JPH05331777A - 芯材及び靴の製造方法 - Google Patents
芯材及び靴の製造方法Info
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- JPH05331777A JPH05331777A JP4134972A JP13497292A JPH05331777A JP H05331777 A JPH05331777 A JP H05331777A JP 4134972 A JP4134972 A JP 4134972A JP 13497292 A JP13497292 A JP 13497292A JP H05331777 A JPH05331777 A JP H05331777A
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- urethane prepolymer
- isocyanate group
- urethane resin
- resin
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
- C08G18/698—Mixtures with compounds of group C08G18/40
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】硬度及び反発弾性に優れた芯材を得る。
【構成】ヘキサンジオール／セバシン酸系ポリエステル
ポリオールにジフェニルメタンジイソシアネートを反応
させ、次いでポリブタジェンポリオールを反応させて末
端イソシアネート基ウレタンプレポリマーを得る。これ
を袋縫いした靴甲皮内部に塗布し、ミーリングして、木
型に釣り込んで賦型して、予め得ておいた靴底に接着剤
で貼り合わせて、脱型して靴を得る。 【効果】硬度及び反発弾性に優れた芯材が得られた。靴
の製造方法では製造合理化が図れて、硬度及び反発弾性
に優れた靴先を有する靴が生産性よく得られた。
ポリオールにジフェニルメタンジイソシアネートを反応
させ、次いでポリブタジェンポリオールを反応させて末
端イソシアネート基ウレタンプレポリマーを得る。これ
を袋縫いした靴甲皮内部に塗布し、ミーリングして、木
型に釣り込んで賦型して、予め得ておいた靴底に接着剤
で貼り合わせて、脱型して靴を得る。 【効果】硬度及び反発弾性に優れた芯材が得られた。靴
の製造方法では製造合理化が図れて、硬度及び反発弾性
に優れた靴先を有する靴が生産性よく得られた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芯材及び靴の製造方法
に関する。より詳しくは末端イソシアネ−ト基を有する
反応性ホットメルト型結晶性ウレタン樹脂の硬化物から
なる靴、鞄、帽子等の芯材を提供するものである。
に関する。より詳しくは末端イソシアネ−ト基を有する
反応性ホットメルト型結晶性ウレタン樹脂の硬化物から
なる靴、鞄、帽子等の芯材を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】製靴用芯材としては、従来はスチレンエ
マルジョン又はＳＢＲラテックスの単独で又はブレンド
して、これを綿布は不織布に含浸したシ−トをトルエン
等の親溶剤に浸漬して連続皮膜を作成する事により、硬
さを出し木型に対する賦型を行っている。
マルジョン又はＳＢＲラテックスの単独で又はブレンド
して、これを綿布は不織布に含浸したシ−トをトルエン
等の親溶剤に浸漬して連続皮膜を作成する事により、硬
さを出し木型に対する賦型を行っている。
【０００３】この製靴用芯材は、木型に対する賦型性は
良好であるが、この先芯は硬く脆い為、反発弾性に欠け
靴を着用中に人に踏まれた場合、靴の型が崩れる欠点が
あった。しかも溶剤を使用する為、甲革表面を侵す他、
溶剤の乾燥に長時間を要するため作業性の点でもマイナ
スであった。さらに溶剤を使用する事による作業環境の
悪化及び溶剤による火災の危険性等の環境問題がある。
良好であるが、この先芯は硬く脆い為、反発弾性に欠け
靴を着用中に人に踏まれた場合、靴の型が崩れる欠点が
あった。しかも溶剤を使用する為、甲革表面を侵す他、
溶剤の乾燥に長時間を要するため作業性の点でもマイナ
スであった。さらに溶剤を使用する事による作業環境の
悪化及び溶剤による火災の危険性等の環境問題がある。
