JPH08283413A - ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーの製法 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーの製法Info
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- JPH08283413A JPH08283413A JP7086804A JP8680495A JPH08283413A JP H08283413 A JPH08283413 A JP H08283413A JP 7086804 A JP7086804 A JP 7086804A JP 8680495 A JP8680495 A JP 8680495A JP H08283413 A JPH08283413 A JP H08283413A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 非核置換フェニレンスルフィド構造単位（−
Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基含有フェニレンスルフ
ィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕とからな
るカルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重合
体（Ａ）中のカルボキシル基の一部乃至全部を、該共重
合体（Ａ）が溶融した状態でを塩基性金属化合物
（Ｂ）、例えばナトリウムメトキシドにより中和する。 【効果】 方法が簡単で、耐熱性が高く、溶融時の粘度
低下の少ないポリフェニレンスルフィド共重合体アイオ
ノマーが容易に得られる。しかも、この製法ではマグネ
シウム、亜鉛、アルミニウムなどの広範囲の金属種を含
む塩基性金属化合物が使用できる。
Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基含有フェニレンスルフ
ィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕とからな
るカルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重合
体（Ａ）中のカルボキシル基の一部乃至全部を、該共重
合体（Ａ）が溶融した状態でを塩基性金属化合物
（Ｂ）、例えばナトリウムメトキシドにより中和する。 【効果】 方法が簡単で、耐熱性が高く、溶融時の粘度
低下の少ないポリフェニレンスルフィド共重合体アイオ
ノマーが容易に得られる。しかも、この製法ではマグネ
シウム、亜鉛、アルミニウムなどの広範囲の金属種を含
む塩基性金属化合物が使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンスルフィ
ド共重合体アイオノマーの製法に関するものである。さ
らに詳細には、各種成型品やフィルム、繊維、電気・電
子部品等の材料として好適な、耐熱性、成型加工性、寸
法安定性等に優れ、かつ他の樹脂および／又は無機充填
材と接着性、相溶性等の良好なポリフェニレンスルフィ
ド共重合体アイオノマーの製法に関するものである。
ド共重合体アイオノマーの製法に関するものである。さ
らに詳細には、各種成型品やフィルム、繊維、電気・電
子部品等の材料として好適な、耐熱性、成型加工性、寸
法安定性等に優れ、かつ他の樹脂および／又は無機充填
材と接着性、相溶性等の良好なポリフェニレンスルフィ
ド共重合体アイオノマーの製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリフェニレンスルフィド共重合
体アイオノマーの製法としては、例えば極性溶媒中で、
ジハロゲノフェニレンとアルカリ金属硫化物とジハロゲ
ノ安息香酸アルカリ金属塩とを接触させる方法が特開昭
６３−３０５１３１号公報、特開平４−１５９３２８号
公報、特開平４−１８０９２４号公報等に開示されてい
る。
体アイオノマーの製法としては、例えば極性溶媒中で、
ジハロゲノフェニレンとアルカリ金属硫化物とジハロゲ
ノ安息香酸アルカリ金属塩とを接触させる方法が特開昭
６３−３０５１３１号公報、特開平４−１５９３２８号
公報、特開平４−１８０９２４号公報等に開示されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法で得られるポリフェニレンスルフィド共重合体ア
イオノマーは、次いで酸類で中和して分離精製するカル
ボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重合体の製
造に、中間体として通常使用されるもので、親水性が高
く、分離精製が著しく困難であるため、ポリフェニレン
スルフィド共重合体アイオノマーの製法としては実質的
でない。また、これらの方法で用いられるジハロゲノ安
息香酸アルカリ金属塩は、アルカリ金属の種類により、
溶媒への不溶化や反応中のゲル化などが生ずるために、
アルカリ金属種としてはナトリウム、カリウムなどに限
定されるなどの課題がある。
の方法で得られるポリフェニレンスルフィド共重合体ア
イオノマーは、次いで酸類で中和して分離精製するカル
ボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重合体の製
造に、中間体として通常使用されるもので、親水性が高
く、分離精製が著しく困難であるため、ポリフェニレン
スルフィド共重合体アイオノマーの製法としては実質的
でない。また、これらの方法で用いられるジハロゲノ安
息香酸アルカリ金属塩は、アルカリ金属の種類により、
溶媒への不溶化や反応中のゲル化などが生ずるために、
アルカリ金属種としてはナトリウム、カリウムなどに限
定されるなどの課題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、カルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィド共重合体を、溶融させた状態
で塩基性金属化合物により中和すると、耐熱性が高く、
溶融時の粘度低下の少ないポリフェニレンスルフィド共
重合体アイオノマーが用意に得られること、更にこの方
法ではマグネシウム、亜鉛、アルミニウムなど、より広
範囲の金属種を含む塩基性金属化合物が使用できること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
的を達成すべく鋭意検討した結果、カルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィド共重合体を、溶融させた状態
で塩基性金属化合物により中和すると、耐熱性が高く、
溶融時の粘度低下の少ないポリフェニレンスルフィド共
重合体アイオノマーが用意に得られること、更にこの方
法ではマグネシウム、亜鉛、アルミニウムなど、より広
範囲の金属種を含む塩基性金属化合物が使用できること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、非核置換フェニレンスル
フィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基含
有フェニレンスルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯ
