JP3301241B2 - ポリエステル組成物およびフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル組成物に
関する。さらに詳しくは、耐摩耗性、および走行性に優
れたフイルムを得るのに適したポリエステル組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性、化学特性
を有しており、フイルム、繊維などの成形品として広く
用いられている。しかしながら、ポリエステルは成形品
に加工する際に、走行性不足のため生産性が低下すると
いう問題があった。このような問題を改善する方法とし
て、従来よりポリエステル中に粒子を分散せしめ、成形
品の表面に凹凸を付与する方法が行われている。この方
法は、走行性の問題解決には有効であるが、成形品とし
た場合には耐摩耗性、耐スクラッチ性を満足すべきレベ
ルとすることができない。

【０００３】成形品、例えば磁気テープ用フイルムの耐
摩耗性が低い場合、磁気テープの製造工程中にフイルム
の摩耗粉が発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で
塗布抜けが生じ、その結果、磁気記録の抜け（ドロップ
・アウト）などを引き起こす。また、磁気テープを使用
する際は多くの場合、記録、再生機器などと接触しなが
ら走行させるため、接触時に生じる摩耗粉が磁性体上に
付着し、記録、再生時に磁気記録の抜け（ドロップ・ア
ウト）を生じる。すなわち、磁気テープ用フイルムは、
磁気テープ製造工程中においても、また磁気テープとし
て使用する場合においても、走行性、耐摩耗性を有する
ことが必要である。

【０００４】従来からこれらの問題を解決すべく、粒子
を添加する方法（外粒法）や触媒残査により粒子を析出
させる方法（内粒法）などの検討がなされており、例え
ば、前者では特開昭６２−１７２０３１号公報（シリコ
ーン粒子）、特開平５−３３７７号公報（球状シリカ、
および炭酸カルシウム）、特開平５−４４１２号公報
（球状シリカ）、特開平５−４４１３号公報（球状シリ
カ）などが挙げられ、これらの粒子は、均一な表面をつ
くるには適しているが、その一方でＰＥＴとの親和性に
乏しく、しばしば脱落してトラブルの原因になることも
ある。この他にも、特開平５５−４５１１８号公報（ケ
イ酸アルミニウム）、特開平５５−１０７４９５号公報
（ケイ酸アルミニウム）などが挙げられるが、これらに
ついては、粒子の形状が不定形であり、粒度分布におい
ては粗粒が多く、表面均一性、耐摩耗性などにおいても
いまだ不十分であり、改善の余地がある。

【０００５】また、後者については特開昭３４−５１４
４号公報（アルカリ金属塩）や特開昭４０−３２９１号
公報（テレフタル酸塩）、特開昭４８−６１５５６号公
報（リチウム元素を含有）、特開昭５１−１１２８６０
号公報（リチウム元素、カルシウム元素、リン元素を含
有）などが提案されており、これらの内粒は特異な表面
突起をつくることで知られているが、その表面突起が比
較的柔らかく、外粒法に比べて傷がつき易く、いまだ改
善の余地がある。

【０００６】又、近年ではフイルム用途の高品質化が進
み、より機能性の高いフイルム原料の開発が望まれる
中、従来の製品では、走行性、耐摩耗性において必ずし
も十分とはいいがたく、さらなる改善が求められてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
た従来技術の欠点を解消することにあり、特定の粒子を
ポリエステル中に含有せしめることにより、成形したと
きの走行性、耐摩耗性に優れたポリエステル組成物を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、体積平均粒径０．００５〜２．０μｍ、粒度分布の
下記式で示される相対標準偏差σが０．５以下であり、
かつ粒子の長径／短径比が１．０〜１．２であるケイ酸
アルミニウム粒子を０．０１〜５重量％含有してなるポ
リエステル組成物であって、成形することにより、走行
性、および耐摩耗性に優れているフイルムを得ることが
できる組成物により達成される。

