JPH0532872A - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステルの製造工程で析出させた平均粒
径０．０１〜５μｍの析出粒子および粒子を１０％変形
させた時の強度（Ｓ_１０）が次式を満たす有機高分子微
粒子を含有してなる熱可塑性ポリエステル組成物。 ０＜Ｓ_１０≦１０ （ｋｇｆ／ｍｍ^２） 【効果】 特定粒径の析出粒子と低強度で柔らかい粒子
を併用することにより、フィルムや繊維に成形した際、
親和性、滑り性、耐摩耗性に優れた熱可塑性ポリエステ
ル組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、析出粒子と変形時の強
度が小さく柔らかい有機高分子微粒子とを含有するため
に、成型品にした際、ポリエステルとの親和性、滑り
性、耐摩耗性などに優れる熱可塑性ポリエステル組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは、優れた力学特性、化学特
性を有しており、フィルム、繊維等の成形品として広く
用いられている。そして、熱可塑性ポリエステルを成形
品に加工して使用する際には、その滑り性や耐摩耗性
が、製造工程、各種用途における加工工程での作業性に
大きな影響を及ぼすことになる。例えば磁気テープのベ
ースフィルムとして使用する際に、それらの特性が不足
すると、磁気テープの製造工程中にコーティングロール
とフィルムとの間の摩擦が大きくなり、フィルムにしわ
や擦り傷が生じたりする。また、フィルムの摩耗粉が発
生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で塗布抜けが生
じ、その結果磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）等を
引き起こす原因となる。

【０００３】従来、フィルムの滑り性を向上させる方法
としては、ポリエステル製造工程において触媒残渣等を
微細な粒子としてポリエステル中に析出させる方法、二
酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化珪素などの無機粒
子をポリエステル中に含有させる方法が提案されてい
る。しかし前者の析出粒子は、ポリエステルとの親和性
には優れているものの、析出粒子の粒子径が反応系のわ
ずかな変動に影響され不安定であり、得られるフィルム
の平坦性が劣る問題がある。後者の無機粒子は、硬く、
かつポリエステルとの親和性が低いために、例えばフィ
ルムとして使用する際に、磁性層を塗布する工程でのカ
レンダー処理やフィルム走行時のロールとの接触、巻き
取り時のフィルム同士の接触などによる外力が加わる
と、容易に脱落を生じ、削れ物の発生、滑り性の悪化や
表面の傷の発生の原因となる。しかも脱落した粒子自体
が硬いために、削れ物や表面の傷は時間と共に相乗的に
増加することになる。そして、このように削れ物の発生
が多く、表面に傷が生じると、磁性層を塗布する工程で
塗布抜け、ドロップ・アウトの原因となる。さらに、磁
性層を塗布する工程でのカレンダーロールの汚れは磁気
記録フィルムを製造する上で作業性を著しく悪化させ
る。つまり、無機粒子のような硬い粒子では外力を真面
に受けやすく、耐摩耗性を向上させる点で解決すべき問
題である。

【０００４】析出粒子、無機粒子それぞれの欠点をなく
すために両者を組み合わせて使用する試みも例えば、特
公昭５５−２０４９６号公報あるいは特公昭５５−４０
９３０号公報等でされている。しかしながら、これらの
方法を採用しても親和性、耐摩耗性、滑り性を高度に満
足させることは不可能であった。

【０００５】また、粒子とポリエステルの親和性を改良
するための手法としては、無機粒子の表面処理、有機粒
子の使用などが提案されている。無機粒子の表面処理と
しては、例えば特開昭６３−１２８０３１号公報にポリ
アクリル酸系ポリマによる表面処理、特開昭６２−２３
５３５３号公報、特開昭６３−２３４０３９号公報にリ
ン化合物による表面処理、特開昭６２−２２３２３９号
公報、特開昭６３−３１２３４５号公報にカップリング
剤による表面処理、特開昭６３−３０４０３８号公報に
シラン化合物による表面処理、特開昭６３−２８０７６
３号公報にグリコールによるグラフト化での表面処理が
それぞれ提案されているが、これらの方法を採用しても
耐削れ性はいずれも十分でない。また、有機粒子として
は、特公昭６３−４５４０９号公報、特開昭５９−２１
７７５５号公報、特開平２−１８９３５９号公報に、架
橋高分子微粒子が提案されているが、これらの方法を採
用しても耐削れ性はいずれも十分でない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、鋭意検
討した結果、特定粒径の析出粒子と柔らかい有機高分子
微粒子を併用することによって、親和性、滑り性、耐摩
耗性を大幅に改良することができることを見い出した。
本発明の目的は、前述の従来技術の欠点を解消すること
にあり、フィルムや繊維に成形した時に、親和性、滑り
性、耐摩耗性に優れた熱可塑性ポリエステル組成物を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、ポ
リエステルの製造工程で析出させた平均粒径０．０１〜
１０μｍの析出粒子および、粒子を１０％変形させた時
の強度（Ｓ_１０）が次式（１）を満たす有機高分子微粒
子を含有してなる熱可塑性ポリエステル組成物によって
達成できる。 ０＜Ｓ_１０≦１０ （ｋｇｆ／ｍｍ^２） （１）