【０００４】上記製靴用芯材をさらに改良したものとし
て、上記のシ−ト又は熱可塑性樹脂のシ−トにエチレン
−酢ビ共重合体の様な非反応性ホットメルト型接着剤を
塗布したタイプがあるが、加熱温度が高く甲皮に対して
熱的損傷が生じやすいとともに、逆に木型に対する賦型
性がむしろ劣ってしまう等の欠点がある。
て、上記のシ−ト又は熱可塑性樹脂のシ−トにエチレン
−酢ビ共重合体の様な非反応性ホットメルト型接着剤を
塗布したタイプがあるが、加熱温度が高く甲皮に対して
熱的損傷が生じやすいとともに、逆に木型に対する賦型
性がむしろ劣ってしまう等の欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】製靴用先芯の製造方法
としては、トコ（革のコアー層）からスタ−トし、ここ
数年は上記の従来技術が使用されている。本発明者等は
ウレタン樹脂の持つ特性に着目し、上記欠点の改善を目
的として検討を行った。
としては、トコ（革のコアー層）からスタ−トし、ここ
数年は上記の従来技術が使用されている。本発明者等は
ウレタン樹脂の持つ特性に着目し、上記欠点の改善を目
的として検討を行った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリスチレ
ンやＳＢＲラテックスに代えて、ウレタン樹脂の特性を
有効に利用する事により、硬度や反発弾性に劣るという
欠点を改善できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。
ンやＳＢＲラテックスに代えて、ウレタン樹脂の特性を
有効に利用する事により、硬度や反発弾性に劣るという
欠点を改善できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。
【０００７】即ち本発明は、ウレタン樹脂からなる皮革
製品用又は帽子用芯材、及び末端イソシアネ−ト基を有
する加熱溶融されたウレタン樹脂を甲皮に塗布し、冷却
した後、ミ−リングを行い、次いで木型に釣り込んで賦
型するウレタン樹脂を先芯とする靴の製造方法を提供す
るものである。
製品用又は帽子用芯材、及び末端イソシアネ−ト基を有
する加熱溶融されたウレタン樹脂を甲皮に塗布し、冷却
した後、ミ−リングを行い、次いで木型に釣り込んで賦
型するウレタン樹脂を先芯とする靴の製造方法を提供す
るものである。
【０００８】本発明の芯材は、靴、鞄等の皮革製品や帽
子等の芯材として用いる。本発明の特徴は、ウレタン樹
脂そのものを芯材として用いて初めて奏されるものであ
る。
子等の芯材として用いる。本発明の特徴は、ウレタン樹
脂そのものを芯材として用いて初めて奏されるものであ
る。
【０００９】本発明で用いるウレタン樹脂は、いずれの
形態のものも使用できるが、溶剤や水等の溶媒や分散媒
を含有しないものが好ましい。具体的なウレタン樹脂と
しては、例えば非反応性の熱可塑性ウレタン樹脂や、活
性水素化合物とポリイソシアネートとを必須成分として
反応せしめた末端イソシアネート基のウレタンプレポリ
マーの硬化物等の硬化性ウレタン樹脂が挙げられる。な
かでも熱溶融時における皮革製品基材や帽子基材への塗
布が容易で、必要な硬度が発現しやすい点で活性水素化
合物とポリイソシアネートとを必須成分として反応せし
めた末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーの硬
化物が好ましい。このウレタンプレポリマーは、上記基
材に塗布した後に空気中の水分により、硬化して硬度が
発現する。
形態のものも使用できるが、溶剤や水等の溶媒や分散媒
を含有しないものが好ましい。具体的なウレタン樹脂と
しては、例えば非反応性の熱可塑性ウレタン樹脂や、活
性水素化合物とポリイソシアネートとを必須成分として
反応せしめた末端イソシアネート基のウレタンプレポリ
マーの硬化物等の硬化性ウレタン樹脂が挙げられる。な
かでも熱溶融時における皮革製品基材や帽子基材への塗
布が容易で、必要な硬度が発現しやすい点で活性水素化
合物とポリイソシアネートとを必須成分として反応せし
めた末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーの硬
化物が好ましい。このウレタンプレポリマーは、上記基
材に塗布した後に空気中の水分により、硬化して硬度が
発現する。