【０００９】

【数２】 ただし、 σ ：相対標準偏差 Ｄ ：数平均粒径（μｍ） Ｄｉ：粒子径（μｍ） ｎ ：粒子個数（個） である。

【００１０】本発明におけるポリエステルは、フイルム
を成形しうるものならどのようなものでもよく、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロロフ
ェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなど
が好ましく挙げられるが、ポリエチレンテレフタレート
あるいはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートが特に好ましい。また、特に機械的強度などが
必要な高級用途の場合は、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレートが好適である。

【００１１】これらのポリエステルには、共重合成分と
してアジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フタル
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸などのジカルボ
ン酸およびそのエステル形成性誘導体、ポリエチレング
リコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレングリ
コールなどのジオキシ化合物、ｐ−（β−オキシエトキ
シ）安息香酸などのオキシカルボン酸およびそのエステ
ル形成性誘導体などを共重合する事ができるが、その共
重合量は、全ポリエステル繰り返し単位に対して２０ｍ
ｏｌ％以下であることが好ましい。

【００１２】本発明におけるケイ酸アルミニウム粒子の
体積平均粒径は、０．００５〜２．０μｍであり、０．
０１〜１．０μｍであることが好ましい。このときの粒
度分布の相対標準偏差σは０．５以下であり、好ましく
は０．３以下、特に０．１５以下であることが好まし
い。ケイ酸アルミニウムの体積平均粒径が２．０μｍを
こえると、表面突起が大きくなりすぎ、走行時に脱落し
易くなり、０．００５μｍより小さいと十分な突起が得
られず、走行性が低下し好ましくない。また相対標準偏
差が０．５より大きいと粗大突起が生成し易くなり、均
一な表面が得にくく好ましくない。

【００１３】ケイ酸アルミニウム粒子のポリマ−に対す
る含有量は、０．０１〜５重量％であり、０．１〜３重
量％であることが好ましい。含有量が０．０１重量％未
満である場合、耐摩耗性が十分に発現せず、５重量％を
越えて含有する場合には、粒子同士の凝集が生じ、粗大
粒子となってフイルムの表面粗さを著しく低下させるこ
とがあるため好ましくない。

【００１４】また、本発明におけるケイ酸アルミニウム
粒子は、少なくとも、粒子の表面がケイ酸アルミニウム
で構成されていることが好ましい。このようなケイ酸ア
ルミニウムの製造方法としては、例えば、ｐＨ１０以上
のアルカリ水溶液中にアルカリ金属、アンモニウムまた
は有機塩基のケイ酸塩と、アルカリに可溶なアルミニウ
ム化合物とを同時に添加し、反応させることにより目的
の粒子を生成せしめることができる。このとき、より比
表面積の大きな粒子を生成せしめるには、反応液を、ケ
イ素原子／アルミニウム原子のモル比が０．２５〜１０
になるように調整すると、より好ましい。

【００１５】また、シード粒子をｐＨ１０以上のアルカ
リ水溶液中に分散せしめた上で反応を行うと、シード粒
子を核として粒子が成長するため、粒径の制御が容易に
なる。このときのシード粒子としては、相対標準偏差σ
が０．５以下であり、かつ粒子の長径／短径比が１．０
〜１．２であることが好ましく、また、粒子の成長反応
の制御が容易なことからシリカ粒子が好適に用いられ
る。

【００１６】このように、本発明におけるケイ酸アルミ
ニウム粒子は、ケイ酸アルミニウムで粒子表面を被覆さ
れた、ケイ酸アルミニウム被覆粒子を用いることもでき
る。また、このときのケイ酸アルミニウム層の厚みとし
ては０．０１〜０．３μｍ、さらには０．０５〜０．２
μｍ、特に０．０８〜０．２μｍであることが好まし
い。

【００１７】このようなケイ酸アルミニウム粒子の組成
としては、造粒過程における粒径制御の安定性から、ケ
イ素原子／アルミニウム原子のモル比が０．２５〜１０
であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５であ
る。

