JPH0539418A - ポリアリ−レンスルフイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリ−レンスルフイド樹脂組成物Info
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- JPH0539418A JPH0539418A JP21663291A JP21663291A JPH0539418A JP H0539418 A JPH0539418 A JP H0539418A JP 21663291 A JP21663291 A JP 21663291A JP 21663291 A JP21663291 A JP 21663291A JP H0539418 A JPH0539418 A JP H0539418A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低腐蝕性であるポリアリ−レンスルフィド樹
脂を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂２０重
量％〜９９．９重量％、（Ｂ）特定の金属でイオン交換
したゼオライト０．１重量％〜１０重量％、（Ｃ）繊維
状充填材及び／又は無機充填材０重量％〜７０重量％か
らなる樹脂組成物。（ここで特定の金属とは、Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓ
ｎ，Ｍｇである。）
脂を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂２０重
量％〜９９．９重量％、（Ｂ）特定の金属でイオン交換
したゼオライト０．１重量％〜１０重量％、（Ｃ）繊維
状充填材及び／又は無機充填材０重量％〜７０重量％か
らなる樹脂組成物。（ここで特定の金属とは、Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓ
ｎ，Ｍｇである。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物に関する。更に詳しくは、金属腐蝕性が
著しく低減されたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
に関する。
ィド樹脂組成物に関する。更に詳しくは、金属腐蝕性が
著しく低減されたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド樹脂は、卓越
した耐熱性、耐薬品性及び難燃性を有するエンジニアリ
ングプラスチックとして近年注目されており、これらの
各種特性を生かし、自動車部品分野、電気電子部品分野
等で大きな需要の伸びをみせている。しかしながら、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂をフィルム、繊維或いは成
形体として電気・電子部品類に用いる場合、ポリアリー
レンスルフィド樹脂本来の成形加工性及び電気絶縁性を
発揮させるには、ポリアリーレンスルフィド樹脂の腐蝕
性を低減させることが必要である。例えば、電子部品の
被覆・封止材料としてポリアリーレンスルフィド樹脂を
用いる場合、部品類の電極・配線・リードフレーム等が
腐蝕し、トラブルの発生原因になることがしばしばあ
る。
した耐熱性、耐薬品性及び難燃性を有するエンジニアリ
ングプラスチックとして近年注目されており、これらの
各種特性を生かし、自動車部品分野、電気電子部品分野
等で大きな需要の伸びをみせている。しかしながら、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂をフィルム、繊維或いは成
形体として電気・電子部品類に用いる場合、ポリアリー
レンスルフィド樹脂本来の成形加工性及び電気絶縁性を
発揮させるには、ポリアリーレンスルフィド樹脂の腐蝕
性を低減させることが必要である。例えば、電子部品の
被覆・封止材料としてポリアリーレンスルフィド樹脂を
用いる場合、部品類の電極・配線・リードフレーム等が
腐蝕し、トラブルの発生原因になることがしばしばあ
る。
【０００３】ポリアリーレンスルフィド樹脂の腐蝕性低
減法としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂にハイド
ロタルサイト化合物を添加する方法（特開昭６０ー１８
６５６１号公報）、炭酸亜鉛，炭酸マンガン，炭酸マグ
ネシウムを添加する方法（特開平２ー１９１６５５号公
報）、活性炭を添加する方法（特開平１ー２９４７７０
号公報）、微細炭酸カルシウムを添加する方法（例えば
特願平１ー２８１８０９号公報）等が知られている。し
かしながら、いずれの方法においても腐蝕性の低減効果
が不十分である。
減法としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂にハイド
ロタルサイト化合物を添加する方法（特開昭６０ー１８
６５６１号公報）、炭酸亜鉛，炭酸マンガン，炭酸マグ
ネシウムを添加する方法（特開平２ー１９１６５５号公
報）、活性炭を添加する方法（特開平１ー２９４７７０
号公報）、微細炭酸カルシウムを添加する方法（例えば
特願平１ー２８１８０９号公報）等が知られている。し
かしながら、いずれの方法においても腐蝕性の低減効果
が不十分である。
【０００４】また、同様の目的でポリアリーレンスルフ
ィド樹脂にアルカリ金属の炭酸塩，珪酸塩，水酸化物を
添加する方法（米国特許第４，０１７，４５０号公報）
が知られている。しかし、これらの効果は十分ではな
く、しかも電気的性質に悪影響を及ぼすという問題を有
している。更に、性能が比較的よい炭酸リチウムは高価
であるという経済的な問題及び添加による機械的強度の
低下という問題を有している。
ィド樹脂にアルカリ金属の炭酸塩，珪酸塩，水酸化物を
添加する方法（米国特許第４，０１７，４５０号公報）
が知られている。しかし、これらの効果は十分ではな
く、しかも電気的性質に悪影響を及ぼすという問題を有
している。更に、性能が比較的よい炭酸リチウムは高価
であるという経済的な問題及び添加による機械的強度の
低下という問題を有している。
【０００５】本発明同様の目的でポリアリーレンスルフ
ィド樹脂にゼオライトを添加することは知られている
（特開昭６２ー１６７３５６号公報，特開昭６２ー２９
５９５６号公報等）。しかしながら、ゼオライトを添加
することで若干の改良効果はあるものの電子電気部品分
野で用いられる電極，リードフレーム，リード線等の被
覆又は封止用途などに用いられた場合、腐蝕性の低減化
が不十分であり更なる改良が望まれている。
ィド樹脂にゼオライトを添加することは知られている