【０００８】本発明において用いられるポリエステル
は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とするジカルボ
ン酸およびそのエステル形成性誘導体とグリコールから
製造される。本発明における芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸などを挙
げることができる。本発明におけるグリコール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、ブタンジオール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールな
どの脂肪族グリコール、あるいはシクロヘキサンジメタ
ノールなどの脂環族ジオールなどを挙げることができ
る。本発明におけるポリエステルとしては、例えばアル
キレンテレフタレートまたはアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましい。また、これらの
ポリエステルは、ホモポリエステルであってもコポリエ
ステルであってもよい。共重合成分の例としてはアジピ
ン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂
環式ジカルボン酸、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどが挙げられる。

【０００９】本発明における析出粒子は、ポリエステル
の製造工程で析出させた粒子であり、芳香族ジカルボキ
シレートとアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物の少なくとも１種とリン化合物からなるのが好ま
しい。

【００１０】アルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化
合物は、重縮合反応系に可溶なグリコール可溶性の金属
化合物を好ましく用いることができる。このようなグリ
コール可溶性のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属
化合物として、水素化物、アルコラート、ハロゲン化
物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、硫酸塩などが挙
げられる。具体的には、酢酸リチウム、塩化リチウム、
水酸化リチウム、塩化ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸
カルシウム、酢酸マグネシウム、塩化カルシウム、カル
シウムグリコラートなどが挙げられ、２種以上を使用し
てもよい。

【００１１】リン化合物は３価および５価のいずれであ
ってもよい。具体的には、リン酸、亜リン酸、もしくは
これらのメチルエステル、エチルエステル、フェニルエ
ステル、さらにこれらのハーフエステルやホスホン酸、
ホスフィン酸、もしくはこれらのエステルからなる群が
挙げられ、３価のリン化合物と５価のリン化合物を併用
すると、析出粒子が微細、均一化するため特に好まし
い。

【００１２】本発明における析出粒子は、ポリエステル
組成物中に０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０
５〜１．０重量％含まれている必要がある。析出粒子量
が０．０１重量％未満では、成形品とした際の滑り性が
不足する。またこの量が５．０重量％を越えても滑り性
がより改善されることはなく、逆に粒子どうしの凝集に
より粗大突起になる。また、析出粒子の平均粒径は０．
０１〜１０μｍである必要がある。なぜなら平均粒径が
０．０１μｍ未満では滑り性発現効果が不十分で走行性
が満足されないし、また耐摩耗性も悪化する。一方平均
粒径が１０μｍを越えると析出粒子が粗大突起の原因と
なり好ましくない。析出粒子の粒径としては０．１〜５
μｍ、特に０．２〜３μｍが好ましい。

【００１３】析出粒子の製造方法をポリエチレンテレフ
タレートを例に挙げて説明する。テレフタル酸またはそ
の低級アルキルエステルとエチレングリコールとを、エ
ステル化反応またはエステル交換反応をせしめ、ビス−
（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびその低
重合体（以下ＢＨＴという）を得る。エステル化反応法
の場合、触媒を添加してもよいし無触媒であってもよ
い。エステル交換反応法の場合、アルカリ金属化合物、
アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、マンガン化合
物、など公知の反応触媒を用いることができる。このよ
うにして得られたＢＨＴに、リン化合物を添加した後、
重縮合反応触媒の存在下でポリエチレンテレフタレート
を得る。前記したアルカリ金属化合物、アルカリ土類金
属化合物は、エステル交換反応が実質的に終了した後、
再度添加することができる。

