イ．熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡである上記第１の発明の
弗素樹脂被覆物。 ロ．熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰである上記第１の発明の
弗素樹脂被覆物。 ハ．基板が化学的もしくは電気化学的エッチングにより
微細な凹凸が設けられたアルミニウムもしくはアルミニ
ウム合金板である上記第１の発明の弗素樹脂被覆物。 ニ．熱溶融性弗素樹脂以外の接着剤が実質的に弗素樹脂
組成物中に含まれない上記第１の発明の弗素樹脂被覆
物。
【００１８】また，本願の第２の発明は，微細な凹凸を
有する基板上に，無機顔料が固形分中１重量％以上２５
重量％以下配合され，耐熱性高分子を実質的に含まない
弗素樹脂組成物が積層され，該弗素樹脂が熱溶融性弗素
樹脂を２重量％以上１２重量％未満含有するＰＴＦＥ
（ポリテトラフルオロエチレン）と熱溶融性弗素樹脂の
混合物からなることを特徴とする弗素樹脂被覆物であ
る。
有する基板上に，無機顔料が固形分中１重量％以上２５
重量％以下配合され，耐熱性高分子を実質的に含まない
弗素樹脂組成物が積層され，該弗素樹脂が熱溶融性弗素
樹脂を２重量％以上１２重量％未満含有するＰＴＦＥ
（ポリテトラフルオロエチレン）と熱溶融性弗素樹脂の
混合物からなることを特徴とする弗素樹脂被覆物であ
る。
【００１９】なお本願の第２の発明の実施の態様として
少なくとも下記が含まれる。 イ．熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡである上記第２の発明の
弗素樹脂被覆物。 ロ．熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰである上記第２の発明の
弗素樹脂被覆物。 ハ．基板が化学的もしくは電気化学的エッチングにより
微細な凹凸が設けられたアルミニウムもしくはアルミニ
ウム合金板である上記第２の発明の弗素樹脂被覆物。 ニ．無機顔料が雲母，顔料被覆雲母，酸化チタン，弗化
グラファイト，グラファイト，カーボンのいずれか，も
しくはそれらの混合物である上記第２の発明の弗素樹脂
被覆物。 ホ．弗素樹脂被覆物の表面に，実質的に顔料や接着助剤
を含まず弗素樹脂のみからなる表面層が積層されている
上記第２の発明の弗素樹脂被覆物。
少なくとも下記が含まれる。 イ．熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡである上記第２の発明の
弗素樹脂被覆物。 ロ．熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰである上記第２の発明の
弗素樹脂被覆物。 ハ．基板が化学的もしくは電気化学的エッチングにより
微細な凹凸が設けられたアルミニウムもしくはアルミニ
ウム合金板である上記第２の発明の弗素樹脂被覆物。 ニ．無機顔料が雲母，顔料被覆雲母，酸化チタン，弗化
グラファイト，グラファイト，カーボンのいずれか，も
しくはそれらの混合物である上記第２の発明の弗素樹脂
被覆物。 ホ．弗素樹脂被覆物の表面に，実質的に顔料や接着助剤
を含まず弗素樹脂のみからなる表面層が積層されている
上記第２の発明の弗素樹脂被覆物。
【００２０】また，本願の第３の発明は，弗素樹脂被覆
物の表面に，実質的に顔料や接着助剤を含まない表面層
が積層され，該表面層が熱溶融性弗素樹脂とＰＴＦＥ
（ポリテトラフルオロエチレン）の混合物からなり，熱
溶融性弗素樹脂の組成が２重量％以上１２重量％未満で
あることを特徴とする弗素樹脂被覆物である。
物の表面に，実質的に顔料や接着助剤を含まない表面層
が積層され，該表面層が熱溶融性弗素樹脂とＰＴＦＥ
（ポリテトラフルオロエチレン）の混合物からなり，熱
溶融性弗素樹脂の組成が２重量％以上１２重量％未満で
あることを特徴とする弗素樹脂被覆物である。
【００２１】なお本願の第３の発明の実施の態様として
少なくとも下記が含まれる。 イ．熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡである上記第３の発明の
弗素樹脂被覆物。 ロ．熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰである上記第３の発明の
弗素樹脂被覆物。
少なくとも下記が含まれる。 イ．熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡである上記第３の発明の
弗素樹脂被覆物。 ロ．熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰである上記第３の発明の
弗素樹脂被覆物。
【００２２】
【作用】まず第１，第２の発明についてその作用を述べ
る。本願の第１，第２の発明で述べる，基板の微細な凹
凸は，サンドブラスト，グリッドブラスト等の通常行わ
れる金属面等の物理的粗面化による凹凸ではなく，これ
らを併用してもかまわないが，主として化学的あるいは
電気化学的あるいはこれらを組合わせて行われるエッチ
ングによる凹凸のことを意味している。
る。本願の第１，第２の発明で述べる，基板の微細な凹
凸は，サンドブラスト，グリッドブラスト等の通常行わ
れる金属面等の物理的粗面化による凹凸ではなく，これ
らを併用してもかまわないが，主として化学的あるいは
電気化学的あるいはこれらを組合わせて行われるエッチ
ングによる凹凸のことを意味している。
【００２３】顕微鏡的には，スポンジ状あるいは金属の