（特開昭６２ー１６７３５６号公報，特開昭６２ー２９
５９５６号公報等）。しかしながら、ゼオライトを添加
することで若干の改良効果はあるものの電子電気部品分
野で用いられる電極，リードフレーム，リード線等の被
覆又は封止用途などに用いられた場合、腐蝕性の低減化
が不十分であり更なる改良が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を改善し、ポリアリーレンスルフィド樹脂の金属腐蝕性
を低減し、従来品より低腐蝕性であるポリアリーレンス
ルフィド樹脂を提供するものである。
を改善し、ポリアリーレンスルフィド樹脂の金属腐蝕性
を低減し、従来品より低腐蝕性であるポリアリーレンス
ルフィド樹脂を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
現状に鑑みポリアリーレンスルフィド樹脂の金属腐蝕性
の低減を行う為鋭意研究を進めた。その結果、ゼオライ
ト中のＡｌ２Ｏ３上の陽イオンを特定の金属イオンで交
換したゼオライトを添加することでポリアリーレンスル
フィド樹脂の腐蝕性が低減することを見出し本発明を完
成するに至った。 即ち本発明は、（Ａ）ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂２０重量％〜９９．９重量％、（Ｂ）
特定の金属でイオン交換したゼオライト０．１重量％〜
１０重量％、（Ｃ）繊維状充填材及び／又は無機充填材
０重量％〜７０重量％からなる樹脂組成物である。（こ
こで特定の金属とは、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｍｇである。）以下、
本発明を詳細に説明する。
現状に鑑みポリアリーレンスルフィド樹脂の金属腐蝕性
の低減を行う為鋭意研究を進めた。その結果、ゼオライ
ト中のＡｌ２Ｏ３上の陽イオンを特定の金属イオンで交
換したゼオライトを添加することでポリアリーレンスル
フィド樹脂の腐蝕性が低減することを見出し本発明を完
成するに至った。 即ち本発明は、（Ａ）ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂２０重量％〜９９．９重量％、（Ｂ）
特定の金属でイオン交換したゼオライト０．１重量％〜
１０重量％、（Ｃ）繊維状充填材及び／又は無機充填材
０重量％〜７０重量％からなる樹脂組成物である。（こ
こで特定の金属とは、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｍｇである。）以下、
本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明で用いられる成分（Ａ）のポリアリ
ーレンスルフィド樹脂は、繰り返し単位が一般式−Ａｒ
−Ｓ−で表される一種或いは二種以上の中から選ばれる
高分子である。ここで、具体的に−Ａｒ−Ｓ−は、下記
の構造単位で構成されているものが挙げられる。
ーレンスルフィド樹脂は、繰り返し単位が一般式−Ａｒ
−Ｓ−で表される一種或いは二種以上の中から選ばれる
高分子である。ここで、具体的に−Ａｒ−Ｓ−は、下記
の構造単位で構成されているものが挙げられる。
【０００９】
【化１】 （但し、式中Ｒ１，Ｒ２は各々水素原子、アルキル基、
フェニル基、アルコキシル基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アルキレングリコール基、ヒドロキシル基、ニトリ
ル基、カルボキシル基、スルホン基又はアミノ基を示
す。また、式中Ｘはメチレン，エチレン，イソプロピ
ル，エーテル，ケトン又はスルホン基を示す。） しか
し、特に好ましくはポリフェニレンスルフィド樹脂であ
る。ポリフェニレンスルフィド樹脂は、一般式
フェニル基、アルコキシル基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アルキレングリコール基、ヒドロキシル基、ニトリ
ル基、カルボキシル基、スルホン基又はアミノ基を示
す。また、式中Ｘはメチレン，エチレン，イソプロピ
ル，エーテル，ケトン又はスルホン基を示す。） しか
し、特に好ましくはポリフェニレンスルフィド樹脂であ
る。ポリフェニレンスルフィド樹脂は、一般式
【００１０】
【化２】 で示される繰返単位を持った構造が７０モル％以上、好
ましくは９０モル％以上含まれているものであれば他の
成分が共重合されたものであっても良い。
ましくは９０モル％以上含まれているものであれば他の
成分が共重合されたものであっても良い。
【００１１】ポリアリーレンスルフィド樹脂は、一般に
特公昭４４ー２７６１号公報、特公昭４５ー３３６８号
公報、米国特許第３，２７４，１６５号公報、特公昭４
６ー２７２５５号公報等で代表される製造法により得ら
れる比較的分子量の小さい重合体と特公昭５２ー１２２
４０号公報に代表される本質的に線状で比較的高分子量
の重合体とがあり、前者の重合体は、酸素雰囲気下或い
は過酸化物等の架橋剤の存在下で加熱することにより高
重合度化して用いることも可能である。
特公昭４４ー２７６１号公報、特公昭４５ー３３６８号
公報、米国特許第３，２７４，１６５号公報、特公昭４
６ー２７２５５号公報等で代表される製造法により得ら
れる比較的分子量の小さい重合体と特公昭５２ー１２２
４０号公報に代表される本質的に線状で比較的高分子量
の重合体とがあり、前者の重合体は、酸素雰囲気下或い
は過酸化物等の架橋剤の存在下で加熱することにより高
重合度化して用いることも可能である。
【００１２】本発明に使用するに適したポリアリーレン
スルフィド樹脂の溶融粘度（高化式フローテスターによ
り（ダイス：直径＝０．５ｍｍ，長さ＝２ｍｍ）３００
℃，１０ｋｇ荷重での測定）は、本質的に線状で比較的
高分子量の重合体であれば１００〜５００００ポイズ、
好ましくは３００〜３００００ポイズのものが使用でき
る。また、架橋剤などの存在下で加熱することにより高
重合度化した重合体であれば加熱処理前の溶融粘度が１
０〜１００００ポイズのものであり、加熱処理後の溶融
粘度が１００〜５００００ポイズ、好ましくは２００〜
３００００ポイズのものが使用できる。ここで、溶融粘
度が１００ポイズ未満の場合は、機械的強度が低下し好
ましくない。また、５００００ポイズを越える場合は、
成形性に難点を生じ好ましくない。
スルフィド樹脂の溶融粘度（高化式フローテスターによ
り（ダイス：直径＝０．５ｍｍ，長さ＝２ｍｍ）３００
℃，１０ｋｇ荷重での測定）は、本質的に線状で比較的
高分子量の重合体であれば１００〜５００００ポイズ、
好ましくは３００〜３００００ポイズのものが使用でき
る。また、架橋剤などの存在下で加熱することにより高
重合度化した重合体であれば加熱処理前の溶融粘度が１