Ｈ）−Ｓ−〕とからなるカルボキシル基含有ポリフェニ
レンスルフィド共重合体（Ａ）中のカルボキシル基の一
部乃至全部を、該カルボキシル基含有ポリフェニレンス
ルフィド共重合体（Ａ）が溶融した状態で塩基性金属化
合物（Ｂ）により中和することを特徴とするポリフェニ
レンスルフィド共重合体アイオノマーの製法を提供する
ものである。
フィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基含
有フェニレンスルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯ
Ｈ）−Ｓ−〕とからなるカルボキシル基含有ポリフェニ
レンスルフィド共重合体（Ａ）中のカルボキシル基の一
部乃至全部を、該カルボキシル基含有ポリフェニレンス
ルフィド共重合体（Ａ）が溶融した状態で塩基性金属化
合物（Ｂ）により中和することを特徴とするポリフェニ
レンスルフィド共重合体アイオノマーの製法を提供する
ものである。
【０００６】以下に本発明を、詳しく説明する。本発明
の製法で用いるカルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド共重合体（Ａ）としては、非核置換フェニレンス
ルフィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基
含有フェニレンスルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯ
Ｈ）−Ｓ−〕とを必須の構成成分として含む共重合体で
あればよく、例えば非核置換フェニレンスルフィド構造
単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基含有フェニレ
ンスルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕
とを必須の構成成分としてなるランダム共重合体や、非
核置換フェニレンスルフィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ
−）からなるポリフェニレンスルフィドブロック（ａ
1 ）と、カルボキシル基含有フェニレンスルフィド構造
単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕からなるカルボキ
シル基含有ポリフェニレンスルフィドブロック（ａ2 ）
とを必須の構成成分としなるブロック共重合体などが挙
げられ、なかでも非置換フェニレンスルフィド構造単位
（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）やカルボキシル基含有フェニレンス
ルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕のよ
うな主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単位中の
９０モル％以上がｐ−フェニレンスルフィドであるもの
が耐熱性に優れる点で好ましく、更にブロック共重合体
が耐熱性に優れると共に溶融時の粘度低下が少なく成形
性に優れる点で特に好ましい。
の製法で用いるカルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド共重合体（Ａ）としては、非核置換フェニレンス
ルフィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基
含有フェニレンスルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯ
Ｈ）−Ｓ−〕とを必須の構成成分として含む共重合体で
あればよく、例えば非核置換フェニレンスルフィド構造
単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基含有フェニレ
ンスルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕
とを必須の構成成分としてなるランダム共重合体や、非
核置換フェニレンスルフィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ
−）からなるポリフェニレンスルフィドブロック（ａ
1 ）と、カルボキシル基含有フェニレンスルフィド構造
単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕からなるカルボキ
シル基含有ポリフェニレンスルフィドブロック（ａ2 ）
とを必須の構成成分としなるブロック共重合体などが挙
げられ、なかでも非置換フェニレンスルフィド構造単位
（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）やカルボキシル基含有フェニレンス
ルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕のよ
うな主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単位中の
９０モル％以上がｐ−フェニレンスルフィドであるもの
が耐熱性に優れる点で好ましく、更にブロック共重合体
が耐熱性に優れると共に溶融時の粘度低下が少なく成形
性に優れる点で特に好ましい。
【０００７】上記カルボキシル基含有ポリフェニレンス
ルフィド共重合体（Ａ）中に含まれるカルボキシル基の
含有率は、主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単
位１モル当たり、通常０．００５〜０．５０モルとなる
範囲であり、なかでも高分子量化が可能で、アイオノマ
ー化による耐熱性、接着性などの改良効果が高く、溶融
時の粘度低下や他の樹脂との相溶性の低下などの少ない
ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーが得ら
れる点で０．００５〜０．３０モルとなる範囲が好まし
い。
ルフィド共重合体（Ａ）中に含まれるカルボキシル基の
含有率は、主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単
位１モル当たり、通常０．００５〜０．５０モルとなる
範囲であり、なかでも高分子量化が可能で、アイオノマ
ー化による耐熱性、接着性などの改良効果が高く、溶融
時の粘度低下や他の樹脂との相溶性の低下などの少ない
ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーが得ら
れる点で０．００５〜０．３０モルとなる範囲が好まし
い。
【０００８】また、上記カルボキシル基含有ポリフェニ
レンスルフィド共重合体（Ａ）がブロック共重合体の場
合、核置換フェニレンスルフィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−
Ｓ−）からなるポリフェニレンスルフィドブロック（ａ
1 ）とカルボキシル基含有フェニレンスルフィド構造単
位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕からなるカルボキシ
ル基含有ポリフェニレンスルフィドブロック（ａ2 ）の
重量比（ａ1 ）／（ａ 2 ）は、通常７０／３０〜９９／
１であり、なかでもアイオノマー化による耐熱性、接着
性などの改良効果が高く、溶融時の粘度低下、機械的強