【００１４】本発明における有機高分子微粒子は、例え
ばポリスチレンもしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレ
ン・アクリル系及びアクリル系架橋粒子、スチレン・メ
タクリル系及びメタクリル系架橋粒子などのビニル系粒
子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド、シリコー
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニルエステ
ル、フェノール樹脂などの粒子が挙げられるが、これら
に限定されるものではなく、粒子を構成する部分のうち
少なくとも一部がポリエステルに対し不溶の有機高分子
微粒子であれば如何なる粒子でも良い。好ましくは、一
般に分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノ
ビニル化合物（Ａ）と、架橋剤として分子中に２個以上
の脂肪族の不飽和結合を有する化合物（Ｂ）との共重合
体が挙げられる。

【００１５】上記共重合体における化合物（Ａ）の例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、フルオロスチ
レン、ビニルビリンなどの芳香族モノビニル化合物、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オク
チルアクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルアクリレートな
どのアクリル酸エステルモノマー、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの
メタクリル酸エステルモノマー、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノまたはジカル
ボン酸およびジカルボン酸の酸無水物、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドなどのアミド系モノマーを使用す
ることができる。

【００１６】上記化合物（Ａ）としては、下記の構造式
を有するものが望ましく、Ｒ_２の炭素数が４以上のもの
は柔軟なセグメントを付与するのに好ましい。特に好ま
しくは、化合物（Ａ）が単一成分で重合体の構造をとっ
た際、そのガラス転移温度が本発明で使用するポリエス
テルのガラス転移温度以下であることが望ましく、さら
にはそのガラス転移温度が５０℃以下、好ましくは２０
℃以下、さらに好ましくは０℃以下であるものが望まし
い。具体的には、ブチルアクリレート、オクチルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレートなどのアクリル
酸エステルモノマー、ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−
ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキ
サデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レートなどのメタクリル酸エステルモノマーなどが好ま
しく用いられる。

【００１７】

【化１】

【００１８】化合物（Ｂ）の例としてはジビニルベンゼ
ン化合物、あるいはトリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
あるいはエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートなどの多価アクリレートおよ
びメタクリレートが挙げられる。化合物（Ｂ）のうち、
特にジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリ
レートまたはトリメチロールプロパントリメタクリレー
トを用いることが好ましい。

【００１９】これら化合物（Ａ）、（Ｂ）はそれぞれ２
種以上を混合して用いることもできる。また、本発明の
ように比較的低い強度を有する有機高分子微粒子を製造
するには有機高分子微粒子中の純分の架橋剤の割合が１
〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、より好まし
くは５〜４０重量％であることが望ましい。さらに、化
合物（Ａ）、（Ｂ）以外の成分を添加してもよく、耐熱
性、分散性を向上させるために微量の無機物で被覆、親
和性を向上させるための表面処理などを実施してもよ
い。

【００２０】本発明の有機高分子微粒子の組成として好
ましいものを例示すると、ブチルアクリレート−ジビニ
ルベンゼン共重合体、オクチルアクリレート−ジビニル
ベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−
ジビニルベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリ
レート−エチレングリコールジメタクリレート共重合
体、ヘキシルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合
体、２−エチルヘキシルメタクリレート−ジビニルベン
ゼン共重合体などの架橋高分子微粒子が挙げられる。特
に好ましくは、ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン
共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−ジビニル
ベンゼン共重合体が挙げられる。また、スチレン−ブチ
ルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン
−ヘキシルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
などのように３成分系で微粒子を製造してもよい。本発
明の有機高分子微粒子は、滑り性、耐摩耗性の点から粒
子形状が球形状均一な粒度分布のものが好ましい。すな
わち、体積形状係数が０．３５〜０．５２のものが好ま
しく、さらには０．４５〜０．５１のものが好ましい
〔ただし、体積形状係数ｆは次式で表わされる。ｆ＝Ｖ
／Ｄ^３。ここで、Ｖは粒子体積（μｍ^３）、Ｄは粒子の
投影面における最大径（μｍ）〕。

【００２１】本発明の有機高分子微粒子の製造方法を、
架橋高分子微粒子の製造方法を例として説明すると、例
えば化合物（Ａ）、（Ｂ）を混合し、以下のような乳化
重合により製造する方法がある。 （ａ）ソープフリー重合法、すなわち乳化剤を使用しな
いか、あるいは極めて少量の乳化剤を使用して重合する
方法。 （ｂ）乳化重合に先だって重合系内へ重合体粒子を添加
しておいて乳化重合させるシード重合法。 （ｃ）単量体成分の一部を乳化重合させ、その重合系内
で残りの単量体を重合させるコア−シェル重合法。 （ｄ）特開昭５４−９７５８２号公報および特開昭５４
−１２６２８８号公報に示されているユーゲルスタット
等による重合法。 上記のうち、特に（ｃ）および（ｄ）の方法は柔らかい
粒子を製造する上で好ましい。