【００１０】結晶性ウレタンプレポリマーは、熱溶融塗
布後に温度が下がることにより結晶化による初期接着性
と硬度が直ちに発現するので好ましい。即ち、活性水素
化合物とポリイソシアネートとを必須成分として反応せ
しめた末端イソシアネート基の結晶性ウレタンプレポリ
マーである場合に、本発明の上記効果が最も発現しやす
いのである。
布後に温度が下がることにより結晶化による初期接着性
と硬度が直ちに発現するので好ましい。即ち、活性水素
化合物とポリイソシアネートとを必須成分として反応せ
しめた末端イソシアネート基の結晶性ウレタンプレポリ
マーである場合に、本発明の上記効果が最も発現しやす
いのである。
【００１１】［発明の構成］末端イソシアネート基ウレ
タンプレポリマーは、例えば活性水素化合物とポリイソ
シアネートとをイソシアネート基が過剰となる反応条件
で反応せしめれば、容易に得ることができる。結晶性ウ
レタンプレポリマーを得る場合には、結晶性を有するポ
リエステルポリオールや、その他結晶性ポリオール成分
をその製造の際に用いればよい。
タンプレポリマーは、例えば活性水素化合物とポリイソ
シアネートとをイソシアネート基が過剰となる反応条件
で反応せしめれば、容易に得ることができる。結晶性ウ
レタンプレポリマーを得る場合には、結晶性を有するポ
リエステルポリオールや、その他結晶性ポリオール成分
をその製造の際に用いればよい。
【００１２】結晶性ウレタンプレポリマーとしては、例
えばポリイソシアネ−ト（Ａ）にポリエステルポリオ−
ル（Ｂ）とポリブタジェン骨格を有するポリオ−ル
（Ｃ）とを任意の順序で加え、付加反応をさせて得られ
るプレポリマ−であって、末端にポリイソシアネ−ト基
を残存し、且つ結晶性を有するものが挙げられる。
えばポリイソシアネ−ト（Ａ）にポリエステルポリオ−
ル（Ｂ）とポリブタジェン骨格を有するポリオ−ル
（Ｃ）とを任意の順序で加え、付加反応をさせて得られ
るプレポリマ−であって、末端にポリイソシアネ−ト基
を残存し、且つ結晶性を有するものが挙げられる。
【００１３】ここで用いられるポリイソシアネ−ト
（Ａ）としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネ
−ト、２，６−トリレンヂイソシアネ−ト、ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、イソホ
ロンジイソシアネ−ト等の単独、あるいはこれらの混合
物からなるジイソシアネ−ト化合物が好ましい。
（Ａ）としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネ
−ト、２，６−トリレンヂイソシアネ−ト、ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、イソホ
ロンジイソシアネ−ト等の単独、あるいはこれらの混合
物からなるジイソシアネ−ト化合物が好ましい。
【００１４】ポリエステルポリオ−ル（Ｂ）としては、
例えば偶数個の炭素を有する直鎖状アルキレングリコ−
ルと偶数個の炭素を有する直鎖状アルキレンジカルボン
酸の各々一種以上を適宜組合わせて、好ましくは酸価が
２以下になるまで反応させて得られるもの等が挙げられ
る。
例えば偶数個の炭素を有する直鎖状アルキレングリコ−
ルと偶数個の炭素を有する直鎖状アルキレンジカルボン
酸の各々一種以上を適宜組合わせて、好ましくは酸価が
２以下になるまで反応させて得られるもの等が挙げられ
る。
【００１５】ここで用いられるアルキレングリコ−ル及
びアルキレンジカルボン酸としては、通常各々の炭素数
の合計が１４以上になるように組み合わせて用いるが、
１４〜３０となるように組み合わせると速硬化性（セッ
テイングが速い）とフィルム強度のバランスに優れるウ
レタンプレポリマ−が得られる点で好ましい。なかで
も、炭素数が６〜１０の偶数であるアルキレングリコ−
ル、例えば１，６−ヘキサンジオ−ル、１，８−オクタ
ンジオ−ル、１，１０−デカンジオ−ルと、炭素数が６
〜２０の偶数である直鎖状アルキレンジカルボン酸、例
えばセバチン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸とを組み合わせて用いると更に好ましい。
びアルキレンジカルボン酸としては、通常各々の炭素数
の合計が１４以上になるように組み合わせて用いるが、