度低下、他の樹脂との相溶性低下などが少ない点で７２
／２８〜９５／５の範囲が好ましい。
レンスルフィド共重合体（Ａ）がブロック共重合体の場
合、核置換フェニレンスルフィド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−
Ｓ−）からなるポリフェニレンスルフィドブロック（ａ
1 ）とカルボキシル基含有フェニレンスルフィド構造単
位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕からなるカルボキシ
ル基含有ポリフェニレンスルフィドブロック（ａ2 ）の
重量比（ａ1 ）／（ａ 2 ）は、通常７０／３０〜９９／
１であり、なかでもアイオノマー化による耐熱性、接着
性などの改良効果が高く、溶融時の粘度低下、機械的強
度低下、他の樹脂との相溶性低下などが少ない点で７２
／２８〜９５／５の範囲が好ましい。
【０００９】本発明の製法で用いるカルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィド共重合体（Ａ）の製法として
は、特に限定はないが、例えば（１）極性溶媒中で、ジ
ハロゲノベンゼンとジハロゲノ安息香酸とを混合してス
ルフィド化剤と反応させる方法、（２）ポリフェニレン
スルフィドプレポリマ−の存在する極性溶媒中で、ジハ
ロゲノ安息香酸とスルフィド化剤を反応させる方法、
（３）カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドプ
レポリマ−の存在する極性溶媒中で、ジハロベンゼンと
スルフィド化剤を反応させる方法、（４）極性溶媒中
で、ポリフェニレンスルフィドプレポリマ−とカルボキ
シル基含有ポリフェニレンスルフィドプレポリマ−を反
応させる方法、（５）上記（１）〜（４）の方法におい
て、ジハロゲノ安息香酸又はカルボキシル基含有ポリフ
ェニレンスルフィドプレポリマ−の代わりにその金属塩
を用いて反応させた後、酸を加えて中和する方法等の公
知の方法が用いられる。
ポリフェニレンスルフィド共重合体（Ａ）の製法として
は、特に限定はないが、例えば（１）極性溶媒中で、ジ
ハロゲノベンゼンとジハロゲノ安息香酸とを混合してス
ルフィド化剤と反応させる方法、（２）ポリフェニレン
スルフィドプレポリマ−の存在する極性溶媒中で、ジハ
ロゲノ安息香酸とスルフィド化剤を反応させる方法、
（３）カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドプ
レポリマ−の存在する極性溶媒中で、ジハロベンゼンと
スルフィド化剤を反応させる方法、（４）極性溶媒中
で、ポリフェニレンスルフィドプレポリマ−とカルボキ
シル基含有ポリフェニレンスルフィドプレポリマ−を反
応させる方法、（５）上記（１）〜（４）の方法におい
て、ジハロゲノ安息香酸又はカルボキシル基含有ポリフ
ェニレンスルフィドプレポリマ−の代わりにその金属塩
を用いて反応させた後、酸を加えて中和する方法等の公
知の方法が用いられる。
【００１０】上記カルボキシル基含有ポリフェニレンス
ルフィド共重合体（Ａ）をアイオノマー化するために使
用する塩基性金属化合物（Ｂ）としては、金属含有のア
ルカリ性物質で、カルボン酸と反応性を持つものであれ
ば何でも良く、各種の金属酸化物、金属アルコキシド、
金属アルキルアセチネート、例えば１Ａ亜族２〜６周期
元素であるリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、２Ａ亜族３〜６周期元素であるマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、４Ａ亜
族４周期元素であるチタン、６Ａ亜族４〜５周期元素で
あるクロム、モリブデン、７Ａ亜族４周期元素であるマ
ンガン、８族４〜５周期元素である鉄、ルテニウム、コ
バルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、１Ｂ〜２Ｂ
亜族４〜５周期元素である銅、銀、亜鉛、カドミウム、
３Ｂ〜４Ｂ亜族３〜５周期元素であるアルミニウム、ス
ズ等の酸化物、アルコキシド、アルキルアセトネ−トな
どが挙げられる。
ルフィド共重合体（Ａ）をアイオノマー化するために使
用する塩基性金属化合物（Ｂ）としては、金属含有のア
ルカリ性物質で、カルボン酸と反応性を持つものであれ
ば何でも良く、各種の金属酸化物、金属アルコキシド、
金属アルキルアセチネート、例えば１Ａ亜族２〜６周期
元素であるリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、２Ａ亜族３〜６周期元素であるマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、４Ａ亜
族４周期元素であるチタン、６Ａ亜族４〜５周期元素で
あるクロム、モリブデン、７Ａ亜族４周期元素であるマ
ンガン、８族４〜５周期元素である鉄、ルテニウム、コ
バルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、１Ｂ〜２Ｂ
亜族４〜５周期元素である銅、銀、亜鉛、カドミウム、
３Ｂ〜４Ｂ亜族３〜５周期元素であるアルミニウム、ス
ズ等の酸化物、アルコキシド、アルキルアセトネ−トな
どが挙げられる。
【００１１】上記塩基性金属化合物（Ｂ）のなかでも、
１Ａ亜族２〜６周期元素であるリチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、２Ａ亜族３〜６周期
元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、４Ａ亜族４周期元素であるチタン、８族
４周期元素である鉄、コバルト、ニッケル、１Ｂ〜２Ｂ
亜族４周期元素である銅、亜鉛、３Ｂ亜族３周期元素で
あるアルミニウム、４Ｂ亜族５周期元素であるスズ等の
酸化物、アルコキシド、アルキルアセトネ−トが好まし
く、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、チタン、ニッケル、亜鉛、アルミニウ
ム、スズの酸化物、アルコキシド、アルキルアセトネ−
トが好ましい。更に、これらの金属のアルコキシドおよ
びアセチルアセトネ−トが最も好ましい。
１Ａ亜族２〜６周期元素であるリチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、２Ａ亜族３〜６周期
元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、４Ａ亜族４周期元素であるチタン、８族
４周期元素である鉄、コバルト、ニッケル、１Ｂ〜２Ｂ
亜族４周期元素である銅、亜鉛、３Ｂ亜族３周期元素で
あるアルミニウム、４Ｂ亜族５周期元素であるスズ等の
酸化物、アルコキシド、アルキルアセトネ−トが好まし
く、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、チタン、ニッケル、亜鉛、アルミニウ
ム、スズの酸化物、アルコキシド、アルキルアセトネ−
トが好ましい。更に、これらの金属のアルコキシドおよ
びアセチルアセトネ−トが最も好ましい。
【００１２】塩基性金属化合物（Ｂ）の代表的な具体例
としては、ナトリウムオキシド、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムアセチルアセトネ−ト、マグネシウムオ