結晶粒が部分的に溶け残って複雑な凹凸を形成している
ものである。ただし，その処理方法として化学的あるい
は電気化学的エッチング等に限定されるものではなく，
その凹凸と，ＰＴＦＥのみのコーティングとの組み合わ
せにおいて２ｋｇ／ｃｍ程度の剥離強度が得られる粗面
であれば本第１，第２の発明に適用できる。
結晶粒が部分的に溶け残って複雑な凹凸を形成している
ものである。ただし，その処理方法として化学的あるい
は電気化学的エッチング等に限定されるものではなく，
その凹凸と，ＰＴＦＥのみのコーティングとの組み合わ
せにおいて２ｋｇ／ｃｍ程度の剥離強度が得られる粗面
であれば本第１，第２の発明に適用できる。
【００２４】尚，サンドブラスト，グリッドブラスト等
単独ではＰＴＦＥのみのコーティングによっては２ｋｇ
／ｃｍ程度の剥離強度には及ばない。またこのような凹
凸はアルミニウムもしくはアルミニウム合金を電気化学
的エッチングすることにより得られやすいため，このよ
うな材質，方法が特に好適に用いられる。
単独ではＰＴＦＥのみのコーティングによっては２ｋｇ
／ｃｍ程度の剥離強度には及ばない。またこのような凹
凸はアルミニウムもしくはアルミニウム合金を電気化学
的エッチングすることにより得られやすいため，このよ
うな材質，方法が特に好適に用いられる。
【００２５】本第１，第２の発明で用いられる弗素樹脂
組成物は水性のディスパージョン，粉末等いずれの形態
でもよいが特に水性ティスパージョンであることが好ま
しい。
組成物は水性のディスパージョン，粉末等いずれの形態
でもよいが特に水性ティスパージョンであることが好ま
しい。
【００２６】又熱溶融性弗素樹脂は，ＰＦＡ（テトラフ
ロロエチレン〜パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体），ＦＥＰ（テトラフロロエチレン〜ヘキサフル
オロプロピレン共重合体），ＥＴＦＥ（テトラフルオロ
エチレン〜エチレン共重合体），ＣＴＦＥ（ポリクロロ
トリフルオロエチレン）などの重合体および共重合体が
用いられる。
ロロエチレン〜パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体），ＦＥＰ（テトラフロロエチレン〜ヘキサフル
オロプロピレン共重合体），ＥＴＦＥ（テトラフルオロ
エチレン〜エチレン共重合体），ＣＴＦＥ（ポリクロロ
トリフルオロエチレン）などの重合体および共重合体が
用いられる。
【００２７】ＰＴＦＥが３４０℃〜３８０℃において１
０１１〜１０１３ｐｏｉｓｅと高粘度で一般的にいう非
溶融性であるのに対し，これに混合する熱溶融性弗素樹
脂は、ＰＦＡ（３８０℃において１０４〜１０５），Ｆ
ＥＰ（３８０℃において４×１０４〜１０５），ＥＴＦ
Ｅ（３００〜３３０℃において１０４〜１０５），ＣＴ
ＦＥ（２３０℃において１０７）と極めて溶融粘度が低
いことがポイントであり，熱溶融性弗素樹脂であればこ
れらに限定されない。
０１１〜１０１３ｐｏｉｓｅと高粘度で一般的にいう非
溶融性であるのに対し，これに混合する熱溶融性弗素樹
脂は、ＰＦＡ（３８０℃において１０４〜１０５），Ｆ
ＥＰ（３８０℃において４×１０４〜１０５），ＥＴＦ
Ｅ（３００〜３３０℃において１０４〜１０５），ＣＴ
ＦＥ（２３０℃において１０７）と極めて溶融粘度が低
いことがポイントであり，熱溶融性弗素樹脂であればこ
れらに限定されない。
【００２８】本第１，第２の発明において，熱溶融性弗
素樹脂添加による接着力向上のメカニズムは今のところ
充分明確になっていないが， （１）低溶融粘度のため微細な凹凸に入り込みやすいた
め，投錨効果が増大する。（２）塗膜の焼結時に，分解
生成物が金属面と化学的に結合する等の複合効果と推測
している。
素樹脂添加による接着力向上のメカニズムは今のところ
充分明確になっていないが， （１）低溶融粘度のため微細な凹凸に入り込みやすいた
め，投錨効果が増大する。（２）塗膜の焼結時に，分解
生成物が金属面と化学的に結合する等の複合効果と推測
している。
【００２９】本第１，第２発明は特に，平板にコーティ
ング後，釜等の形状にプレス加工するいわゆる後加工を
行う被覆物において効果を有するものであり，このため
塗膜の破断伸度が重要な因子となる。
ング後，釜等の形状にプレス加工するいわゆる後加工を
行う被覆物において効果を有するものであり，このため
塗膜の破断伸度が重要な因子となる。
【００３０】ＰＡＩやＰＥＳ等は素材自体が理想状態で
も数十％程度の破断伸度しか有しないため，プライマー
として直接基材に積層した場合は比較的低い伸び率でプ
レス加工を行ってもクラックを発生するし，接着助材と
して少量を配合した場合でも釜等の通常の深絞り加工で
クラック等を発生し易く，クラック等が確認されない場
合でもピンホールの発生が著しい。
も数十％程度の破断伸度しか有しないため，プライマー
として直接基材に積層した場合は比較的低い伸び率でプ
レス加工を行ってもクラックを発生するし，接着助材と
して少量を配合した場合でも釜等の通常の深絞り加工で
クラック等を発生し易く，クラック等が確認されない場
合でもピンホールの発生が著しい。
【００３１】また，外観上もこれらはもともと褐色系の
ポリマーである上，ＰＴＦＥの焼結温度に上昇すると焼
付きによってより強い褐色を呈するため顔料を配合しな
いタイプでは美的感覚上好ましくないいわゆるにぶい色
となるし，顔料を配合した場合も褐色との混色となり所
望の色彩が得られない。さらにやっかいなことに，ＰＡ
Ｉ，ＰＥＳ等による着色は紫外線により退色するため，
日光や電灯の光によって変色することが問題となる。