１４〜３０となるように組み合わせると速硬化性（セッ
テイングが速い）とフィルム強度のバランスに優れるウ
レタンプレポリマ−が得られる点で好ましい。なかで
も、炭素数が６〜１０の偶数であるアルキレングリコ−
ル、例えば１，６−ヘキサンジオ−ル、１，８−オクタ
ンジオ−ル、１，１０−デカンジオ−ルと、炭素数が６
〜２０の偶数である直鎖状アルキレンジカルボン酸、例
えばセバチン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸とを組み合わせて用いると更に好ましい。
【００１６】尚、上記のようなアルキレングリコ−ルと
アルキレンジカルボン酸の組み合わせが、ウレタンプレ
ポリマ−の結晶性を高める点で好ましいが、必要に応じ
てその一部をそれ以外のアルキレングリコ−ルやアルキ
レンジカルボン酸で置換する事が出来る。
アルキレンジカルボン酸の組み合わせが、ウレタンプレ
ポリマ−の結晶性を高める点で好ましいが、必要に応じ
てその一部をそれ以外のアルキレングリコ−ルやアルキ
レンジカルボン酸で置換する事が出来る。
【００１７】上記ポリエステルポリオ−ル（Ｂ）として
は、平均分子量が大きい方がウレタンプレポリマ−の速
接着性を高める点で有利であるが、残存するイソシアネ
−ト基の量とウレタンプレポリマ−の粘度とのバランス
の点で平均分子量が通常１，０００〜３０，０００、好
ましくは２，０００〜１０，０００の物を用いる。
は、平均分子量が大きい方がウレタンプレポリマ−の速
接着性を高める点で有利であるが、残存するイソシアネ
−ト基の量とウレタンプレポリマ−の粘度とのバランス
の点で平均分子量が通常１，０００〜３０，０００、好
ましくは２，０００〜１０，０００の物を用いる。
【００１８】更に、ポリブタジェン骨格を有するポリオ
−ル（Ｃ）としては、例えばポリブタジェンの両末端に
水酸基を付加させたものが挙げられ、通常平均分子量が
５００〜１０，０００、好ましくは８００〜３，５００
のものを用いる。
−ル（Ｃ）としては、例えばポリブタジェンの両末端に
水酸基を付加させたものが挙げられ、通常平均分子量が
５００〜１０，０００、好ましくは８００〜３，５００
のものを用いる。
【００１９】ポリオール（Ｃ）の具体例としては、日曹
化成（株）製のＧ−１，０００、Ｇ−２，０００や出光
石油化学製のＲ−１５ＨＴ，Ｒ−４５ＨＴ等があり、ウ
レタンプレポリマ−の密着性及び反発特性を高める効果
が有る。
化成（株）製のＧ−１，０００、Ｇ−２，０００や出光
石油化学製のＲ−１５ＨＴ，Ｒ−４５ＨＴ等があり、ウ
レタンプレポリマ−の密着性及び反発特性を高める効果
が有る。
【００２０】ウレタンプレポリマ−のポリオ−ル成分と
して用いる前記ポリエステルポリオ−ル（Ｂ）と上記ポ
リオ−ル（Ｃ）の使用比率は当量比で（Ｂ）／（Ｃ）が
９５／５〜６０／４０、好ましくは９０／１０〜７０／
３０である。
して用いる前記ポリエステルポリオ−ル（Ｂ）と上記ポ
リオ−ル（Ｃ）の使用比率は当量比で（Ｂ）／（Ｃ）が
９５／５〜６０／４０、好ましくは９０／１０〜７０／
３０である。
【００２１】また、ウレタンプレポリマ−を製造するの
に際して、ポリイソシアネ−ト（Ａ）と上記（Ｂ）及び
（Ｃ）のポリオ−ル成分とは、イソシアネ−ト基／水酸
基の比率が１．０５／１〜３／１となる割合で通常は用
いられる。
に際して、ポリイソシアネ−ト（Ａ）と上記（Ｂ）及び
（Ｃ）のポリオ−ル成分とは、イソシアネ−ト基／水酸
基の比率が１．０５／１〜３／１となる割合で通常は用
いられる。
【００２２】本発明で用いるウレタンプレポリマ−とし
ては、なかでも低温で使用可能な点で１００℃における
溶融粘度が１００，０００Ｃｐｓ以下のもの、また溶融
塗布時に発泡しにくく、かつ架橋が充分に進行して耐熱
性、接着強度及び反発弾性に優れる点でイソシアネ−ト
基の含有率が０．５〜１０重量％、特に０．８〜８重量
％のもの、更に結晶性が高く、速接着性（速セッテイン
グ）に優れ、接着強度も良好な点でポリエステル骨格中
の炭素数の合計が１４〜３０のものが好ましい。
ては、なかでも低温で使用可能な点で１００℃における
溶融粘度が１００，０００Ｃｐｓ以下のもの、また溶融
塗布時に発泡しにくく、かつ架橋が充分に進行して耐熱
性、接着強度及び反発弾性に優れる点でイソシアネ−ト
基の含有率が０．５〜１０重量％、特に０．８〜８重量
％のもの、更に結晶性が高く、速接着性（速セッテイン