キシド、マグネシウムエトキシド、マグネシウムアセチ
ルアセトネ−ト、ジンクエトキシド、ジンクアセチルア
セトネ−ト、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニ
ウムアセチルアセトネ−ト等が挙げられるが、これらに
限定されるものではなく、公知の中和剤、例えば（株）
アイビ−ツ−が平成元年１０月に発行した「アイオノマ
−の物性と工業的応用」に記載の中和剤が使用できる。
としては、ナトリウムオキシド、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムアセチルアセトネ−ト、マグネシウムオ
キシド、マグネシウムエトキシド、マグネシウムアセチ
ルアセトネ−ト、ジンクエトキシド、ジンクアセチルア
セトネ−ト、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニ
ウムアセチルアセトネ−ト等が挙げられるが、これらに
限定されるものではなく、公知の中和剤、例えば（株）
アイビ−ツ−が平成元年１０月に発行した「アイオノマ
−の物性と工業的応用」に記載の中和剤が使用できる。
【００１３】これら塩基性金属化合物（Ｂ）の使用量
は、カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重
合体（Ａ）の主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造
単位１モル当たり、通常０．００５〜０．３０モル、好
ましくは０．０１〜０．２５モルとなる範囲であり、特
に０．０２〜０．２０モルとなる範囲が最も好ましい。
尚、カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重
合体（Ａ）中のカルボキシル基１モル当たりの塩基性金
属化合物（Ｂ）の使用量は、通常０．０２〜１．１０モ
ルの範囲である。
は、カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重
合体（Ａ）の主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造
単位１モル当たり、通常０．００５〜０．３０モル、好
ましくは０．０１〜０．２５モルとなる範囲であり、特
に０．０２〜０．２０モルとなる範囲が最も好ましい。
尚、カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重
合体（Ａ）中のカルボキシル基１モル当たりの塩基性金
属化合物（Ｂ）の使用量は、通常０．０２〜１．１０モ
ルの範囲である。
【００１４】本発明のポリフェニレンスルフィド共重合
体アイオノマーは、カルボキシル基含有ポリフェニレン
スルフィド共重合体（Ａ）が溶融した状態で、該共重合
体（Ａ）中のカルボキシル基を塩基性金属化合物（Ｂ）
により中和すればよく、例えば該共重合体（Ａ）を、加
熱ロ−ル、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−、単軸押出
機、２軸押出機等の通常使用される溶融混練機を用いて
溶融状態とし、塩基性金属化合物（Ｂ）を添加して溶融
混練し、該共重合体（Ａ）中のカルボキシル基を中和し
てアイオノマー化する方法、該共重合体（Ａ）と塩基性
金属化合物（Ｂ）とをヘンシェルミキサ−、リボンミキ
サ−等の一般に用いられる混合機により予め混合し、前
記のような溶融混練機により溶融混練し、該共重合体
（Ａ）中のカルボキシル基を塩基性金属化合物（Ｂ）に
より中和してアイオノマー化する方法等が挙げられる。
尚、工業的には、単軸押出機、２軸押出機等の押出機で
該共重合体（Ａ）と塩基性金属化合物（Ｂ）とを溶融混
練する方法がなかでも好ましい。
体アイオノマーは、カルボキシル基含有ポリフェニレン
スルフィド共重合体（Ａ）が溶融した状態で、該共重合
体（Ａ）中のカルボキシル基を塩基性金属化合物（Ｂ）
により中和すればよく、例えば該共重合体（Ａ）を、加
熱ロ−ル、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−、単軸押出
機、２軸押出機等の通常使用される溶融混練機を用いて
溶融状態とし、塩基性金属化合物（Ｂ）を添加して溶融
混練し、該共重合体（Ａ）中のカルボキシル基を中和し
てアイオノマー化する方法、該共重合体（Ａ）と塩基性
金属化合物（Ｂ）とをヘンシェルミキサ−、リボンミキ
サ−等の一般に用いられる混合機により予め混合し、前
記のような溶融混練機により溶融混練し、該共重合体
（Ａ）中のカルボキシル基を塩基性金属化合物（Ｂ）に
より中和してアイオノマー化する方法等が挙げられる。
尚、工業的には、単軸押出機、２軸押出機等の押出機で
該共重合体（Ａ）と塩基性金属化合物（Ｂ）とを溶融混
練する方法がなかでも好ましい。
【００１５】アイオノマー化温度は、カルボキシル基含
有ポリフェニレンスルフィド共重合体（Ａ）の組成、塩
基性金属化合物（Ｂ）の種類、溶融混練機の種類等によ
り異なるので一概に規定はできないが、通常２７０〜３
８０℃、好ましくは２８０〜３４０℃の範囲であり、ア
イオノマー化の時間は、アイオノマー化温度によって異
なるが、通常０．５〜３０分間、好ましくは１〜２０分
間、更に好ましくは２〜１５分間である。
有ポリフェニレンスルフィド共重合体（Ａ）の組成、塩
基性金属化合物（Ｂ）の種類、溶融混練機の種類等によ
り異なるので一概に規定はできないが、通常２７０〜３
８０℃、好ましくは２８０〜３４０℃の範囲であり、ア
イオノマー化の時間は、アイオノマー化温度によって異
なるが、通常０．５〜３０分間、好ましくは１〜２０分
間、更に好ましくは２〜１５分間である。
【００１６】本発明の製法により得られたポリフェニレ
ンスルフィド共重合体アイオノマーは、そのまま射出成
形、押出成形、圧縮成形、ブロ−成形のような各種溶融
加工法により、耐熱性、寸法安定性等に優れた成形物に
することができる。さらに強度、耐熱性、加工性、寸法
安定性等の性能を改善するために、各種充填剤と組み合
わせて使用することも可能である。
ンスルフィド共重合体アイオノマーは、そのまま射出成
形、押出成形、圧縮成形、ブロ−成形のような各種溶融
加工法により、耐熱性、寸法安定性等に優れた成形物に
することができる。さらに強度、耐熱性、加工性、寸法
安定性等の性能を改善するために、各種充填剤と組み合
わせて使用することも可能である。
【００１７】充填剤としては、繊維状充填剤、無機充填
剤等が挙げられる。繊維状充填剤としては、たとえばガ
ラス繊維、炭素繊維、シランガラス繊維、セラミック繊
維、アラミド繊維、金属繊維、チタン酸カリウム、炭化
珪素、硫酸カルシゥム、珪酸カルシゥム等の繊維、ウォ
ラストナイト等の天然繊維等が使用できる。また無機充
填剤としては、例えば硫酸バリウム、硫酸カルシゥム、
クレー、バイロフェライト、ベントナイト、セリサイ
ト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、アタルパルジ
ャイト、フェライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシゥ
ム、炭酸マグネシウム、ガラスビーズ等が使用できる。
剤等が挙げられる。繊維状充填剤としては、たとえばガ
ラス繊維、炭素繊維、シランガラス繊維、セラミック繊
維、アラミド繊維、金属繊維、チタン酸カリウム、炭化
珪素、硫酸カルシゥム、珪酸カルシゥム等の繊維、ウォ