ポリマーである上，ＰＴＦＥの焼結温度に上昇すると焼
付きによってより強い褐色を呈するため顔料を配合しな
いタイプでは美的感覚上好ましくないいわゆるにぶい色
となるし，顔料を配合した場合も褐色との混色となり所
望の色彩が得られない。さらにやっかいなことに，ＰＡ
Ｉ，ＰＥＳ等による着色は紫外線により退色するため，
日光や電灯の光によって変色することが問題となる。
【００３２】一方，熱溶融性弗素樹脂はＰＴＦＥと同様
ほとんどが２００％以上の高い破断伸度を有しておりＰ
ＴＦＥに配合した場合でもＰＡＩやＰＥＳに比べて破断
伸度の低下が少なく，ピンホールも発生しにくい。しか
も樹脂自体無色で焼付等による着色もない。
ほとんどが２００％以上の高い破断伸度を有しておりＰ
ＴＦＥに配合した場合でもＰＡＩやＰＥＳに比べて破断
伸度の低下が少なく，ピンホールも発生しにくい。しか
も樹脂自体無色で焼付等による着色もない。
【００３３】しかしながら，図３に示すようにＰＦＡの
配合比を増やしていくとＰＦＡの配合比が十数％（重量
比）をこえる範囲で破断伸度は極めて小さくなるため本
第１，第２発明においては不適当な範囲となる。具体的
には８０％以上の破断伸度を有する１２ｗｔ％未満が好
ましく，特に厳しい深絞り加工（例えばアルミ板厚減少
率１０％以上）を行う場合を考慮すると１００％以上の
破断伸度を有する１０ｗｔ％以下の配合がより好まし
い。
配合比を増やしていくとＰＦＡの配合比が十数％（重量
比）をこえる範囲で破断伸度は極めて小さくなるため本
第１，第２発明においては不適当な範囲となる。具体的
には８０％以上の破断伸度を有する１２ｗｔ％未満が好
ましく，特に厳しい深絞り加工（例えばアルミ板厚減少
率１０％以上）を行う場合を考慮すると１００％以上の
破断伸度を有する１０ｗｔ％以下の配合がより好まし
い。
【００３４】なお，ＰＡＩ，ＰＥＳ等の接着剤は前述の
ような問題を生じさせるので，プライマー層としてはも
ちろんのこと，接着助剤としても実質的には弗素樹脂組
成物中に含まれていないことが望ましい。
ような問題を生じさせるので，プライマー層としてはも
ちろんのこと，接着助剤としても実質的には弗素樹脂組
成物中に含まれていないことが望ましい。
【００３５】なお，又（請求項２，５をも参照）熱溶融
性弗素樹脂の中でもＰＦＡは耐熱性がＰＴＦＥとほとん
どかわりないので特に高温用途の場合より好ましく用い
られる。第１，第２の発明における配合の効果は２ｗｔ
％以上で顕著になり，好ましい。
性弗素樹脂の中でもＰＦＡは耐熱性がＰＴＦＥとほとん
どかわりないので特に高温用途の場合より好ましく用い
られる。第１，第２の発明における配合の効果は２ｗｔ
％以上で顕著になり，好ましい。
【００３６】また，プレス成形に於いてジャー炊飯器内
釜等のように深絞り加工（アルミおよび塗膜が引きのば
され易い加工）の場合特に厳しい条件（たとえば板厚減
少率１０％以上）でも実用上充分な接着力が得られるの
は４ｗｔ％以上でありより好ましい。
釜等のように深絞り加工（アルミおよび塗膜が引きのば
され易い加工）の場合特に厳しい条件（たとえば板厚減
少率１０％以上）でも実用上充分な接着力が得られるの
は４ｗｔ％以上でありより好ましい。
【００３７】塗膜の強制剥離を行おうとした場合に塗膜
の内部破壊（疑集破壊）をおこすまでに接着力が向上す
るとこれ以上は接着力は向上しない。これと同程度まで
接着力が向上するのは約８ｗｔ％以上でありこの範囲が
最も好ましい。図１にこれらを示す。
の内部破壊（疑集破壊）をおこすまでに接着力が向上す
るとこれ以上は接着力は向上しない。これと同程度まで
接着力が向上するのは約８ｗｔ％以上でありこの範囲が
最も好ましい。図１にこれらを示す。
【００３８】なお又（請求項３，６をも参照），ＦＥＰ
も耐熱性にすぐれ，しかも特にＰＴＦＥとの分散性にき
わめてすぐれているので，コーティング面にはん点等を
形成しにくく，その結果塗膜物性や非粘着姓にすぐれた
塗膜を形成し易いため好適に用いられる。
も耐熱性にすぐれ，しかも特にＰＴＦＥとの分散性にき
わめてすぐれているので，コーティング面にはん点等を
形成しにくく，その結果塗膜物性や非粘着姓にすぐれた
塗膜を形成し易いため好適に用いられる。
【００３９】第１，第２の発明における配合の効果は２
ｗｔ％以上で顕著になり好ましい。又，厳しいプレス条
件でも実用上充分な接着力が得られるのは４ｗｔ％以上
でありより好ましい範囲となる。さらに約８ｗｔ％以上
で凝集破壊をおこすと同等の接着力がえられるので最も
好ましい。図２にこれらを示す。
ｗｔ％以上で顕著になり好ましい。又，厳しいプレス条
件でも実用上充分な接着力が得られるのは４ｗｔ％以上
でありより好ましい範囲となる。さらに約８ｗｔ％以上
で凝集破壊をおこすと同等の接着力がえられるので最も
好ましい。図２にこれらを示す。
【００４０】なお特公昭６３−３３５１１号にＰＦＡが
１０〜５０％という特定の比率で含まれる弗素樹脂コー
ティング組成物が示され，焼結後の再結晶化がすすみに
くく，アモルファス部分が多くなって塗膜の弾性が上が
ることを利用し，表面の引っかきに対する抵抗性を高め
ることが知られている。
１０〜５０％という特定の比率で含まれる弗素樹脂コー
ティング組成物が示され，焼結後の再結晶化がすすみに
くく，アモルファス部分が多くなって塗膜の弾性が上が
ることを利用し，表面の引っかきに対する抵抗性を高め
ることが知られている。
【００４１】本願はこれとは技術思想を異にするもの
で，低溶融粘度を利用し，特に，第１，第２の発明では
熱溶融性弗素樹脂を２ｗｔ％以上１２ｗｔ％未満の配合
で凹凸中に入りこませて主に投描効果で接着力を上げる