グ）に優れ、接着強度も良好な点でポリエステル骨格中
の炭素数の合計が１４〜３０のものが好ましい。
【００２３】本発明に使用されるウレタンプレポリマー
としては、上記した様なウレタンプレポリマ−がそのま
ま使用できるが、更にウレタンプレポリマ−の結晶性を
阻害しない範囲で通常の湿気硬化型ウレタン系接着剤に
使用される副資材や添加剤、例えば可塑剤、熱可塑性ポ
リマ−、粘着付与剤、充填材、顔料、硬 化触媒、水分
除去剤、老化防止剤等を使用する事も可能である。
としては、上記した様なウレタンプレポリマ−がそのま
ま使用できるが、更にウレタンプレポリマ−の結晶性を
阻害しない範囲で通常の湿気硬化型ウレタン系接着剤に
使用される副資材や添加剤、例えば可塑剤、熱可塑性ポ
リマ−、粘着付与剤、充填材、顔料、硬 化触媒、水分
除去剤、老化防止剤等を使用する事も可能である。
【００２４】次に末端イソシアネート基ウレタンプレポ
リマーを用いた靴の製造方法を説明する。 まず靴の皮革を袋縫いして甲皮を得る。 この甲皮の内側に、溶融させた末端イソシアネート基
ウレタンプレポリマーを塗布した後、必要に応じて冷却
してから、加熱ミーリングを行い、これを木型に釣り込
み、成形を行う。 次に甲皮が釣り込まれた木型の底部分に、予め成形済
みの靴底を接着剤により接着する。 脱型する。
リマーを用いた靴の製造方法を説明する。 まず靴の皮革を袋縫いして甲皮を得る。 この甲皮の内側に、溶融させた末端イソシアネート基
ウレタンプレポリマーを塗布した後、必要に応じて冷却
してから、加熱ミーリングを行い、これを木型に釣り込
み、成形を行う。 次に甲皮が釣り込まれた木型の底部分に、予め成形済
みの靴底を接着剤により接着する。 脱型する。
【００２５】特に結晶性ウレタンプレポリマーを用いた
場合には、溶融したプレポリマーの温度低下に伴う結晶
性の発現と空気中の湿気によるイソシアネート基の硬化
が相まって、作業性はもとより、得られる靴の先芯硬度
や反発弾性は極めて優れたものとなる。
場合には、溶融したプレポリマーの温度低下に伴う結晶
性の発現と空気中の湿気によるイソシアネート基の硬化
が相まって、作業性はもとより、得られる靴の先芯硬度
や反発弾性は極めて優れたものとなる。
【００２６】尚、靴に用いる皮革は天然皮革でも、人工
（合成）皮革でもよいのは勿論である。
（合成）皮革でもよいのは勿論である。
【００２７】
【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例をしめす
が、これらの実施例は本発明を何ら限定するものではな
い。以下、特に断りのない限り「部」は重量部、「％」
は重量％を示すものとする。 実施例１ １，６−ヘキサンジオール３９５ｇとセバチン酸６０５
ｇを脱水回路をセットした４つ口フラスコに仕込み、温
度２２０℃にて水酸基価３７．１、酸価１．０、水分
０．０６％以下になるまで縮合させてポリエステルポリ
オール（Ｂ−１）を得た。
が、これらの実施例は本発明を何ら限定するものではな
い。以下、特に断りのない限り「部」は重量部、「％」
は重量％を示すものとする。 実施例１ １，６−ヘキサンジオール３９５ｇとセバチン酸６０５
ｇを脱水回路をセットした４つ口フラスコに仕込み、温
度２２０℃にて水酸基価３７．１、酸価１．０、水分
０．０６％以下になるまで縮合させてポリエステルポリ
オール（Ｂ−１）を得た。
【００２８】別にジフェニールメタンジイソシアネート
（以下、ＭＤＩという）１３７ｇ、トルオール２００ｇ
を還流回路をセットした４つ口フラスコに入れ、均一に
溶解した後、７０℃の温度に昇温し、同温度に溶融した
ポリエステルポリオール（Ｂ−１）８１ｇを滴下して、
イソシアネート基の濃度が一定になる迄７０℃にて反応
せしめ、その後ポリブタジエンポリオール〔日曹化成株
式会社製Ｇ−１０００平均分子量１，３５０）５３ｇを
滴下し、同様に反応させた。反応終了後、減圧度７００
ｍｍＨｇ、温度１００℃未満の条件で脱溶剤を行い、ウ
レタンプレポリマーを得、これをそのまま接着剤として
上記各物性の測定に用いた。
（以下、ＭＤＩという）１３７ｇ、トルオール２００ｇ
を還流回路をセットした４つ口フラスコに入れ、均一に
溶解した後、７０℃の温度に昇温し、同温度に溶融した
ポリエステルポリオール（Ｂ−１）８１ｇを滴下して、
イソシアネート基の濃度が一定になる迄７０℃にて反応