【００２２】本発明の有機高分子微粒子は、粒子を１０
％変形させた時の強度（以下Ｓ_１０と記す。）が前述の
式（１）を満たしている。成形品の耐摩耗性、滑り安定
性を特に良好にするには、Ｓ_１０の上限が８ｋｇｆ／ｍ
ｍ^２、好ましくは６ｋｇｆ／ｍｍ^２、さらに好ましくは
４ｋｇｆ／ｍｍ^２であることが望ましい。特にＳ_１０の
値が３ｋｇｆ／ｍｍ^２より小さく、ポリエステルとの親
和性に優れる有機高分子微粒子においては、平坦性が大
きく向上するので好ましい。

【００２３】ここで、粒子のＳ_１０とは、粒子の柔らか
さの指標となるものであり、例えば図１に示すような方
法で粒子の外力による変形挙動を測定することにより得
られるものである。図１に示す方法では、まず下部加圧
圧子１上に粒子を分散させ、上部加圧圧子２と下部加圧
圧子１の間に微粒子３を１個固定する。そして、一定の
増加割合で負荷力を与え、微粒子の変形量と負荷力を自
動計測し、粒子が１０％変形した時の荷重Ｐ（ｋｇｆ）
から、次式（２）に従い、Ｓ_１０（この測定を計１０回
行ない、１０回の平均値をＳ_１０とした。）を計算す
る。 Ｓ＝２．８Ｐ／πｄ^２（ｋｇｆ／ｍｍ^２） （２） ここで、ｄは粒径（ｍｍ）を表している。

【００２４】これらの有機高分子微粒子の平均粒径は、
成形品の滑り性、表面にできる突起の高さを適正化する
上で０．００１〜３μｍ、好ましくは０．００５〜２μ
ｍ、さらに好ましくは０．０１０〜１μｍであることが
望ましい。

【００２５】また、ポリエステルへの有機高分子微粒子
の添加量は、ポリエステル１００重量部に対して０．０
０１〜２０．０重量部、好ましくは０．００５〜１０．
０重量部、さらに好ましくは０．０１〜８．０重量部で
あることが望ましい。

【００２６】本発明の有機高分子微粒子のポリエステル
への添加方法は特に限定されず、例えばポリエステル原
料のグリコールスラリーとしてポリエステル製造工程す
なわちエステル交換、エステル化、重縮合反応中に添加
したり、溶融ポリエステルの混練中に添加することがで
きる。そのスラリー濃度としては、０．５〜２０重量％
程度が適当である。このように特定粒径の析出粒子と低
強度で柔らかい有機高分子微粒子をポリエステル中に添
加するとポリエステルとの親和性が向上し、粒子の脱落
が起こりにくく、フィルムにした際に耐摩耗性、滑り
性、電磁変換特性に優れたポリエステル組成物を得るこ
とができる。

【００２７】以上述べたように、本発明では性状の異な
る２種類の粒子、すなわち析出粒子と有機高分子微粒子
を用いるが、これらの粒子を含有する成形品を得るため
には、析出粒子を含むポリエステルと有機高分子微粒子
を含むポリエステルとをブレンドする方法、析出粒子と
有機高分子微粒子を同時に含むポリエステルを製造する
方法、析出粒子を含むポリエステルに有機高分子微粒子
を練り込む方法などがあるがこれに限定されるものでは
ない。

【００２８】〔物性の測定ならびに効果の評価方法〕本
発明における物性値の測定方法ならびに効果の評価方法
は次の通りである。

【００２９】Ａ．ポリエステル組成物中の析出粒子量 ポリエステル組成物３００ｇにｏ−クロロフェノール
２．７ｋｇを加え、攪拌しながら１００℃で１時間を要
してポリマを溶解する。次いで日立製作所製分離用超遠
心機４０Ｐ型にローターＲＰ３０を装備し、セル１個当
りに上記溶解液３０ｃｃを注入した後徐々に３０，００
０ｒｐｍにする。３０，０００ｒｐｍ到達６０分後に粒
子の分離を終了する。次いで上澄液を除去し分離粒子を
採取する。採取した該粒子に常温のｏ−クロロフェノー
ルを加え、均一けん濁した後、超遠心分離操作を行う。
この操作は後述の分離粒子を示差走査熱量測定装置（Ｄ
ＳＣ）を用いてポリマに相当する融解ピークが検出され
なくなるまでくり返す。このようにして得た分離粒子を
１２０℃で１６時間真空乾燥した後重量を測定した値を
ポリマ組成物中の粒子含有量とする。