ラストナイト等の天然繊維等が使用できる。また無機充
填剤としては、例えば硫酸バリウム、硫酸カルシゥム、
クレー、バイロフェライト、ベントナイト、セリサイ
ト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、アタルパルジ
ャイト、フェライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシゥ
ム、炭酸マグネシウム、ガラスビーズ等が使用できる。
【００１８】更に、同様に下記のごとき合成樹脂やエラ
ストマーを混合した樹脂組成物としても適用できる。こ
れら合成樹脂としては、例えばポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネイ
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリエ
ーテルスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エ−テルケトン、ポリアリーレン、ポリ四弗化エチレ
ン、ポリ二弗化エチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ウレ
タン樹脂、等が挙げられ、エラストマ−としては、ポリ
オレフィン系ゴム、弗素ゴム、シリコーンゴム、等が挙
げられる。
ストマーを混合した樹脂組成物としても適用できる。こ
れら合成樹脂としては、例えばポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネイ
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリエ
ーテルスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エ−テルケトン、ポリアリーレン、ポリ四弗化エチレ
ン、ポリ二弗化エチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ウレ
タン樹脂、等が挙げられ、エラストマ−としては、ポリ
オレフィン系ゴム、弗素ゴム、シリコーンゴム、等が挙
げられる。
【００１９】また、本発明の目的を逸脱しない範囲で、
離型剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、発泡剤、
防錆剤、離燃剤、滑剤、カップリング剤等の各種の添加
剤をを含有せしめることもできる。
離型剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、発泡剤、
防錆剤、離燃剤、滑剤、カップリング剤等の各種の添加
剤をを含有せしめることもできる。
【００２０】本発明の製法で得られたポリフェニレンス
ルフィド共重合体アイオノマーは、各種成型品やフイル
ム、繊維、電気、電子部品等の材料として好適である。
ルフィド共重合体アイオノマーは、各種成型品やフイル
ム、繊維、電気、電子部品等の材料として好適である。
【００２１】
【実施例】次に、本発明のポリフェニレンスルフィド共
重合体アイオノマーの製法を実施例および比較例により
更に詳細に説明する。元より本発明はかかる実施例のみ
に限定されるものではない。尚、例中の部および％はす
べて重量基準である。
重合体アイオノマーの製法を実施例および比較例により
更に詳細に説明する。元より本発明はかかる実施例のみ
に限定されるものではない。尚、例中の部および％はす
べて重量基準である。
【００２２】また、例中で示した針入温度および動的粘
性率（η′）は、以下の方法で測定した。 （１）針入温度：セイコ−電子工業社製のＴＭＡ−ＳＳ
１２０装置を用い、直径１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの円盤を
試料として、針状圧子の面積１．０ｍｍ2 、圧子荷重５
０ｇ／ｍｍ2 、昇温速度２℃／ｍｉｎの条件でＪＩＳ
Ｋ−７２０６の気体加熱法に準拠して測定した。 （２）動的粘性率（η′）：レオメトリック社製のレオ
メトリック・ダイナミック・スペクトロメ−タ−を用
い、直径５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤を試料として、、
温度３１６℃、角周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃの条件で測
定した。
性率（η′）は、以下の方法で測定した。 （１）針入温度：セイコ−電子工業社製のＴＭＡ−ＳＳ
１２０装置を用い、直径１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの円盤を
試料として、針状圧子の面積１．０ｍｍ2 、圧子荷重５
０ｇ／ｍｍ2 、昇温速度２℃／ｍｉｎの条件でＪＩＳ
Ｋ−７２０６の気体加熱法に準拠して測定した。 （２）動的粘性率（η′）：レオメトリック社製のレオ
メトリック・ダイナミック・スペクトロメ−タ−を用
い、直径５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤を試料として、、
温度３１６℃、角周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃの条件で測
定した。
【００２３】参考例１（カルボキシル基含有ポリフェニ
レンスルフィドランダム共重合体の調製） ２ｌオ−トクレ−ブにＮ−メチルピロリドン（以下、Ｎ
ＭＰと略す）５４０ｇ、水硫化ナトリウム１．２水塩
（以下、ＮａＳＨと略す）１５５．２ｇ（２．０モ
ル）、水酸化ナトリウム（以下、ＮａＯＨと略す）８０
ｇ（２．０モル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃ま
で昇温して水とＮＭＰの混合物を留去した。次いで、こ
の系にｐ−ジクロロベンゼン（以下、ＤＣＢと略す）２
９１．１ｇ（１．９８モル）と２，４−ジクロロ安息香
酸（以下、ＤＣＢＡと略す）３．８ｇ（０．０２モル）
をＮＭＰ２３０ｇに溶かした溶液を添加し、窒素雰囲気
下、２００℃で４時間反応させた。反応容器を冷却後、
内容物を取り出し、熱水と希塩酸で３回洗浄した後、メ
タノ−ルで２回洗浄し、ポリマ−ケ−キを濾別した。こ
のケ−キを８０℃で減圧乾燥し、白色粉末状のカルボキ
シル基含有ポリフェニレンスルフィドランダム共重合体
を９６．４％の収率で得た。表１に主鎖を構成するフェ
ニレンスルフィド構造単位１モル当たりのカルボキシル
基の仕込モル数と、得られたランダム共重合体の動的粘
性率（η′）を示す。
レンスルフィドランダム共重合体の調製） ２ｌオ−トクレ−ブにＮ−メチルピロリドン（以下、Ｎ
ＭＰと略す）５４０ｇ、水硫化ナトリウム１．２水塩
（以下、ＮａＳＨと略す）１５５．２ｇ（２．０モ
ル）、水酸化ナトリウム（以下、ＮａＯＨと略す）８０
ｇ（２．０モル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃ま
で昇温して水とＮＭＰの混合物を留去した。次いで、こ
の系にｐ−ジクロロベンゼン（以下、ＤＣＢと略す）２
９１．１ｇ（１．９８モル）と２，４−ジクロロ安息香
酸（以下、ＤＣＢＡと略す）３．８ｇ（０．０２モル）
をＮＭＰ２３０ｇに溶かした溶液を添加し、窒素雰囲気
下、２００℃で４時間反応させた。反応容器を冷却後、
内容物を取り出し、熱水と希塩酸で３回洗浄した後、メ
タノ−ルで２回洗浄し、ポリマ−ケ−キを濾別した。こ