せしめ、その後ポリブタジエンポリオール〔日曹化成株
式会社製Ｇ−１０００平均分子量１，３５０）５３ｇを
滴下し、同様に反応させた。反応終了後、減圧度７００
ｍｍＨｇ、温度１００℃未満の条件で脱溶剤を行い、ウ
レタンプレポリマーを得、これをそのまま接着剤として
上記各物性の測定に用いた。
【００２９】また、ＤＳＣ（示差走査熱量計、ＳＥＩＫ
Ｏ ＳＳＣ−５８０、ＤＳＣ−２０）を用い、窒素雰囲
気下で上記ウレタンプレポリマーの熱分析を行った。そ
の結果、１０℃／ｍｉｎの速度で昇温したところ、５５
℃にシャープな融解ピーク（融解熱１３８mj／mg）を、
また１００℃に達した直後から１０℃／ｍｉｎの速度で
降温したところ、４５℃にシャープな結晶化ピーク（結
晶化熱１３６mj／mg）をそれぞれ示し、上記ウレタンプ
レポリマーが高い結晶性を有することが確認された。 実施例 ２ １，６−ヘキサンジオール３９５ｇとセバチン酸６０５
ｇの代わりに、１，６−ヘキサンジオール３６７ｇとド
デカジカルボン酸６３３ｇを用いた以外は実施例１と同
様にして、水酸基価３７．２、酸価０．９、水分０．０
２％のポリエステルポリオール（Ｂ−２）を得た。
Ｏ ＳＳＣ−５８０、ＤＳＣ−２０）を用い、窒素雰囲
気下で上記ウレタンプレポリマーの熱分析を行った。そ
の結果、１０℃／ｍｉｎの速度で昇温したところ、５５
℃にシャープな融解ピーク（融解熱１３８mj／mg）を、
また１００℃に達した直後から１０℃／ｍｉｎの速度で
降温したところ、４５℃にシャープな結晶化ピーク（結
晶化熱１３６mj／mg）をそれぞれ示し、上記ウレタンプ
レポリマーが高い結晶性を有することが確認された。 実施例 ２ １，６−ヘキサンジオール３９５ｇとセバチン酸６０５
ｇの代わりに、１，６−ヘキサンジオール３６７ｇとド
デカジカルボン酸６３３ｇを用いた以外は実施例１と同
様にして、水酸基価３７．２、酸価０．９、水分０．０
２％のポリエステルポリオール（Ｂ−２）を得た。
【００３０】次いで、このポリエステルポリオール（Ｂ
−２）を用いた以外は実施例１と同様にしてウレタンプ
レポリマーを得、ＤＳＣによる熱分析（昇温のみ）と各
物性の測定を行った。 実施例 ３ １，６−ヘキサンジオール３９５ｇとセバチン酸６０５
ｇの代わりに、１，１０−デカンジオール４７１ｇとセ
バチン酸５２９ｇを用いた以外は実施例１と同様にし
て、水酸基価５６．０、酸価０．８、水分０．０３％の
ポリエステルポリオール（Ｂ−３）を得た。
−２）を用いた以外は実施例１と同様にしてウレタンプ
レポリマーを得、ＤＳＣによる熱分析（昇温のみ）と各
物性の測定を行った。 実施例 ３ １，６−ヘキサンジオール３９５ｇとセバチン酸６０５
ｇの代わりに、１，１０−デカンジオール４７１ｇとセ
バチン酸５２９ｇを用いた以外は実施例１と同様にし
て、水酸基価５６．０、酸価０．８、水分０．０３％の
ポリエステルポリオール（Ｂ−３）を得た。
【００３１】次いで表−１に示す配合組成で、ＭＤＩと
ポリエステルポリオール（Ｂ−３）とポリブタジエンポ
リオールＧ−１０００を用いた以外は実施例１と同様に
してウレタンプレポリマーを得、ＤＳＣによる熱分析
（昇温のみ）と各物性の測定を行った。
ポリエステルポリオール（Ｂ−３）とポリブタジエンポ
リオールＧ−１０００を用いた以外は実施例１と同様に
してウレタンプレポリマーを得、ＤＳＣによる熱分析
（昇温のみ）と各物性の測定を行った。
【００３２】
【表１】 比較例１ ポリスチレンエマルジョン（大日本インキ化学工業株式
会社製ＥＸＰ ＴＤ−３０２０）／ＳＢＲラテックス
（大日本インキ化学工業株式会社製ラックスター７３１
０Ｋ）＝９／１（重量比）で混合した樹脂分散液を、起
毛された綿布（２００ｇ／ｍ2）に１Ｋｇ／ｍ2含浸し、
１００℃で１０分間乾燥し含浸布をえた。含浸布を先芯
の型に切り抜き段差を生じないようスキ加工を行い、ト
ルエンに浸漬して、これをエチレン−酢酸ビニル系ホッ
トメルト接着剤で甲革に接着して先芯とした。
会社製ＥＸＰ ＴＤ−３０２０）／ＳＢＲラテックス
（大日本インキ化学工業株式会社製ラックスター７３１
０Ｋ）＝９／１（重量比）で混合した樹脂分散液を、起
毛された綿布（２００ｇ／ｍ2）に１Ｋｇ／ｍ2含浸し、
１００℃で１０分間乾燥し含浸布をえた。含浸布を先芯
の型に切り抜き段差を生じないようスキ加工を行い、ト
ルエンに浸漬して、これをエチレン−酢酸ビニル系ホッ