ものである。
で，低溶融粘度を利用し，特に，第１，第２の発明では
熱溶融性弗素樹脂を２ｗｔ％以上１２ｗｔ％未満の配合
で凹凸中に入りこませて主に投描効果で接着力を上げる
ものである。
【００４２】なお本第１，第２の発明に於いては微細な
凹凸基板は必須条件であり，第２の発明の説明でより詳
細に述べるが，顔料を配合する際には特に本発明の効果
が生かされる。
凹凸基板は必須条件であり，第２の発明の説明でより詳
細に述べるが，顔料を配合する際には特に本発明の効果
が生かされる。
【００４３】さらに，顔料を配合しない場合において
は，厳しいプレス加工条件で，より顕著に本発明の効果
が生かされる。ただし，プレス加工条件が厳しくない範
囲でもより被覆物の使用寿命が長くなる等の効果も有し
ているので，プレス加工条件を特に限定するものではな
い。
は，厳しいプレス加工条件で，より顕著に本発明の効果
が生かされる。ただし，プレス加工条件が厳しくない範
囲でもより被覆物の使用寿命が長くなる等の効果も有し
ているので，プレス加工条件を特に限定するものではな
い。
【００４４】本願の第２の発明において，使用される顔
料は，チタン白，カーボン，グラファイト，弗化グラフ
ァイト，群青，ベンガラ等一般の無機顔料や，マイカ，
顔料被覆マイカ，鱗片状酸化鉄，鱗片金属片等，鱗片状
の顔料が代表的に用いられる。
料は，チタン白，カーボン，グラファイト，弗化グラフ
ァイト，群青，ベンガラ等一般の無機顔料や，マイカ，
顔料被覆マイカ，鱗片状酸化鉄，鱗片金属片等，鱗片状
の顔料が代表的に用いられる。
【００４５】特にチタン白や弗化グラファイトを本第２
の発明に用いると，純白色のコーティングが可能であ
る。又、酸化チタンが被覆され，光の干渉により色彩の
得られる虹彩色マイカや，虹彩色マイカとシルバーマイ
カ，さらにはこれらと一般顔料の組み合わせにより淡い
着色，鮮やかな着色やそれらのメタリック調の着色など
巾広い色調が変色なしに得られる。酸化チタンと酸化鉄
が被覆された着色マイカの美しい色調も勿論変色なしに
得られる。
の発明に用いると，純白色のコーティングが可能であ
る。又、酸化チタンが被覆され，光の干渉により色彩の
得られる虹彩色マイカや，虹彩色マイカとシルバーマイ
カ，さらにはこれらと一般顔料の組み合わせにより淡い
着色，鮮やかな着色やそれらのメタリック調の着色など
巾広い色調が変色なしに得られる。酸化チタンと酸化鉄
が被覆された着色マイカの美しい色調も勿論変色なしに
得られる。
【００４６】特に好適に用いられる顔料としては，雲母
（マイカと同義），顔料被覆雲母（顔料被覆マイカと同
義），酸化チタン，弗化グラファイト，グラファイト，
カーボン等があげられ，これら単独あるいは，併用して
もちいられる。これらの配合量は単独で用いる場合，マ
イカ，及び顔料被覆マイカは固形分中１〜１５重量％が
より好ましくさらに好ましくは１〜１０重量％である。
酸化チタンや弗化グラファイトは１０〜２５重量％がよ
り好ましく，さらに好ましくは１５〜２５重量％であ
る。カーボンやグラファイトは１〜１０重量％がより好
ましく，さらに好ましくは１〜５重量％である。
（マイカと同義），顔料被覆雲母（顔料被覆マイカと同
義），酸化チタン，弗化グラファイト，グラファイト，
カーボン等があげられ，これら単独あるいは，併用して
もちいられる。これらの配合量は単独で用いる場合，マ
イカ，及び顔料被覆マイカは固形分中１〜１５重量％が
より好ましくさらに好ましくは１〜１０重量％である。
酸化チタンや弗化グラファイトは１０〜２５重量％がよ
り好ましく，さらに好ましくは１５〜２５重量％であ
る。カーボンやグラファイトは１〜１０重量％がより好
ましく，さらに好ましくは１〜５重量％である。
【００４７】これらの顔料を組合わせて（併用して）用
いる場合には，得ようとする色調に応じて適宜決定され
るべきであるが，いずれにしても単独の場合と同様，１
〜２５重量％の範囲内とすべきである。１重量％以下で
は色調が得られにくく，２５重量％をこえると塗膜の伸
び減少やピンホールの増大など他の物性低下をきたし，
このましくない。
いる場合には，得ようとする色調に応じて適宜決定され
るべきであるが，いずれにしても単独の場合と同様，１
〜２５重量％の範囲内とすべきである。１重量％以下で
は色調が得られにくく，２５重量％をこえると塗膜の伸
び減少やピンホールの増大など他の物性低下をきたし，
このましくない。
【００４８】なお，チタン白等の着色をするために多量
の配合を要する顔料を用いる場合には，本第２の発明に
よってピンホールの減少が計られても尚，多数のピンホ
ールを有する場合があり，又，非粘着性が低下すること
もあるので，最外層に実質的に顔料を含まない弗素樹脂
を積層すると実用上問題のない程度までピンホールを減
少，非粘着性を向上させられる。ここで用いられる弗素
樹脂は（実質的に顔料を含まない等の限定を除き）特に
限定されない。
の配合を要する顔料を用いる場合には，本第２の発明に
よってピンホールの減少が計られても尚，多数のピンホ
ールを有する場合があり，又，非粘着性が低下すること
もあるので，最外層に実質的に顔料を含まない弗素樹脂
を積層すると実用上問題のない程度までピンホールを減
少，非粘着性を向上させられる。ここで用いられる弗素
樹脂は（実質的に顔料を含まない等の限定を除き）特に
限定されない。
【００４９】尚，本第２の発明を適用しない場合，この
ような積層を行っても接着力が向上させられない上，ピ
ンホールを実用上問題ない範囲まで減少させることは困
難である。
ような積層を行っても接着力が向上させられない上，ピ