のケ−キを８０℃で減圧乾燥し、白色粉末状のカルボキ
シル基含有ポリフェニレンスルフィドランダム共重合体
を９６．４％の収率で得た。表１に主鎖を構成するフェ
ニレンスルフィド構造単位１モル当たりのカルボキシル
基の仕込モル数と、得られたランダム共重合体の動的粘
性率（η′）を示す。
【００２４】参考例２（同上） ＤＣＢの使用量を２６７．３ｇ（１．８０モル）、ＤＣ
ＢＡの使用量を３４．７ｇ（０．２０モル）に変更した
以外は参考例１と同様にして白色粉末状のカルボキシル
基含有ポリフェニレンスルフィドランダム共重合体を９
５．８重量％の収率で得た。収率は９５．８％であり、
表１に主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単位１
モル当たりのカルボキシル基の仕込モル数と、得られた
ランダム共重合体の動的粘性率（η′）を示す。
ＢＡの使用量を３４．７ｇ（０．２０モル）に変更した
以外は参考例１と同様にして白色粉末状のカルボキシル
基含有ポリフェニレンスルフィドランダム共重合体を９
５．８重量％の収率で得た。収率は９５．８％であり、
表１に主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単位１
モル当たりのカルボキシル基の仕込モル数と、得られた
ランダム共重合体の動的粘性率（η′）を示す。
【００２５】参考例３（同上） ＤＣＢの使用量を２３５．２ｇ（１．５０モル）、ＤＣ
ＢＡの使用量を７６．４ｇ（０．５０モル）に変更した
以外は参考例１と同様にして白色粉末状のカルボキシル
基含有ポリフェニレンスルフィドランダム共重合体を９
０．６％の収率で得た。表１に主鎖を構成するフェニレ
ンスルフィド構造単位１モル当たりのカルボキシル基の
仕込モル数と、得られたランダム共重合体の動的粘性率
（η′）を示す。
ＢＡの使用量を７６．４ｇ（０．５０モル）に変更した
以外は参考例１と同様にして白色粉末状のカルボキシル
基含有ポリフェニレンスルフィドランダム共重合体を９
０．６％の収率で得た。表１に主鎖を構成するフェニレ
ンスルフィド構造単位１モル当たりのカルボキシル基の
仕込モル数と、得られたランダム共重合体の動的粘性率
（η′）を示す。
【００２６】参考例４（カルボキシル基含有ポリフェニ
レンスルフィドブロック共重合体の調製） ２ｌオ−トクレ−ブにＮＭＰ６００ｇ、硫化ナトリウム
５水塩（以下、 Ｎａ2Ｓと略す）３２５．２ｇ（１．９
４モル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温し
て水とＮＭＰの混合物を留去した。次いで、この系にＤ
ＣＢ２８２．２ｇ（１．９２モル）を２００ｇのＮＭＰ
に溶かした溶液を添加し、２２０℃で５時間、さらに２
４０℃で２時間窒素雰囲気下で反応させて、ポリフェニ
レンスルフィドブロック（ａ1 ）の反応溶液を得た。こ
の反応溶液を約８０℃まで冷却した系に、ＤＣＢＡ１
５．３ｇ（０．０８モル）とＮａ2Ｓ １３．５ｇ（０．
０８モル）を添加し、２２０℃で５時間、更に２４０℃
で２時間反応させた。反応容器を冷却後、得られた反応
物を水洗し、次いでＮＭＰ／水（３／２重量比）混合溶
媒による洗浄を２回行い、更に希塩酸で処理し、熱水に
よる洗浄とメタノ−ルによる洗浄を順次２回行って、ポ
リマ−ケ−キを濾別した。このケ−キを８０℃で減圧乾
燥して、白色粉末状のカルボキシル基含有ポリフェニレ
ンスルフィドブロック共重合体を９７．７％の収率で得
た。表１に主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単
位１モル当たりのカルボキシル基の仕込モル数と、得ら
れたブロック共重合体の動的粘性率（η′）を示す。
レンスルフィドブロック共重合体の調製） ２ｌオ−トクレ−ブにＮＭＰ６００ｇ、硫化ナトリウム
５水塩（以下、 Ｎａ2Ｓと略す）３２５．２ｇ（１．９
４モル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温し
て水とＮＭＰの混合物を留去した。次いで、この系にＤ
ＣＢ２８２．２ｇ（１．９２モル）を２００ｇのＮＭＰ
に溶かした溶液を添加し、２２０℃で５時間、さらに２
４０℃で２時間窒素雰囲気下で反応させて、ポリフェニ
レンスルフィドブロック（ａ1 ）の反応溶液を得た。こ
の反応溶液を約８０℃まで冷却した系に、ＤＣＢＡ１
５．３ｇ（０．０８モル）とＮａ2Ｓ １３．５ｇ（０．
０８モル）を添加し、２２０℃で５時間、更に２４０℃
で２時間反応させた。反応容器を冷却後、得られた反応
物を水洗し、次いでＮＭＰ／水（３／２重量比）混合溶
媒による洗浄を２回行い、更に希塩酸で処理し、熱水に
よる洗浄とメタノ−ルによる洗浄を順次２回行って、ポ
リマ−ケ−キを濾別した。このケ−キを８０℃で減圧乾
燥して、白色粉末状のカルボキシル基含有ポリフェニレ
ンスルフィドブロック共重合体を９７．７％の収率で得
た。表１に主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単
位１モル当たりのカルボキシル基の仕込モル数と、得ら
れたブロック共重合体の動的粘性率（η′）を示す。
【００２７】参考例５（同上） Ｎａ2Ｓ の使用量を２６０．４ｇ（１．５５モル）、Ｄ
ＣＢの使用量を２２６．４ｇ（１．５４モル）に変更し
た以外は参考例４と同様にしてポリフェニレンスルフィ
ドブロック（ａ1 ）の反応溶液を得、更にＮａ2Ｓ の使
用量を７７．３ｇ（０．４６モル）、ＤＣＢＡの使用量
を８７．９ｇ（０．４６モル）に変更した以外は参考例
４と同様にして白色粉末状のカルボキシル基含有ポリフ
ェニレンスルフィドブロック共重合体を９５．３％の収
率で得た。表１に主鎖を構成するフェニレンスルフィド
構造単位１モル当たりのカルボキシル基の仕込モル数
と、得られたブロック共重合体の動的粘性率（η′）を
示す。
ＣＢの使用量を２２６．４ｇ（１．５４モル）に変更し
た以外は参考例４と同様にしてポリフェニレンスルフィ
ドブロック（ａ1 ）の反応溶液を得、更にＮａ2Ｓ の使
用量を７７．３ｇ（０．４６モル）、ＤＣＢＡの使用量
を８７．９ｇ（０．４６モル）に変更した以外は参考例
４と同様にして白色粉末状のカルボキシル基含有ポリフ
ェニレンスルフィドブロック共重合体を９５．３％の収
率で得た。表１に主鎖を構成するフェニレンスルフィド
構造単位１モル当たりのカルボキシル基の仕込モル数
と、得られたブロック共重合体の動的粘性率（η′）を
示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１ 参考例１で得たランダム共重合体１００部に、ナトリウ
ムメトキシド０．５部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり１．０５モル）を添加し、ラボプ
ラストミル中で３００℃、１０分間溶融混練して該ラン
ダム共重合体中のカルボキシル基を中和してポリフェニ
レンスルフィドランダム共重合体アイオノマーを得た。
次いで、これを粉砕し、３００℃のペレタイザーでペレ
ット化した後、射出成形機で試験片を作成し、針入温度
と動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
ムメトキシド０．５部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり１．０５モル）を添加し、ラボプ
ラストミル中で３００℃、１０分間溶融混練して該ラン