０〜１００００ポイズのものであり、加熱処理後の溶融
粘度が１００〜５００００ポイズ、好ましくは２００〜
３００００ポイズのものが使用できる。ここで、溶融粘
度が１００ポイズ未満の場合は、機械的強度が低下し好
ましくない。また、５００００ポイズを越える場合は、
成形性に難点を生じ好ましくない。
【００１３】次に、本発明で用いられる成分（Ｂ）の特
定の金属でイオン交換したゼオライトとは、遷移金属等
により粒子表面をイオン交換処理した化合物であり、下
記の一般式で表される化学組成を有する化合物である。
定の金属でイオン交換したゼオライトとは、遷移金属等
により粒子表面をイオン交換処理した化合物であり、下
記の一般式で表される化学組成を有する化合物である。
【００１４】 （Ｌ２Ｏ，ＭｚＯ）・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ （ここで、Ｌはアルカリ金属、ＭはＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｍｇの金
属イオン。ｘは２以上の数であり、２〜１００の範囲の
ものが好適に用いられる。ｙはゼオライトの種類・状態
によって決まる数である。ｚはＭの価数によって決まる
数であり、２，１，２／３から選ばれる。） 一般に、
本発明に用いられる特定の金属でイオン交換したゼオラ
イトの原料は、天然或いは合成ゼオライトであり、いか
なる構造のゼオライトも使用できる。天然ゼオライトと
しては、クリノプチロライト型，モルデナイト型及びチ
ャバサイト型などが一般的に知られており、また、人工
的に合成した合成ゼオライトとしては、Ａ型，フォージ
ャサイト型（Ｘ型，Ｙ型），Ｌ型，モルデナイト型，Ｚ
ＳＭ−５型等が工業的に製造されており、本発明で用い
られる特定の金属でイオン交換したゼオライトの原料と
して好適に使用される。特定の金属イオンで交換された
ゼオライトは、天然ゼオライト或いは合成ゼオライトを
金属イオンの硫酸塩，硝酸塩，塩化物水溶液と接触さ
せ、洗浄することで容易に得ることができる。ここで、
特定の金属イオンとしてＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｍｇ等の中から選
ばれた一種或いは二種以上の金属イオンが好適に用いら
れる。更に、好ましくはＣｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ
の金属イオンである。
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｍｇの金
属イオン。ｘは２以上の数であり、２〜１００の範囲の
ものが好適に用いられる。ｙはゼオライトの種類・状態
によって決まる数である。ｚはＭの価数によって決まる
数であり、２，１，２／３から選ばれる。） 一般に、
本発明に用いられる特定の金属でイオン交換したゼオラ
イトの原料は、天然或いは合成ゼオライトであり、いか
なる構造のゼオライトも使用できる。天然ゼオライトと
しては、クリノプチロライト型，モルデナイト型及びチ
ャバサイト型などが一般的に知られており、また、人工
的に合成した合成ゼオライトとしては、Ａ型，フォージ
ャサイト型（Ｘ型，Ｙ型），Ｌ型，モルデナイト型，Ｚ
ＳＭ−５型等が工業的に製造されており、本発明で用い
られる特定の金属でイオン交換したゼオライトの原料と
して好適に使用される。特定の金属イオンで交換された
ゼオライトは、天然ゼオライト或いは合成ゼオライトを
金属イオンの硫酸塩，硝酸塩，塩化物水溶液と接触さ
せ、洗浄することで容易に得ることができる。ここで、
特定の金属イオンとしてＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｍｇ等の中から選
ばれた一種或いは二種以上の金属イオンが好適に用いら
れる。更に、好ましくはＣｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ
の金属イオンである。
【００１５】腐蝕性の低減効果は、主に特定の金属での
イオン交換率によって決まる。即ち、特定の金属イオン
の含有量が増加するに従い、金属腐蝕性の低減効果は増
加する傾向にある。しかし、特定の金属イオンによる交
換率が８０％以上になると金属腐蝕性の低減効果が頭打
ちになり、好ましくない。よって、ゼオライトの特定の
金属によるイオン交換率は５％以上８０％未満が好まし
い。特に１０％以上５０％未満が好ましい。ここで、特
定の金属によるイオン交換率が５％未満の場合には、金
属腐蝕性の低減効果が低いため好ましくない。
イオン交換率によって決まる。即ち、特定の金属イオン
の含有量が増加するに従い、金属腐蝕性の低減効果は増
加する傾向にある。しかし、特定の金属イオンによる交
換率が８０％以上になると金属腐蝕性の低減効果が頭打
ちになり、好ましくない。よって、ゼオライトの特定の
金属によるイオン交換率は５％以上８０％未満が好まし
い。特に１０％以上５０％未満が好ましい。ここで、特
定の金属によるイオン交換率が５％未満の場合には、金
属腐蝕性の低減効果が低いため好ましくない。
【００１６】本発明で使用する特定の金属によるイオン
交換率とは、特定の金属でイオン交換する前のゼオライ
ト中に存在する金属イオンが、本発明で用いる特定の金
属でイオン交換された割合を示すものである。
交換率とは、特定の金属でイオン交換する前のゼオライ
ト中に存在する金属イオンが、本発明で用いる特定の金
属でイオン交換された割合を示すものである。
【００１７】本発明で用いられる特定の金属でイオン交
換したゼオライトの添加量は、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂と特定の金属でイオン交換したゼオライトと繊維
状充填材及び／又は無機充填材の総量に対して０．１重
量％〜１０重量％の範囲であり、好ましくは０．５重量
％〜８重量％の範囲である。ここで、添加量が０．１重
量％未満の場合は、腐蝕性の低減効果が乏しく、また、
１０重量％を越える場合は、成形後の力学強度が低下す
るため好ましくない。
換したゼオライトの添加量は、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂と特定の金属でイオン交換したゼオライトと繊維
状充填材及び／又は無機充填材の総量に対して０．１重
量％〜１０重量％の範囲であり、好ましくは０．５重量
％〜８重量％の範囲である。ここで、添加量が０．１重
量％未満の場合は、腐蝕性の低減効果が乏しく、また、
１０重量％を越える場合は、成形後の力学強度が低下す
るため好ましくない。
【００１８】本発明に用いられる成分（Ｃ）の繊維状充
填材は、ガラス繊維，炭素繊維，グラファイト化繊維，