ンホールを実用上問題ない範囲まで減少させることは困
難である。
【００５０】マイカ等で着色をする場合このような最外
層の積層なしでも実用可能ではあるが，これによればさ
らに性能を向上させることができる。また，マイカの粒
径が大きい場合にはピンホールが発生し易いため，本項
がより効果的である。
層の積層なしでも実用可能ではあるが，これによればさ
らに性能を向上させることができる。また，マイカの粒
径が大きい場合にはピンホールが発生し易いため，本項
がより効果的である。
【００５１】ただし，第２の発明の態様として，このよ
うな最外層を積層するにあたり，第３の発明を組合わせ
て用いると効果的である。ここで，後述するように第３
の発明は第２の発明に組合わせてのみ用いられるに限ら
ず，第３の発明単独で従来の技術（一般的技術）に組合
わせて使用しても充分効果を発する。
うな最外層を積層するにあたり，第３の発明を組合わせ
て用いると効果的である。ここで，後述するように第３
の発明は第２の発明に組合わせてのみ用いられるに限ら
ず，第３の発明単独で従来の技術（一般的技術）に組合
わせて使用しても充分効果を発する。
【００５２】次に第３の発明についてその作用を述べ
る。本願の第３の発明は，ＰＴＦＥと熱溶融性弗素樹脂
の混合物を弗素樹脂被覆物の表面層として被覆すること
により、ピンホール等の塗膜欠陥を著しく減少させ，極
めて高い耐蝕性を付与した弗素樹脂被覆物を得ることを
目的とする。
る。本願の第３の発明は，ＰＴＦＥと熱溶融性弗素樹脂
の混合物を弗素樹脂被覆物の表面層として被覆すること
により、ピンホール等の塗膜欠陥を著しく減少させ，極
めて高い耐蝕性を付与した弗素樹脂被覆物を得ることを
目的とする。
【００５３】ＰＴＦＥと熱溶融性弗素樹脂の混合物を表
面層として被覆すると各々の単独の組成物を被覆した場
合に比べてピンホールが著しく減少して耐蝕性が高くな
る。
面層として被覆すると各々の単独の組成物を被覆した場
合に比べてピンホールが著しく減少して耐蝕性が高くな
る。
【００５４】そのメカニズムは今のところ明確になって
いないが， （１）ＰＴＦＥをマトリックスとして熱溶融性弗素樹脂
が焼結時に溶融流動して，ＰＴＦＥのみでは欠陥を発生
する部分を充填する。 （２）熱溶融性弗素樹脂のみでは，溶融流動しすぎて発
生する欠陥がＰＴＦＥにより形状が保持されるために欠
陥とならない。 等の複合効果と推測している。
いないが， （１）ＰＴＦＥをマトリックスとして熱溶融性弗素樹脂
が焼結時に溶融流動して，ＰＴＦＥのみでは欠陥を発生
する部分を充填する。 （２）熱溶融性弗素樹脂のみでは，溶融流動しすぎて発
生する欠陥がＰＴＦＥにより形状が保持されるために欠
陥とならない。 等の複合効果と推測している。
【００５５】このような効果は熱溶融性弗素樹脂を２ｗ
ｔ％以上配合することにより発現し，４ｗｔ％をこえる
範囲で顕著となる。ただし，２０ｗｔ％をこえる範囲で
は塗膜に斑点状のむら等が発生し，塗膜形成性が低下す
るため効果は低減し，好ましくない。
ｔ％以上配合することにより発現し，４ｗｔ％をこえる
範囲で顕著となる。ただし，２０ｗｔ％をこえる範囲で
は塗膜に斑点状のむら等が発生し，塗膜形成性が低下す
るため効果は低減し，好ましくない。
【００５６】一方，塗膜形成後プレス加工する観点から
は，図３に示すすように，熱溶融性弗素樹脂（本例では
ＰＦＡ）の組成比が１２ｗｔ％以上で破断伸度が著しく
低下し，プレス加工において塗膜が伸ばされる際に欠陥
を生じてしまうため好ましくない。特に厳しい深絞り加
工（例えば基板の板厚減少率１０％以上）を行う場合を
考慮すると１００％以上の破断伸度を有する１０ｗｔ％
以下がより好ましい。
は，図３に示すすように，熱溶融性弗素樹脂（本例では
ＰＦＡ）の組成比が１２ｗｔ％以上で破断伸度が著しく
低下し，プレス加工において塗膜が伸ばされる際に欠陥
を生じてしまうため好ましくない。特に厳しい深絞り加
工（例えば基板の板厚減少率１０％以上）を行う場合を
考慮すると１００％以上の破断伸度を有する１０ｗｔ％
以下がより好ましい。
【００５７】本第３の発明に於いて，用いられる弗素樹
脂組成物は本願の第１，第２の発明で用いられるものと
同様，水性のディスパージョン、粉末等いずれの形態で
もよいが，特に水性ディスパージョンであることが好ま
しい。
脂組成物は本願の第１，第２の発明で用いられるものと
同様，水性のディスパージョン、粉末等いずれの形態で
もよいが，特に水性ディスパージョンであることが好ま
しい。
【００５８】又，ＰＴＦＥに混合される熱溶融性弗素樹
脂としては，第１，第２の発明と同様のものが用いられ
る。
脂としては，第１，第２の発明と同様のものが用いられ
る。
【００５９】熱溶融性弗素樹脂の中でもＰＦＡは耐熱性
がＰＴＦＥとほとんど変わりないので特に高温用途によ
り好ましく用いられる（請求項１０をも参照）。なお，
又，（請求項１１をも参照），ＦＥＰも耐熱性にすぐ
れ，しかも特にＰＴＦＥとの分散性にきわめて優れてい
るので，コーティング面にはん点等を形成しにくく，そ
の結果塗膜物性や非粘着性にすぐれた塗膜を形成し易い
ため好適に用いられる。
がＰＴＦＥとほとんど変わりないので特に高温用途によ
り好ましく用いられる（請求項１０をも参照）。なお，
又，（請求項１１をも参照），ＦＥＰも耐熱性にすぐ
れ，しかも特にＰＴＦＥとの分散性にきわめて優れてい
るので，コーティング面にはん点等を形成しにくく，そ
の結果塗膜物性や非粘着性にすぐれた塗膜を形成し易い
ため好適に用いられる。
【００６０】尚，本発明に於いて，表面層の厚みは１０