ダム共重合体中のカルボキシル基を中和してポリフェニ
レンスルフィドランダム共重合体アイオノマーを得た。
次いで、これを粉砕し、３００℃のペレタイザーでペレ
ット化した後、射出成形機で試験片を作成し、針入温度
と動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
【００３０】実施例２ 参考例２で得たランダム共重合体１００部に、ナトリウ
ムメトキシド２．２部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり１．０モル）を用いた以外は実施
例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドランダム共
重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温度と
動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
ムメトキシド２．２部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり１．０モル）を用いた以外は実施
例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドランダム共
重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温度と
動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
【００３１】実施例３ 参考例４で得たランダム共重合体１００部に、ナトリウ
ムメトキシド０．１３６部（該ランダム共重合体中のカ
ルボキシル基１モル当たり１．０モル）を用いた以外は
実施例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドブロッ
ク共重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温
度と動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に
示す。
ムメトキシド０．１３６部（該ランダム共重合体中のカ
ルボキシル基１モル当たり１．０モル）を用いた以外は
実施例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドブロッ
ク共重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温
度と動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に
示す。
【００３２】実施例４ 参考例５で得たランダム共重合体１００部に、ナトリウ
ムメトキシド９．９部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり０．８モル）を用いた以外は実施
例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドブロック共
重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温度と
動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
ムメトキシド９．９部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり０．８モル）を用いた以外は実施
例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドブロック共
重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温度と
動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
【００３３】実施例５ 参考例３で得たランダム共重合体１００部に、ナトリウ
ムメトキシド０．９部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり０．１モル）を用いた以外は実施
例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドランダム共
重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温度と
動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
ムメトキシド０．９部（該ランダム共重合体中のカルボ
キシル基１モル当たり０．１モル）を用いた以外は実施
例１と同様にしてポリフェニレンスルフィドランダム共
重合体アイオノマーを得、次いで同様にして針入温度と
動的粘性率（η′）を測定した。測定結果を表２に示
す。
【００３４】比較例１ ２ｌオ−トクレ−ブに、ＮＭＰ５４０ｇ、ＮａＳＨ１５
５．２ｇ（２．０モル）およびＮａＯＨ８０ｇ（２．０
モル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温する
ことにより水とＮＭＰの混合物を留去した。次いでこの
系にＤＣＢ２９４．０ｇ、ＮＭＰ２３０ｇに溶かした溶
液を添加し、２００℃で４時間窒素雰囲気下で反応させ
た。反応容器を冷却後内容物を取り出し、熱水と希塩酸
さらにメタノ−ルで３回洗浄し、ポリマ−ケ−キを濾別
した。このケ−キを８０℃で減圧乾燥し、白色粉末状の
ポリフェニレンスルフィドを９８％の収率で得、次いで
このポリフェニレンスルフィドを用いた以外は実施例１
と同様にして針入温度と動的粘性率（η′）を測定し
た。測定結果を表２に示す。
５．２ｇ（２．０モル）およびＮａＯＨ８０ｇ（２．０
モル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温する
ことにより水とＮＭＰの混合物を留去した。次いでこの
系にＤＣＢ２９４．０ｇ、ＮＭＰ２３０ｇに溶かした溶
液を添加し、２００℃で４時間窒素雰囲気下で反応させ
た。反応容器を冷却後内容物を取り出し、熱水と希塩酸
さらにメタノ−ルで３回洗浄し、ポリマ−ケ−キを濾別
した。このケ−キを８０℃で減圧乾燥し、白色粉末状の
ポリフェニレンスルフィドを９８％の収率で得、次いで
このポリフェニレンスルフィドを用いた以外は実施例１
と同様にして針入温度と動的粘性率（η′）を測定し
た。測定結果を表２に示す。
【００３５】比較例２ 参考例５で得たブロック共重合体をそのまま用いた以外
は実施例１と同様にして針入温度と動的粘性率（η′）
を測定した。測定結果を表２に示す。
は実施例１と同様にして針入温度と動的粘性率（η′）
を測定した。測定結果を表２に示す。
【００３６】比較例３ ２ｌオ−トクレ−ブにＮＭＰ５４０ｇ、ＮａＳＨ１５
５．２ｇ（２．０モル）、ＮａＯＨ８０ｇ（２．０モ
ル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温して水
とＮＭＰの混合物を留去した。次いで、この系にＤＣＢ
２６７．３ｇと２，４−ジクロロ安息香酸ナトリウム塩
２１．３ｇをＮＭＰ２３０ｇに溶かした溶液を添加し、
窒素雰囲気下、２００℃で４時間反応させた。反応容器
を冷却後、内容物を取り出し、水を加えて水洗を試みた
が、系が乳濁状になり、濾過分離が出来なかった。こた
め遠心沈降分離法、非溶媒による分別法など一般に行わ