トメルト接着剤で甲革に接着して先芯とした。
【００３３】上記実施例１〜３及び比較例１で得た接着
剤の物性及び靴先芯としての物性をそれぞれ測定した。
尚、各物性等は次の測定法によった。 １）溶融粘度 末端イソシアネート基ウレタンプレポリマーからなる接
着剤を１００℃に加熱し、ＢＨ型粘度系ＮＯ．６ロ−タ
−を用いて測定した。 ２）軟化点 ボールアンドリング法にて測定した（シリコンオイルを
使用）。 ３）セッティングタイム １００℃に加熱溶融したプレポリマーを２０℃に調温し
たカバ材に、２００ｇ／ｍ2の割合で塗布し、この上に
２ｃｍ×２ｃｍの底辺を有するカバ材を重ねて貼り合わ
せ、平面引張強度が２．５Ｋｇ／ｃｍ2以上になるまで
の時間をセッティングタイムとした。 ４）先芯硬度 予め袋縫いした紳士靴用甲皮にプレポリマーを１５ｇ／
１００ｃｍ2塗布し、ミーリング（温度１２０℃）を行
い木型に釣り込み成型を行った。次に靴底の接着を行い
紳士靴を作製した。脱型後、常温で５日間養生を行った
後、成型物の圧縮強度をテンシロンにて測定した。 ５）反発弾性 ４）同様に成型した紳士靴の先芯をテンシロンにて、５
Ｋｇ／ｃｍ2の圧力にてサイクル試験を行い、復元しな
くなるまでの回数を測定する。
剤の物性及び靴先芯としての物性をそれぞれ測定した。
尚、各物性等は次の測定法によった。 １）溶融粘度 末端イソシアネート基ウレタンプレポリマーからなる接
着剤を１００℃に加熱し、ＢＨ型粘度系ＮＯ．６ロ−タ
−を用いて測定した。 ２）軟化点 ボールアンドリング法にて測定した（シリコンオイルを
使用）。 ３）セッティングタイム １００℃に加熱溶融したプレポリマーを２０℃に調温し
たカバ材に、２００ｇ／ｍ2の割合で塗布し、この上に
２ｃｍ×２ｃｍの底辺を有するカバ材を重ねて貼り合わ
せ、平面引張強度が２．５Ｋｇ／ｃｍ2以上になるまで
の時間をセッティングタイムとした。 ４）先芯硬度 予め袋縫いした紳士靴用甲皮にプレポリマーを１５ｇ／
１００ｃｍ2塗布し、ミーリング（温度１２０℃）を行
い木型に釣り込み成型を行った。次に靴底の接着を行い
紳士靴を作製した。脱型後、常温で５日間養生を行った
後、成型物の圧縮強度をテンシロンにて測定した。 ５）反発弾性 ４）同様に成型した紳士靴の先芯をテンシロンにて、５
Ｋｇ／ｃｍ2の圧力にてサイクル試験を行い、復元しな
くなるまでの回数を測定する。
【００３４】
【表２】 表−２からわかる通り、本発明では、ウレタン樹脂を直
接芯材として用いているので、先芯硬度及び反発弾性に
極めて優れていることがわかる。しかも比較例の様に多
くの工程を要することもなく、甲皮を損傷することも少
ないことが明らかである。
接芯材として用いているので、先芯硬度及び反発弾性に
極めて優れていることがわかる。しかも比較例の様に多
くの工程を要することもなく、甲皮を損傷することも少
ないことが明らかである。
【００３５】
【発明の効果】本発明では、ウレタン樹脂を直接芯材と
して用いるので、従来の芯材に比べて硬度及び反発弾性
の点で格段に優れている。
して用いるので、従来の芯材に比べて硬度及び反発弾性
の点で格段に優れている。
【００３６】一方靴の製造方法においてウレタンプレポ
リマーを用いると、従来の靴製造工程の合理化が図れ、
性能の点でも優れた靴が得られるという格別顕著な効果
を奏する。
リマーを用いると、従来の靴製造工程の合理化が図れ、
性能の点でも優れた靴が得られるという格別顕著な効果
を奏する。
Claims (4)
- 【請求項１】ウレタン樹脂からなる皮革製品又は帽子用
芯材。 - 【請求項２】ウレタン樹脂が、末端イソシアネ−ト基の
ウレタンプレポリマ−の硬化物である請求項１記載の芯
材。 - 【請求項３】ウレタン樹脂が結晶性ウレタン樹脂である
請求項１記載の芯材。 - 【請求項４】末端イソシアネ−ト基を有する加熱溶融さ
れたウレタン樹脂を甲皮に塗布し、ミ−リングを行い、
次いで木型に釣り込んで賦型するウレタン樹脂を先芯と