ウィスカー，金属繊維，無機系繊維，有機系繊維，鉱石
系繊維等が使用可能である。
填材は、ガラス繊維，炭素繊維，グラファイト化繊維，
ウィスカー，金属繊維，無機系繊維，有機系繊維，鉱石
系繊維等が使用可能である。
【００１９】これらの繊維状充填剤は、以下のものが例
示される。
示される。
【００２０】ガラス繊維としては、通常のガラス繊維の
他にニッケル，銅等金属コートしたガラスファイバー、
シランファイバー、アルミノケイ酸塩ガラスファイバ
ー、中空ガラスファイバー、ノンホローガラスファイバ
ー等が挙げられる。
他にニッケル，銅等金属コートしたガラスファイバー、
シランファイバー、アルミノケイ酸塩ガラスファイバ
ー、中空ガラスファイバー、ノンホローガラスファイバ
ー等が挙げられる。
【００２１】炭素繊維としては、ポリアクリロニトリル
を原料とするＰＡＮ系、ピッチを原料とするピッチ系繊
維が挙げられる。
を原料とするＰＡＮ系、ピッチを原料とするピッチ系繊
維が挙げられる。
【００２２】無機系繊維としては、ロックウール，ジル
コニア，アルミナシリカ，チタン酸バリウム、炭化ケイ
素，アルミナ，シリカ，高炉スラグ等の各種繊維が挙げ
られる。
コニア，アルミナシリカ，チタン酸バリウム、炭化ケイ
素，アルミナ，シリカ，高炉スラグ等の各種繊維が挙げ
られる。
【００２３】鉱石系繊維としては、アスベスト，ワラス
テナイト，マグネシウムオキシサルフェート等が挙げら
れる。
テナイト，マグネシウムオキシサルフェート等が挙げら
れる。
【００２４】有機系繊維としては、全芳香族ポリアミド
繊維，フェノール樹脂繊維，全芳香族ポリエステル繊維
等が挙げられる。
繊維，フェノール樹脂繊維，全芳香族ポリエステル繊維
等が挙げられる。
【００２５】ウィスカーとしては、窒化ケイ素ウィスカ
ー，塩基性硫酸マグネシウムウィスカー，チタン酸バリ
ウムウィスカー，チタン酸カリウムウィスカー，炭化ケ
イ素ウィスカー，ボロンウィスカー等が挙げられる。
ー，塩基性硫酸マグネシウムウィスカー，チタン酸バリ
ウムウィスカー，チタン酸カリウムウィスカー，炭化ケ
イ素ウィスカー，ボロンウィスカー等が挙げられる。
【００２６】次に、本発明で用いられる成分（Ｃ）の無
機充填材とは、板状，粉粒状の無機物である。例えば、
硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸リチウム，炭酸カ
ルシウム，炭酸マグネシウム，炭酸亜鉛，タルク，マイ
カ，クレイ，シリカ，アルミナ，カオリン，ジルコニ
ア，石膏，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウム，ケ
イ酸アルミニウム，リン酸カルシウム，リン酸マグネシ
ウム，リン酸亜鉛，アパタイト，酸化チタン，酸化亜
鉛，酸化銅，酸化鉄，酸化スズ，酸化マグネシウム，カ
ーボンブラック，黒鉛，ガラスパウダー，ガラスバルー
ン，石英，石英ガラス，ハイドロタルサイト等の充填材
を挙げることができる。
機充填材とは、板状，粉粒状の無機物である。例えば、
硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸リチウム，炭酸カ
ルシウム，炭酸マグネシウム，炭酸亜鉛，タルク，マイ
カ，クレイ，シリカ，アルミナ，カオリン，ジルコニ
ア，石膏，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウム，ケ
イ酸アルミニウム，リン酸カルシウム，リン酸マグネシ
ウム，リン酸亜鉛，アパタイト，酸化チタン，酸化亜
鉛，酸化銅，酸化鉄，酸化スズ，酸化マグネシウム，カ
ーボンブラック，黒鉛，ガラスパウダー，ガラスバルー
ン，石英，石英ガラス，ハイドロタルサイト等の充填材
を挙げることができる。
【００２７】繊維状充填材及び／又は無機充填材の添加
量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂と特定の金属でイ
オン交換したゼオライトと繊維状充填材及び／又は無機
充填材の総量に対して０重量％〜７０重量％の範囲であ
り、好ましくは２０重量％〜５０重量％の範囲である。
ここで、繊維状充填材及び／又は無機充填材の配合比
は、特に限定はない。但し、繊維状充填材及び／又は無
機充填材の添加量が７０重量％を越える場合は、成形性
に難点を生じるため好ましくない。
量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂と特定の金属でイ
オン交換したゼオライトと繊維状充填材及び／又は無機
充填材の総量に対して０重量％〜７０重量％の範囲であ
り、好ましくは２０重量％〜５０重量％の範囲である。
ここで、繊維状充填材及び／又は無機充填材の配合比
は、特に限定はない。但し、繊維状充填材及び／又は無
機充填材の添加量が７０重量％を越える場合は、成形性
に難点を生じるため好ましくない。
【００２８】また、本発明に用いられる繊維状充填材及
び／又は無機充填材は、ポリアリーレンスルフィド樹脂
との接着性を高めるため、一般に用いられる公知の表面
処理剤、収束剤を併用することが可能であり、また好ま
しい。例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート
系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官
能性化合物である。これらの化合物は、充填材に予め表
面処理又は収束処理を施して用いるか、材料調整の際に
同時に添加しても良い。
び／又は無機充填材は、ポリアリーレンスルフィド樹脂
との接着性を高めるため、一般に用いられる公知の表面
処理剤、収束剤を併用することが可能であり、また好ま
しい。例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート
系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官
能性化合物である。これらの化合物は、充填材に予め表
面処理又は収束処理を施して用いるか、材料調整の際に
同時に添加しても良い。
【００２９】更に、本発明の組成物に対して、本発明の
目的を損なわない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、滑剤、離型剤、染料，顔料などの着色剤、難燃
剤、難燃助剤及び帯電防止剤などの通常の添加剤を一種
又は二種以上添加することもできる。
目的を損なわない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、滑剤、離型剤、染料，顔料などの着色剤、難燃
剤、難燃助剤及び帯電防止剤などの通常の添加剤を一種
又は二種以上添加することもできる。