μ以上２０μ以下が好ましい。１０μ未満ではピンホー
ル低減効果が充分でなく，２０μをこえるとクラック等
を発生するためである。ただし，２０μをこえてクラッ
ク等の欠陥を発生しない様な材質であれば，必ずしもこ
のような厚みの限定は適用されない。
μ以上２０μ以下が好ましい。１０μ未満ではピンホー
ル低減効果が充分でなく，２０μをこえるとクラック等
を発生するためである。ただし，２０μをこえてクラッ
ク等の欠陥を発生しない様な材質であれば，必ずしもこ
のような厚みの限定は適用されない。
【００６１】
【実施例】以下に本発明の実施例を述べる。 実施例１〜８及び比較例１〜５ アルミニウム素材として板厚２．５ｍｍのもの（神戸製
鋼（株）製ＡＳＢ材）を用いた。
鋼（株）製ＡＳＢ材）を用いた。
【００６２】まずこれを陽極として塩化アンモニウム水
溶液中２５クローン／ｃｍ２の電気量で電気化学的，エ
ッチング処理を行い表面に微細な凹凸を形成させた。
溶液中２５クローン／ｃｍ２の電気量で電気化学的，エ
ッチング処理を行い表面に微細な凹凸を形成させた。
【００６３】この面に第１層として表１，２に示す樹脂
配合のものをコーティングし焼付けた。このあとさらに
第２層として充填剤を含まないＰＴＦＥディバージョン
（ダイキン工業（株）製Ｄ−１Ｆ）をコーティングし、
水分を乾燥した後４００℃で１０分焼付けた。このもの
の樹脂厚は第１層，第２層各１５μ計３０μとなるよう
コーティングした（ただし比較例３，実施例７は第２層
目は積層なかった）。このようにして得られたコーティ
ング板をプレス成形によって深絞り加工し飯器を得た。
配合のものをコーティングし焼付けた。このあとさらに
第２層として充填剤を含まないＰＴＦＥディバージョン
（ダイキン工業（株）製Ｄ−１Ｆ）をコーティングし、
水分を乾燥した後４００℃で１０分焼付けた。このもの
の樹脂厚は第１層，第２層各１５μ計３０μとなるよう
コーティングした（ただし比較例３，実施例７は第２層
目は積層なかった）。このようにして得られたコーティ
ング板をプレス成形によって深絞り加工し飯器を得た。
【００６４】こうして得られたコーティング板プレス加
工品の評価方法としては，次の項目を実施した。評価結
果も表１及び表２に記載した。
工品の評価方法としては，次の項目を実施した。評価結
果も表１及び表２に記載した。
【００６５】密着性：（％） コーティング面にナイフで下地に達する碁盤目（１ｍｍ
間隔の１００ます）を入れ，この面にセロテープをおし
つけ，ただちにひきはがす。これを２０回くり返し，１
０ますの樹脂のうち残っている個数をかぞえ接着率
（％）とする（底面と側面の双方を評価した。）
間隔の１００ます）を入れ，この面にセロテープをおし
つけ，ただちにひきはがす。これを２０回くり返し，１
０ますの樹脂のうち残っている個数をかぞえ接着率
（％）とする（底面と側面の双方を評価した。）
【００６６】剥離強度：（ｋｇ／ｃｍ） コーティング面に弗素樹脂をテープを熱融着させ，１８
０°の方向にひきはがして，幅１ｃｍあたりのひきはが
しに要する力を剥離強度とする。
０°の方向にひきはがして，幅１ｃｍあたりのひきはが
しに要する力を剥離強度とする。
【００６７】ピンホール度：（ｍＡ） 釜状の成形品に２重量％Ｎａｃｌ水溶液を満たし，片方
の電極を液中に入れ，他方を成形品の外壁に付けて通電
量（ｍＡ）を測定する。基板（本実施例の場合アルミニ
ウム合金）にまで達するピンホールの総面積が多いと通
電量が大きくなりピンホールの多，少の指標となる。ピ
ンホール度が大きいほど耐蝕性が低くなり，好ましくな
い。
の電極を液中に入れ，他方を成形品の外壁に付けて通電
量（ｍＡ）を測定する。基板（本実施例の場合アルミニ
ウム合金）にまで達するピンホールの総面積が多いと通
電量が大きくなりピンホールの多，少の指標となる。ピ
ンホール度が大きいほど耐蝕性が低くなり，好ましくな
い。
【００６８】色調：目視による 日光退色：直射日光に１〜３日間ばくろするのに相当す
る紫外線量として紫外線（ＵＶランプ１２０Ｗ）を１時
間照射する。試験片の半分をマスクしておきその色調の
差を色差計で測定する。 △Ｅ＊ａｂ１．５以下を変色なしとした。変色の内容は
目視による。
る紫外線量として紫外線（ＵＶランプ１２０Ｗ）を１時
間照射する。試験片の半分をマスクしておきその色調の
差を色差計で測定する。 △Ｅ＊ａｂ１．５以下を変色なしとした。変色の内容は
目視による。
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】
【００７１】実施例９，比較例６〜７（顔料を含まない
もの） 板厚２．５ｍｍのアルミニウム板（神戸製網（株）製Ａ
ＳＢ材）を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５ク
ーロン／ｃｍ２の電気量で電気科学的，エッチング処理
を行い表面に微細な凹凸を形成させた。この面に表３に
示す樹脂組成のものをコーティングし水分を乾燥した
後，４００℃で３０分間焼付けた。樹脂厚は２５μとな
るよう調整した。
もの） 板厚２．５ｍｍのアルミニウム板（神戸製網（株）製Ａ
ＳＢ材）を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５ク
ーロン／ｃｍ２の電気量で電気科学的，エッチング処理
を行い表面に微細な凹凸を形成させた。この面に表３に
示す樹脂組成のものをコーティングし水分を乾燥した
後，４００℃で３０分間焼付けた。樹脂厚は２５μとな
るよう調整した。
【００７２】得られたコーティング板（平板）及び，こ
れをプレス成形により深絞り加工して得た釜状プレス品