する靴の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4134972A JPH05331777A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 芯材及び靴の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4134972A JPH05331777A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 芯材及び靴の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331777A true JPH05331777A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15140914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4134972A Pending JPH05331777A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 芯材及び靴の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331777A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000152807A (ja) * | 1998-11-17 | 2000-06-06 | Wl Gore & Assoc Gmbh | はきもの及びその製造方法 |
| JP2002249710A (ja) * | 2000-12-19 | 2002-09-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 粉体塗料用樹脂組成物、粉体塗料及びそれを用いた塗装体 |
| JP2006160921A (ja) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Toyo Polymer Co Ltd | ウレタン樹脂組成物 |
| JP2014503620A (ja) * | 2010-11-26 | 2014-02-13 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ポリウレタン水性接着剤組成物、および物品の結合方法 |
| JP2017114925A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物 |
| JP2020010871A (ja) * | 2018-07-19 | 2020-01-23 | 裕 下平 | バッグの製造方法 |
| WO2020129603A1 (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
-
1992
- 1992-05-27 JP JP4134972A patent/JPH05331777A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000152807A (ja) * | 1998-11-17 | 2000-06-06 | Wl Gore & Assoc Gmbh | はきもの及びその製造方法 |
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| JP2017114925A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物 |
| JP2020010871A (ja) * | 2018-07-19 | 2020-01-23 | 裕 下平 | バッグの製造方法 |
| WO2020129603A1 (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
| JPWO2020129603A1 (ja) * | 2018-12-17 | 2021-02-15 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
| KR20210062084A (ko) * | 2018-12-17 | 2021-05-28 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 합성 피혁 |
| TWI825248B (zh) * | 2018-12-17 | 2023-12-11 | 日商Ｄｉｃ股份有限公司 | 合成皮革 |
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