【００３０】また、必要に応じてポリエチレン、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリス
チレン、ポリブテン、ポリαーメチルスチレン、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ナ
イロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイロン１
２，ナイロン１１，ナイロン４６等のポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレー
ト，ポリアリレート，液晶ポリマー等のポリエステル、
ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルフォン、ポリエーテル
スルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミ
ドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂及びフッ素
樹脂などの単独重合体、ランダム又はブロック、グラフ
ト共重合体の一種以上を混合して使用することもでき
る。
タジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリス
チレン、ポリブテン、ポリαーメチルスチレン、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ナ
イロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイロン１
２，ナイロン１１，ナイロン４６等のポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレー
ト，ポリアリレート，液晶ポリマー等のポリエステル、
ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルフォン、ポリエーテル
スルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミ
ドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂及びフッ素
樹脂などの単独重合体、ランダム又はブロック、グラフ
ト共重合体の一種以上を混合して使用することもでき
る。
【００３１】本発明の樹脂組成物は、上述した成分を溶
融混練することによって得られる。例えば、上述した成
分を予め混合した後バンバリーミキサー、ロール混練
機、一軸混練機、二軸混練機等を用いて溶融混練し、ペ
レット化することができる。
融混練することによって得られる。例えば、上述した成
分を予め混合した後バンバリーミキサー、ロール混練
機、一軸混練機、二軸混練機等を用いて溶融混練し、ペ
レット化することができる。
【００３２】溶融混練の温度は、一般に３００℃〜４２
０℃の温度で行うことができる。得られたペレットは、
通常の押出成形、射出成形、圧縮成形等の手段を用いて
任意の形状に成形できる。
０℃の温度で行うことができる。得られたペレットは、
通常の押出成形、射出成形、圧縮成形等の手段を用いて
任意の形状に成形できる。
【００３３】
【実施例】次に、実施例及び比較例を示して本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、これらに限定される
ものではない。尚、以下の実施例で用いたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物の腐蝕性試験は、以下の方法に
より行った。
に具体的に説明するが、本発明は、これらに限定される
ものではない。尚、以下の実施例で用いたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物の腐蝕性試験は、以下の方法に
より行った。
【００３４】○腐蝕性試験 （Ｉ）ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のペレット
１０ｇを図１に示すような秤量瓶に入れ、その中にハン
ダメッキが施されたリ−ドフレ−ムを入れて２００℃，
４８時間オ−ブン中で加熱した。次に、シャーレを温度
８５℃，湿度８５％の恒温・恒湿槽に入れ１０時間処理
を行った。その後、シャーレを室温に冷却し、ハンダメ
ッキが施されたリ−ドフレ−ムの腐蝕度の判定を目視に
て行った。
１０ｇを図１に示すような秤量瓶に入れ、その中にハン
ダメッキが施されたリ−ドフレ−ムを入れて２００℃，
４８時間オ−ブン中で加熱した。次に、シャーレを温度
８５℃，湿度８５％の恒温・恒湿槽に入れ１０時間処理
を行った。その後、シャーレを室温に冷却し、ハンダメ
ッキが施されたリ−ドフレ−ムの腐蝕度の判定を目視に
て行った。
【００３５】判定 ◎；変色なし ○；わずかに変色 △；灰色に変色 ×；黒色に変色 （ＩＩ）ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のペレッ
ト３０ｇを図１に示すような秤量瓶に入れ、その中に金
型材（大同特殊鋼製，ＰＤ−６１３，３．０ｍｍ（厚
み）×２５ｍｍ×２５ｍｍ）を入れて３３０℃，４時間
オ−ブン中で加熱した。次に、シャーレを温度８５℃，
湿度８５％の恒温・恒湿槽に入れ１時間処理を行った。
その後、シャーレを室温に冷却し、金型材の腐蝕度の判
定を目視にて行った。
ト３０ｇを図１に示すような秤量瓶に入れ、その中に金
型材（大同特殊鋼製，ＰＤ−６１３，３．０ｍｍ（厚
み）×２５ｍｍ×２５ｍｍ）を入れて３３０℃，４時間
オ−ブン中で加熱した。次に、シャーレを温度８５℃，
湿度８５％の恒温・恒湿槽に入れ１時間処理を行った。
その後、シャーレを室温に冷却し、金型材の腐蝕度の判
定を目視にて行った。
【００３６】判定 ◎；変色なし ○；わずかに変色 △；灰色に変色 ×；黒色に変色 参考例１ 本発明に用いたポリアリーレンスルフィド樹脂は、以下
のように合成した。１５ｌ容量のオ−トクレ−ブに硫化
ナトリウムＮａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ １．８モル、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）４．５ｋ
ｇを入れ窒素気流下撹拌して２００℃まで昇温し、主に
水からなる留出液６３６ｇを留去した。系を１７０℃ま
で冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼン１．８モルをＮＭ
Ｐ１．５ｋｇとともに添加し、窒素気流下に系を封入、