れる分別精製法により精製を試みたが、分離が著しく困
難であり、精製されたポリフェニレンスルフィド共重合
体のナトリウム塩を得ることは出来なかった。
５．２ｇ（２．０モル）、ＮａＯＨ８０ｇ（２．０モ
ル）を仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温して水
とＮＭＰの混合物を留去した。次いで、この系にＤＣＢ
２６７．３ｇと２，４−ジクロロ安息香酸ナトリウム塩
２１．３ｇをＮＭＰ２３０ｇに溶かした溶液を添加し、
窒素雰囲気下、２００℃で４時間反応させた。反応容器
を冷却後、内容物を取り出し、水を加えて水洗を試みた
が、系が乳濁状になり、濾過分離が出来なかった。こた
め遠心沈降分離法、非溶媒による分別法など一般に行わ
れる分別精製法により精製を試みたが、分離が著しく困
難であり、精製されたポリフェニレンスルフィド共重合
体のナトリウム塩を得ることは出来なかった。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例６〜１７ 参考例５で得たブロック共重合体１００部に、該ランダ
ム共重合体中のカルボキシル基１モル当たり０．５モル
に相当する表３記載の塩基性金属化合物をそれぞれ用い
た以外は実施例１と同様にしてポリフェニレンスルフィ
ドブロック共重合体アイオノマーを得、次いで同様にし
て針入温度と動的粘性率（η′）を測定した。測定結果
を表３に示す。
ム共重合体中のカルボキシル基１モル当たり０．５モル
に相当する表３記載の塩基性金属化合物をそれぞれ用い
た以外は実施例１と同様にしてポリフェニレンスルフィ
ドブロック共重合体アイオノマーを得、次いで同様にし
て針入温度と動的粘性率（η′）を測定した。測定結果
を表３に示す。
【００３９】
【表３】
【００４０】
【発明の効果】カルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド共重合体を、溶融させた状態で塩基性金属化合物
により中和するという簡単な方法で、耐熱性が高く、溶
融時の粘度低下の少ないポリフェニレンスルフィド共重
合体アイオノマーが容易に得られる。しかも、この製法
ではマグネシウム、亜鉛、アルミニウムなどの広範囲の
金属種を含む塩基性金属化合物が使用できる。
フィド共重合体を、溶融させた状態で塩基性金属化合物
により中和するという簡単な方法で、耐熱性が高く、溶
融時の粘度低下の少ないポリフェニレンスルフィド共重
合体アイオノマーが容易に得られる。しかも、この製法
ではマグネシウム、亜鉛、アルミニウムなどの広範囲の
金属種を含む塩基性金属化合物が使用できる。
Claims (9)
- 【請求項１】 非核置換フェニレンスルフィド構造単位
（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）とカルボキシル基含有フェニレンス
ルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−Ｓ−〕とか
らなるカルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共
重合体（Ａ）中のカルボキシル基の一部乃至全部を、該
カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重合体
（Ａ）が溶融した状態で塩基性金属化合物（Ｂ）により
中和することを特徴とするポリフェニレンスルフィド共
重合体アイオノマーの製法。 - 【請求項２】 カルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド共重合体（Ａ）が、非核置換フェニレンスルフィ
ド構造単位（−Ｃ6Ｈ4−Ｓ−）からなるポリフェニレン
スルフィドブロック（ａ1 ）と、カルボキシル基含有フ
ェニレンスルフィド構造単位〔−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯＨ）−
Ｓ−〕からなるカルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィドブロック（ａ2 ）とからなるブロック共重合体で
ある請求項１記載の製法。 - 【請求項３】 カルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド共重合体（Ａ）が、主鎖を構成するフェニレンス
ルフィド構造単位１モル当たり、カルボキシル基を平均
０．００５〜０．５０モル有する共重合体である請求項
１又は２記載の製法。 - 【請求項４】 塩基性金属化合物（Ｂ）が、金属酸化
物、金属アルコキシド又は金属アルキルアセトネートで
ある請求項１、２又は３記載の製法。 - 【請求項５】 塩基性金属化合物（Ｂ）中の金属が、１
Ａ亜族の２〜６周期元素、２Ａ亜族の３〜６周期元素、
４Ａ亜族の４周期元素、６Ａ亜族の４〜５周期元素、７
Ａ亜族の４周期元素、８族の４〜５周期元素、１Ｂ〜２
Ｂ亜族の４〜５周期元素又は３Ｂ〜４Ｂ亜族の３〜５周
期元素である請求項４記載の製法。 - 【請求項６】 塩基性金属化合物（Ｂ）が、１Ａ亜族２
〜６周期元素、２Ａ亜族３〜６周期元素、４Ａ亜族の４
周期元素、８族４周期元素、１Ｂ〜２Ｂ亜族４周期元素
又は３Ｂ亜族３周期元素の、アルコキシド又はアセチル
アセトネ−トである請求項１、２又は３記載の製法。 - 【請求項７】 塩基性金属化合物（Ｂ）の使用量が、カ
ルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重合体
（Ａ）の主鎖を構成するフェニレンスルフィド構造単位
１モル当たり、０．００５〜０．３０モルとなる範囲で
ある請求項１〜６のいずれか１つに記載の製法。 - 【請求項８】 塩基性金属化合物（Ｂ）の使用量が、カ
ルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド共重合体
（Ａ）中のカルボキシル基１モル当たり、０．０２〜
１．１０モルとなる範囲である請求項７記載の製法。 - 【請求項９】 カルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド共重合体（Ａ）を塩基性金属化合物（Ｂ）と共に
２７０〜３８０℃で溶融混練する請求項１〜８のいずれ
か１つに記載の製法。
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| JP7086804A JPH08283413A (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーの製法 |
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|---|---|---|---|
| JP7086804A JPH08283413A (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーの製法 |
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| JPH08283413A true JPH08283413A (ja) | 1996-10-29 |
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ID=13896997
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