【００３０】Ｂ．平均粒径 粒子を電子顕微鏡で写真撮影後、粒子の直径を個々につ
いて測定し、５０体積％にあたる粒子等価球直径を求
め、平均粒径とした。

【００３１】Ｃ．粒子の強度（Ｓ_１０） 島津製作所（株）製の微小圧縮試験機（ＭＣＴＭ−２０
１型）を使用して、負荷速度：０．０１４５ｇｆ／ｓ、
０〜１ｇｆまでの負荷を加えて変形量を測定した。そし
て、粒子が１０％変形した時の荷重Ｐ（ｋｇｆ）から、
前述の式（２）に従い、Ｓ_１０（この測定を計１０回行
ない、１０回の平均値をＳ_１０とした。）を計算した。

【００３２】Ｄ．ポリマの極限粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃にて測定し
た。

【００３３】Ｅ．耐摩耗性（カレンダー汚れ） 磁性層を塗布したテープを小型テストカレンダー装置
（スチールロール，ナイロンロール、５段式、ナイロン
ロールがベースフィルム面に接する）で、温度：７０
℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理する。上
記処理を延べ１００００ｍにわたって続けた後、この処
理によって発生したナイロンロールに付着した白粉を観
察し、次のランクづけを行なう。そして、１級及び２級
を合格とした。 １級：白粉がほとんど付着していない。 ２級：わずかに白粉が付着するが、加工工程上、製品性
能上のトラブルに至らない。 ３級：白粉の付着が多く、加工工程上、製品性能上のト
ラブルになり使用不可となった。

【００３４】Ｆ．滑り性（μｋ） フィルムを１／２インチにスリットし、テープ走行性試
験機ＴＢＴ−３００型（（株）横浜システム研究所製）
を使用し、２５℃、５０％ＲＨ雰囲気で走行させ、初期
のμｋ_０と１００回走行させた時のμｋ_１００を下記の
式より求めた。 μｋ＝０．７３３１ｏｇ（Ｔ_１１／Ｔ_２） ここでＴ_２は入側張力、Ｔ_１は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗
度０．２Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は３．
３ｃｍ／秒である。上記μｋ_０とμｋ_１００の差が０．
０５以下であるものが滑り安定性良好であり合格とし
た。

【００３５】

【実施例】以下、実施例で本発明をさらに詳述する。な
お実施例中に部とあるのは、特に断りがない限り重量部
を示すものである。

【００３６】実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール７
０部、触媒として酢酸カルシウム０．１部を添加し、２
３０℃まで昇温しながらメタノールを留去し、エステル
交換反応を行なった。該生成物に、酢酸リチウム０．２
部、三酸化アンチモン０．０４部を添加した後、トリメ
チルホスフェート０．１５部、亜リン酸０．０２部を添
加した後重縮合反応槽に移行して２９０℃まで昇温しな
がら減圧し、重縮合反応を行った。得られたポリマは、
極限粘度０．６２０であった（ポリマＡ）。該ポリマ中
には均一で微細な析出粒子が多数存在しその粒径は０．
５μｍであった。また、析出粒子量は、０．５１％であ
った。一方、ジメチルテレフタレート１００部、エチレ
ングリコール７０部、触媒として酢酸マグネシウム０．
０６部を添加し、２３０℃まで昇温しながらメタノール
を留去しエステル交換反応を行う。その後、トリメチル
ホスフェートを０．０５部添加し５重量％濃度のエチレ
ングリコールスラリーとして分散させたＳ_１０：４．２
（ｋｇｆ／ｍｍ^２）、平均粒径１．０μｍのブチルアク
リレート−ジビニルベンゼン共重合体粒子（共重合比
７：３、体積形状係数０．５１）をポリエステル中で１
重量％になるように添加する。その後重縮合反応槽に移
行して、三酸化アンチモン０．０３部を添加し２９０℃
まで昇温しながら減圧し、重縮合反応を行なった。得ら
れたポリマは極限粘度０．６１５であった（ポリマ
Ｂ）。次にポリマＡとポリマＢとを７０：３０重量比に
混合し、乾燥した後２９０℃で押出機により溶融押し出
しし、キャスティングドラムで冷却し、未延伸シートを
得た。引き続きこれを９０℃で縦および横方向に各々
３．４倍に延伸し、厚さ１５μの二軸延伸フィルムを得
た。各種特性は表１に示すとおりであり、滑り性、耐摩
耗性に優れたフィルムであった。