昇温して２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了
後、系を冷却し、内容物を水中に投入、ポリマ−を沈澱
させた後、沈澱したポリマ−をグラスロ−トで捕集し、
約１０ｌの温水で洗浄、濾過を繰り返し、一晩加熱真空
乾燥し、ポリマ−を単離した。得られたポリマ−は１．
８５ｋｇ、収率９５％であり、溶融粘度（３００℃にて
直径＝０．５ｍｍ，長さ＝２ｍｍのダイスを用い、荷重
１０ｋｇで高化式フロ−テスタ−で測定した値）は２５
０ポイズであった。次に、得られたポリマ−を空気中２
５０℃に設定したオ−ブンに入れ、そのまま３時間硬化
させ、溶融粘度１４００ポイズのポリフェニレンスルフ
ィド樹脂を得た。以下、ＰＰＳと略記する。
のように合成した。１５ｌ容量のオ−トクレ−ブに硫化
ナトリウムＮａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ １．８モル、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）４．５ｋ
ｇを入れ窒素気流下撹拌して２００℃まで昇温し、主に
水からなる留出液６３６ｇを留去した。系を１７０℃ま
で冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼン１．８モルをＮＭ
Ｐ１．５ｋｇとともに添加し、窒素気流下に系を封入、
昇温して２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了
後、系を冷却し、内容物を水中に投入、ポリマ−を沈澱
させた後、沈澱したポリマ−をグラスロ−トで捕集し、
約１０ｌの温水で洗浄、濾過を繰り返し、一晩加熱真空
乾燥し、ポリマ−を単離した。得られたポリマ−は１．
８５ｋｇ、収率９５％であり、溶融粘度（３００℃にて
直径＝０．５ｍｍ，長さ＝２ｍｍのダイスを用い、荷重
１０ｋｇで高化式フロ−テスタ−で測定した値）は２５
０ポイズであった。次に、得られたポリマ−を空気中２
５０℃に設定したオ−ブンに入れ、そのまま３時間硬化
させ、溶融粘度１４００ポイズのポリフェニレンスルフ
ィド樹脂を得た。以下、ＰＰＳと略記する。
【００３７】参考例２ 本発明に用いたゼオライトは、以下のとおりである。
【００３８】Ｎａ−Ｙは、人工的に合成したナトリウム
Ｙ型ゼオライトである。Ｃｕ−Ｙ，Ｚｎ−Ｙ，Ｎｉ−
Ｙ，Ｃｏ−Ｙは、Ｎａ−Ｙを硫酸銅，硫酸亜鉛，硫酸ニ
ッケル，硫酸コバルトでイオン交換したものである。
Ｙ型ゼオライトである。Ｃｕ−Ｙ，Ｚｎ−Ｙ，Ｎｉ−
Ｙ，Ｃｏ−Ｙは、Ｎａ−Ｙを硫酸銅，硫酸亜鉛，硫酸ニ
ッケル，硫酸コバルトでイオン交換したものである。
【００３９】Ｎａ−Ｚ５は、人工的に合成したナトリウ
ムＺＳＭ−５型ゼオライトである。Ｃｕ−Ｚ５は、Ｎａ
−Ｚ５を硫酸銅でイオン交換したものである。
ムＺＳＭ−５型ゼオライトである。Ｃｕ−Ｚ５は、Ｎａ
−Ｚ５を硫酸銅でイオン交換したものである。
【００４０】＜ゼオライトの金属イオン交換＞Ｙ型，Ｚ
ＳＭ−５型のゼオライトは、純水を加え固形分濃度２０
％のスラリーとした。このスラリーに硫酸銅，硫酸亜
鉛，硫酸ニッケル，硫酸コバルトを添加し、室温で３０
分間混合することによって、ゼオライトの金属イオン交
換を行った。このスラリーを濾過し、硫酸イオンが検出
されなくなるまで水洗した。次に、得られたサンプル
は、１００℃で数時間乾燥を行った。
ＳＭ−５型のゼオライトは、純水を加え固形分濃度２０
％のスラリーとした。このスラリーに硫酸銅，硫酸亜
鉛，硫酸ニッケル，硫酸コバルトを添加し、室温で３０
分間混合することによって、ゼオライトの金属イオン交
換を行った。このスラリーを濾過し、硫酸イオンが検出
されなくなるまで水洗した。次に、得られたサンプル
は、１００℃で数時間乾燥を行った。
【００４１】以下に得られたゼオライトのＳｉＯ２／Ａ
ｌ２Ｏ３（モル比），金属含有量（重量％），イオン交
換率（％）を示す。 ──────────────────────────────────── ゼオライト 金属含有量 イオン交換率 種 類 ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３ 金属酸化物換算 金属酸化物換算 （モル比） （種類・重量％） （％） ──────────────────────────────────── Ｎａ−Ｙ ５．５ ＮａＯ・１２．５ ０ Ｃｕ−Ｙ ５．５ ＣｕＯ・６．０１ ３７．０ Ｚｎ−Ｙ ５．５ ＺｎＯ・５．７８ ３５．３ Ｎｉ−Ｙ ５．５ ＮｉＯ・５．３６ ３５．４ Ｃｏ−Ｙ ５．５ ＣｏＯ・４．９４ ３３．０ Ｎａ−Ｚ５ ２３．０ ＮａＯ・１４．５ ０ Ｃｕ−Ｚ５Ａ ２３．０ ＣｕＯ・０．０８ ４．３ Ｃｕ−Ｚ５Ｂ ２３．０ ＣｕＯ・３．３０ １７．８ Ｃｕ−Ｚ５Ｃ ２３．０ ＣｕＯ・８．８４ ＞９９ ──────────────────────────────────── 実施例１〜７ 参考例１で得たＰＰＳ，ガラス繊維（チョップドストラ
ンド）及び参考例２で調製した金属イオン交換したゼオ
ライトを表１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄
工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で
押出し造粒を行い、ペレットを得た。
ｌ２Ｏ３（モル比），金属含有量（重量％），イオン交
換率（％）を示す。 ──────────────────────────────────── ゼオライト 金属含有量 イオン交換率 種 類 ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３ 金属酸化物換算 金属酸化物換算 （モル比） （種類・重量％） （％） ──────────────────────────────────── Ｎａ−Ｙ ５．５ ＮａＯ・１２．５ ０ Ｃｕ−Ｙ ５．５ ＣｕＯ・６．０１ ３７．０ Ｚｎ−Ｙ ５．５ ＺｎＯ・５．７８ ３５．３ Ｎｉ−Ｙ ５．５ ＮｉＯ・５．３６ ３５．４ Ｃｏ−Ｙ ５．５ ＣｏＯ・４．９４ ３３．０ Ｎａ−Ｚ５ ２３．０ ＮａＯ・１４．５ ０ Ｃｕ−Ｚ５Ａ ２３．０ ＣｕＯ・０．０８ ４．３ Ｃｕ−Ｚ５Ｂ ２３．０ ＣｕＯ・３．３０ １７．８ Ｃｕ−Ｚ５Ｃ ２３．０ ＣｕＯ・８．８４ ＞９９ ──────────────────────────────────── 実施例１〜７ 参考例１で得たＰＰＳ，ガラス繊維（チョップドストラ
ンド）及び参考例２で調製した金属イオン交換したゼオ
ライトを表１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄
工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で
押出し造粒を行い、ペレットを得た。
【００４２】次に、ペレットを１２０℃で２時間除湿乾
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
【００４３】比較例１ 参考例１で得たＰＰＳとガラス繊維（チョップドストラ
ンド）を表１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄
工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で
押出し造粒を行い、ペレットを得た。
ンド）を表１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄
工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で
押出し造粒を行い、ペレットを得た。
【００４４】次に、ペレットを１２０℃で２時間除湿乾
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
【００４５】比較例２〜３ 参考例１で得たＰＰＳ，ガラス繊維（チョップドストラ
ンド）及びナトリウムＹ型ゼオライト（Ｎａ−Ｙ）を表
１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工（株）
製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で押出し造
粒を行い、ペレットを得た。
ンド）及びナトリウムＹ型ゼオライト（Ｎａ−Ｙ）を表
１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工（株）
製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で押出し造
粒を行い、ペレットを得た。
【００４６】次に、ペレットを１２０℃で２時間除湿乾
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
【００４７】比較例４ 参考例１で得たＰＰＳ，ガラス繊維（チョップドストラ
ンド）及びナトリウムＺＳＭ−５型ゼオライト（Ｎａ−
Ｚ５）を表１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄
工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で
押出し造粒を行い、ペレットを得た。
ンド）及びナトリウムＺＳＭ−５型ゼオライト（Ｎａ−
Ｚ５）を表１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄
工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で
押出し造粒を行い、ペレットを得た。
【００４８】次に、ペレットを１２０℃で２時間除湿乾
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
【００４９】比較例５ 参考例１で得たＰＰＳ，ガラス繊維（チョップドストラ
ンド）及び参考例２で調製した銅ＺＳＭ−５型ゼオライ
ト（ＣｕーＺ５Ａ）を表１に示す組成で混合し、二軸押
出機（池貝鉄工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３
０℃の温度で押出し造粒を行い、ペレットを得た。
ンド）及び参考例２で調製した銅ＺＳＭ−５型ゼオライ
ト（ＣｕーＺ５Ａ）を表１に示す組成で混合し、二軸押
出機（池貝鉄工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３
０℃の温度で押出し造粒を行い、ペレットを得た。
【００５０】次に、ペレットを１２０℃で２時間除湿乾
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
【００５１】比較例６ 参考例１で得たＰＰＳ，ガラス繊維（チョップドストラ
ンド）及び参考例２で調製した銅ＺＳＭ−５型ゼオライ
ト（ＣｕーＺ５Ｃ）を表１に示す組成で混合し、二軸押
出機（池貝鉄工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３
０℃の温度で押出し造粒を行い、ペレットを得た。
ンド）及び参考例２で調製した銅ＺＳＭ−５型ゼオライ
ト（ＣｕーＺ５Ｃ）を表１に示す組成で混合し、二軸押
出機（池貝鉄工（株）製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３
０℃の温度で押出し造粒を行い、ペレットを得た。
【００５２】次に、ペレットを１２０℃で２時間除湿乾
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
【００５３】比較例７ 参考例１で得たＰＰＳ，ガラス繊維（チョップドストラ
ンド）及び炭酸リチウム（和光純薬工業（株）製）を表
１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工（株）
製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で押出し造
粒を行い、ペレットを得た。
ンド）及び炭酸リチウム（和光純薬工業（株）製）を表
１に示す組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工（株）
製，ＰＣＭ−４５）を用い、３３０℃の温度で押出し造
粒を行い、ペレットを得た。
【００５４】次に、ペレットを１２０℃で２時間除湿乾
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
燥した後、腐蝕性の試験（Ｉ），（ＩＩ）を行った。結
果を表１に示す。
【００５５】
【００５６】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂に特定の金属でイオン交換したゼオライトを配
合することにより腐蝕性が低減したポリアリ−レンスル
フィド樹脂組成物を得ることができる。これは、電気・
電子部品など金属腐蝕性が問題となる分野で広く利用で
き、工業的価値は高い。
ィド樹脂に特定の金属でイオン交換したゼオライトを配
合することにより腐蝕性が低減したポリアリ−レンスル
フィド樹脂組成物を得ることができる。これは、電気・
電子部品など金属腐蝕性が問題となる分野で広く利用で
き、工業的価値は高い。
【図１】実施例１〜７，比較例１〜７の樹脂を加熱処理
したことに対する金属の腐蝕性を調べる試験の概略図で