（プレス釜）の側面及び底面の特性を評価した。いずれ
も表３に示す。
れをプレス成形により深絞り加工して得た釜状プレス品
（プレス釜）の側面及び底面の特性を評価した。いずれ
も表３に示す。
【００７３】
【表３】
【００７４】実施例１０〜１５，及び比較例８〜１２ 板厚２．５ｍｍのアルミニウム板（神戸製鋼（株）製Ａ
ＳＢ材）を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５ク
ーロン／ｃｍ２の電気量で電気化学的，エッチング処理
を行い表面に微細な凹凸を形成させた。
ＳＢ材）を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５ク
ーロン／ｃｍ２の電気量で電気化学的，エッチング処理
を行い表面に微細な凹凸を形成させた。
【００７５】この面にＰＴＦＥ３８．６ｗｔ％，ＰＡＩ
０．８ｗｔ％，マイカ１．８ｗｔ％，カーボン０．１ｗ
ｔ％，界面活性剤６．０ｗｔ％，水５２．７ｗｔ％から
なる組成物をコーティングし、水分を乾燥後４００℃で
３０分間焼つけた。樹脂厚を２０μとした。
０．８ｗｔ％，マイカ１．８ｗｔ％，カーボン０．１ｗ
ｔ％，界面活性剤６．０ｗｔ％，水５２．７ｗｔ％から
なる組成物をコーティングし、水分を乾燥後４００℃で
３０分間焼つけた。樹脂厚を２０μとした。
【００７６】さらにこの上に表４に示す樹脂組成のもの
を第２層としてコーティングし，水分を乾燥させた後４
００℃で１０分間焼付けた。第２層の樹脂厚は１５μと
した（ただし比較例−８は第２層を積層しなかった）。
を第２層としてコーティングし，水分を乾燥させた後４
００℃で１０分間焼付けた。第２層の樹脂厚は１５μと
した（ただし比較例−８は第２層を積層しなかった）。
【００７７】得られたコーティング板を釜状にプレス加
工したのち，ピンホール度を評価した。結果を表４に示
す。
工したのち，ピンホール度を評価した。結果を表４に示
す。
【００７８】
【表４】
【００７９】
【発明の効果】本願の第１，第２の発明により基材の色
を生かした無色透明あるいは白色はじめ，淡い着色，鮮
やかな有彩色で，しかも接着力，塗膜の破断伸度の大き
い被覆物が得られ，日光等による退色もほとんどなくコ
ーティング後のプレス成形加工も可能である。又、ピン
ホール等の塗膜欠陥も大巾に減少する。
を生かした無色透明あるいは白色はじめ，淡い着色，鮮
やかな有彩色で，しかも接着力，塗膜の破断伸度の大き
い被覆物が得られ，日光等による退色もほとんどなくコ
ーティング後のプレス成形加工も可能である。又、ピン
ホール等の塗膜欠陥も大巾に減少する。
【００８０】本願の第３の発明に於いては，ＰＴＦＥと
熱溶融性弗素樹脂の混合物を弗素樹脂被覆物の表面層と
して被覆することにより，ピンホール等の塗膜欠陥を著
しく減少させ，極めて高い耐蝕性を付与した弗素樹脂被
覆物を得ることができる。
熱溶融性弗素樹脂の混合物を弗素樹脂被覆物の表面層と
して被覆することにより，ピンホール等の塗膜欠陥を著
しく減少させ，極めて高い耐蝕性を付与した弗素樹脂被
覆物を得ることができる。
【００８１】特に，炊飯ジャーの内釜，鍋，グリルパン
等調理時に液体と接触して腐蝕しやすい条件で使用され
る用途に用いられるものには著しい効果を発揮する。
等調理時に液体と接触して腐蝕しやすい条件で使用され
る用途に用いられるものには著しい効果を発揮する。
【００８２】これは，平板に塗膜を形成したのちプレス
加工する際に加工による変形率の大きい深絞り加工（上
記製品が代表的である）の際に発生しやすい。ピンホー
ル等の発生を著しく抑制する効果があるためである。
加工する際に加工による変形率の大きい深絞り加工（上
記製品が代表的である）の際に発生しやすい。ピンホー
ル等の発生を著しく抑制する効果があるためである。
【００８３】本願の第３の発明は，第２の発明と組合わ
せて著しい効果が得られるが，第３の発明単独で従来の
技術（一般的技術）に組合わせても充分な効果が得られ
る。
せて著しい効果が得られるが，第３の発明単独で従来の
技術（一般的技術）に組合わせても充分な効果が得られ
る。
【００８４】
【図１】本発明に於ける弗素樹脂中のＰＦＡ添加量と剥
離強度の関係を示す図。
離強度の関係を示す図。
【図２】本発明に於ける弗素樹脂中のＦＥＰ添加量と剥
離強度の関係を示す図。
離強度の関係を示す図。
【図３】本発明に於ける弗素樹脂中のＰＦＡ添加量と破
断伸度の関係を示す図。
断伸度の関係を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27:12） (72)発明者 西村 佳哉 大阪府泉南郡熊取町大字野田950番地 住 友電気工業株式会社熊取製作所内 (72)発明者 松山 文雄 大阪府泉南郡熊取町大字野田950番地 住 友電気工業株式会社熊取製作所内
Claims (11)
- 【請求項１】 微細な凹凸を有する基板上に，弗素樹脂
組成物が積層され，該弗素樹脂が熱溶融性弗素樹脂を２
重量％以上１２重量％未満含有するＰＴＦＥ（ポリテト
ラフルオロエチレン）と熱溶融性弗素樹脂の混合物から
なることを特徴とする弗素樹脂被覆物。 - 【請求項２】 熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡ（テトラフロ
ロエチレン〜パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体）であることを特徴とする請求項１記載の弗素樹脂
被覆物。 - 【請求項３】 熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰ（テトラフロ