【００３７】実施例２〜４ 析出粒子の量、有機高分子微粒子の組成、Ｓ_１０、平均
粒径（体積形状係数はいずれも０．５１）、添加量を変
更し実施例１と同様にしてポリエステル組成物およびフ
ィルムを得た。表１に示すように、本発明の範囲内であ
るものは、滑り性、耐摩耗性ともに満足することができ
た。

【００３８】実施例５ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール７
０部、触媒として酢酸カルシウム０．０９部を添加し、
２３０℃まで昇温しながらメタノールを留去し、エステ
ル交換反応を行なった。該生成物に、酢酸リチウム０．
２５部、三酸化アンチモン０．０３部を添加した後、ト
リメチルホスフェート０．１７部、亜リン酸０．０４部
を添加した後、５重量％渥度のエチレングリコールスラ
リとして分散させたＳ_１０：３．７（ｋｇｆ／ｍ
ｍ^２）、平均粒径０．６μｍのブチルアクリレート−ジ
ビニルベンゼン共重合体（共重合比８：２、体積形状係
数０．５１）をポリエステル中で１重量％になるように
添加する。その後、重縮合反応槽に移行して２９０℃ま
で昇温しながら減圧し、重縮合反応を行なった。得られ
たポリマは極限粘度０．６１３、析出粒子の平均粒径
０．７μｍ、析出粒子量０．６％であった。得られたポ
リマを無粒子系ポリエチレンテレフタレートで３／１０
倍に希釈して乾燥後２９０℃で押出機により溶融押し出
しし、キャスティングドラムで冷却し、未延伸シートを
得た。引き続きこれを９０℃で縦および横方向に各々
３．４倍に延伸し、厚さ１５μの二軸延伸フィルムを得
た。各種特性は表１に示すとおりであり、滑り性、耐摩
耗性に優れたフィルムであった。

【００３９】実施例６ 酢酸カルシウム０．０９部、酢酸リチウム０．２４部、
三酸化アンチモン０．０３部、トリメチルホスフェート
０．０５部、亜リン酸０．０１部にする以外は実施例５
と同様にしてポリエステル組成物およびフィルムを得
た。各種特性は表１に示すとおりであり、滑り性、耐摩
耗性に優れたフィルムであった。

【００４０】実施例７，８ 有機高分子微粒子の組成、Ｓ_１０、平均粒径（体積形状
係数はいずれも０．５１）、添加量を変更する以外は実
施例５と同様にしてポリエステル組成物およびフィルム
を得た。各種特性は表１に示すとおりであり、滑り性、
耐摩耗性に優れたフィルムであった。

【００４１】比較実施例１〜４ 析出粒子の量、有機高分子微粒子の組成、Ｓ_１０、平均
粒径（体積形状係数はいずれも０．５１）、添加量を変
更し実施例１と同様にしてポリエステル組成物およびフ
ィルムを得た。表１に示すように析出粒子を含有しない
場合、有機高分子微粒子を含有しない場合、析出粒子の
粒径、有機高分子微粒子のＳ_１０、平均粒径（体積形状
係数はいずれも０．５１）が本発明の範囲外である場合
はいずれも滑り性、耐摩耗性の両者を満足させることは
できなかった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物
は、ポリエステル製造工程で析出する析出粒子と低強度
で柔らかい有機高分子微粒子を含有しているので、ポリ
エステルとの親和性に優れ、外力を受けた際に粒子が脱
落しにくい。したがって、従来無機粒子を添加した時に
問題となっていた粒子の脱落による白粉の発生、滑り性
の悪化を防止することができ、フィルム、繊維などの製
造時の工程汚染の防止や、特に磁気テープなどの製品と
しての好適な使用を可能とするものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における粒子の強度（Ｓ_１０）の測定方
法を示す概略縦断面図である。

【符号の説明】

１ 下部加圧圧子 ２ 上部加圧圧子 ３ 微粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリエステルの製造工程で析出させた平
   均粒径０．０１〜１０μｍの析出粒子および粒子を１０
   ％変形させた時の強度（Ｓ_１０）が次式（１）を満たす
   有機高分子微粒子を含有してなる熱可塑性ポリエステル
   組成物。 ０＜Ｓ_１０≦１０ （ｋｇｆ／ｍｍ^２） （１）