ある。
したことに対する金属の腐蝕性を調べる試験の概略図で
ある。
１；オ−ブン ２；秤量瓶 ３；シャ−レ ４；ハンダメッキを施したリ−ドフレ−ム又は金型材 ５；試料（ＰＰＳペレット）
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂２０
重量％〜９９．９重量％、（Ｂ）特定の金属でイオン交
換したゼオライト０．１重量％〜１０重量％、（Ｃ）繊
維状充填材及び／又は無機充填材０重量％〜７０重量％
からなる樹脂組成物。（ここで特定の金属とは、Ｃｒ，
Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｓ
ｎ，Ｍｇである。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03216632A JP3118884B2 (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物 |
| CA 2074973 CA2074973A1 (en) | 1991-08-02 | 1992-07-30 | Polyarylene sulfide resin composition less corrosive to metals |
| EP19920307063 EP0527026B1 (en) | 1991-08-02 | 1992-08-03 | Polyarylene sulfide resin composition less corrosive to metals |
| DE1992616497 DE69216497T2 (de) | 1991-08-02 | 1992-08-03 | Gegenüber Metallen weniger korrosive Polyarylen-Sulfidzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03216632A JP3118884B2 (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539418A true JPH0539418A (ja) | 1993-02-19 |
| JP3118884B2 JP3118884B2 (ja) | 2000-12-18 |
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ID=16691480
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JP3118884B2 (ja) |
| CA (1) | CA2074973A1 (ja) |
| DE (1) | DE69216497T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119638A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Chubu Electric Power Co Inc | ポリアリーレンスルフィド系成形材料及びｐｐｓ系成形品 |
| JP2016132710A (ja) * | 2015-01-19 | 2016-07-25 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド系組成物 |
| US10076925B2 (en) | 2015-11-30 | 2018-09-18 | Tokiwa Corporation | Feeding pencil |
| US10239343B2 (en) | 2015-11-30 | 2019-03-26 | Tokiwa Corporation | Feeding pencil |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR910006413A (ko) * | 1989-09-13 | 1991-04-29 | 원본미기재 | 폴리(아릴렌 술파이드)를 함유한 성형 조성물 |
-
1991
- 1991-08-02 JP JP03216632A patent/JP3118884B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-30 CA CA 2074973 patent/CA2074973A1/en not_active Abandoned
- 1992-08-03 DE DE1992616497 patent/DE69216497T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-03 EP EP19920307063 patent/EP0527026B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119638A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Chubu Electric Power Co Inc | ポリアリーレンスルフィド系成形材料及びｐｐｓ系成形品 |
| JP2016132710A (ja) * | 2015-01-19 | 2016-07-25 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド系組成物 |
| US10076925B2 (en) | 2015-11-30 | 2018-09-18 | Tokiwa Corporation | Feeding pencil |
| US10239343B2 (en) | 2015-11-30 | 2019-03-26 | Tokiwa Corporation | Feeding pencil |
| US10377167B2 (en) | 2015-11-30 | 2019-08-13 | Tokiwa Corporation | Feeding pencil |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0527026A1 (en) | 1993-02-10 |
| CA2074973A1 (en) | 1993-02-03 |
| DE69216497T2 (de) | 1997-07-10 |
| EP0527026B1 (en) | 1997-01-08 |
| DE69216497D1 (de) | 1997-02-20 |
| JP3118884B2 (ja) | 2000-12-18 |
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