ロエチレン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体）であ
ることを特徴とする請求項１記載の弗素樹脂被覆物。 - 【請求項４】 微細な凹凸を有する基板上に，無機顔料
が固形分中１重量％以上２５重量％以下配合され，耐熱
性高分子を実質的に含まない弗素樹脂組成物が積層さ
れ，該弗素樹脂が熱溶融性弗素樹脂を２重量％以上１２
重量％未満含有するＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチ
レン）と熱溶融性弗素樹脂の混合物からなることを特徴
とする弗素樹脂被覆物。 - 【請求項５】 熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡ（テトラフロ
ロエチレン〜パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体）であることを特徴とする請求項４記載の弗素樹脂
被覆物。 - 【請求項６】 熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰ（テトラフロ
ロエチレン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体）であ
ることを特徴とする請求項４記載の弗素樹脂被覆物。 - 【請求項７】 無機顔料が雲母，顔料被覆雲母，酸化チ
タン，弗化グラファイト，グラファイト，カーボンのい
ずれか，もしくはそれらの混合物であることを特徴とす
る請求項４記載の弗素樹脂被覆物。 - 【請求項８】 弗素樹脂被覆物の表面に，実質的に顔料
や接着助剤を含まず弗素樹脂のみからなる表面層が積層
されていることを特徴とする請求項４記載の弗素樹脂被
覆物。 - 【請求項９】 弗素樹脂被覆物の表面に，実質的に顔料
や接着助剤を含まない表面層が積層され，該表面層が熱
溶融性弗素樹脂とＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）の混合物からなり，熱溶融性弗素樹脂の組成が２重
量％以上１２重量％未満であることを特徴とする弗素樹
脂被覆物。 - 【請求項１０】 熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡ（テトラフ
ルオロエチレン〜パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合体）であることを特徴とする請求項９記載の弗素
樹脂被覆物。 - 【請求項１１】 熱溶融性弗素樹脂がＦＥＰ（テトラフ
ルオロエチレン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体）
であることを特徴とする請求項９記載の弗素樹脂被覆
物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3189611A JP2942389B2 (ja) | 1990-06-23 | 1991-04-19 | 弗素樹脂被覆物 |
| KR1019910010393A KR970001405B1 (ko) | 1990-06-23 | 1991-06-22 | 불소수지피복물 |
| PCT/JP1992/000059 WO1992018574A1 (en) | 1991-04-19 | 1992-01-20 | Fluororesin-coated article |
| KR1019920703280A KR930701295A (ko) | 1991-04-19 | 1992-01-20 | 플루오르 수지 피복물 |
| US08/103,999 US5434001A (en) | 1990-06-23 | 1993-08-10 | Fluororesin-coated article |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16529090 | 1990-06-23 | ||
| JP2-165290 | 1990-06-23 | ||
| JP17313090 | 1990-06-30 | ||
| JP2-173130 | 1990-06-30 | ||
| JP3189611A JP2942389B2 (ja) | 1990-06-23 | 1991-04-19 | 弗素樹脂被覆物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539451A true JPH0539451A (ja) | 1993-02-19 |
| JP2942389B2 JP2942389B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=27322477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3189611A Expired - Lifetime JP2942389B2 (ja) | 1990-06-23 | 1991-04-19 | 弗素樹脂被覆物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP2942389B2 (ja) |
| KR (1) | KR970001405B1 (ja) |
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