【００１８】比表面積としては、下記式を満足できる範
囲であることが好ましく、多孔質であることが好まし
い。

【００１９】Ｓ≧３．５／Ｄｗ ただし、 Ｄｗ：体積平均粒径（μｍ） Ｓ ：比表面積（ｍ² ／ｇ） である。

【００２０】また、ケイ酸アルミニウムの強度として
は、該粒子を１０％変形させたときの強度（Ｓ₁₀）が ５ｋｇｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦４０ｋｇｆ／ｍｍ² の関係を満足することが好ましく、より好ましくは １０ｋｇｆ／ｍｍ² Ｓ₁₀≦２５ｋｇｆ／ｍｍ² である。

【００２１】このようなケイ酸アルミニウム粒子は、本
発明の効果を妨げない範囲において、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジア
ルキルスルホコハク酸ナトリウム、ナフタレンスルホン
酸のホルマリン縮合物塩などのアニオン系界面活性剤、
ポリオキシノニルフェノールエーテル、ポリエチレング
リコールモノステアレート、ソルビタンモノステアレー
トなどの非イオン性界面活性剤、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールな
どの水溶性の合成高分子、ゼラチン、デンプンなどの水
溶性の天然高分子、カルボキシメチルセルロースなどの
水溶性の半合成高分子、シラン系やチタン系のカップリ
ング剤、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびこれらの
誘導体などのリン化合物などで表面処理されたものも用
いることができる。

【００２２】また、本発明の効果を妨げない範囲におい
て、成型性、透明性、静電キャスト性などの機能性向上
のために、ワックス、改質剤、難燃剤などの他の化合物
を添加しても構わない。

【００２３】さらに、本発明の効果を妨げない範囲にお
いて、ケイ酸アルミニウム粒子以外の粒子（Ａ）、およ
び粒子（Ｂ）を併用することができる。このときの粒子
（Ａ）の体積平均粒径は０．００５〜１．０μｍである
ことが好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがよ
り好ましく、さらに、ケイ酸アルミニウム粒子よりも
０．１μｍ以上小さいことが好ましい。含有量としては
ポリエステルに対し０．００５〜３．０ｗｔ％であるこ
とが好ましく、０．０１〜２．０ｗｔ％であることがよ
り好ましい。粒子（Ａ）の比表面積としては、１０ｍ²
／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは３０ｍ
² ／ｇ以上、特に１００ｍ² ／ｇ以上であることが好ま
しい。本発明における粒子（Ａ）の種類はモース硬度６
以上であれば特に限定されず、例えば、酸化ケイ素、酸
化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、スピ
ネル、酸化鉄などが挙げられる。これらの粒子の中でも
酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムが特に好ましい。

【００２４】粒子（Ｂ）の、体積平均粒径は０．０５〜
２．０μｍであることが好ましく、さらにケイ酸アルミ
ニウムとの体積平均粒径の差が０．２μｍ以下であるこ
とが好ましい。含有量としては０．００５〜０．３ｗｔ
％であることが好ましい。粒子（Ｂ）の種類としては、
モース硬度４未満の粒子であれば特に限定されないが、
例えば、カオリナイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、硫化亜鉛などの無機粒子が
挙げられ、これらの中でも炭酸カルシウムが特に好まし
い。また、このような無機粒子以外にも、架橋された有
機高分子粒子も用いることができる。このような有機高
分子粒子としては、少なくとも一部がポリエステルに対
し不溶の粒子であればいかなる粒子でも構わない。ま
た、このような粒子の素材としては、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、ポリメチルメタクリレート、ホルムアル
デヒド樹脂、フェノール樹脂、ポリスチレン、ポリシル
セスキオキ酸、いわゆるシリコーン樹脂など種々のもの
を使用することができるが、耐熱性が高くかつ粒度分布
の均一な粒子が得られ易いビニル系架橋高分子粒子が特
に好ましい。

【００２５】ビニル系架橋高分子粒子は分子中に唯一個
の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル化合物（Ａ）
と、架橋成分として、分子中に２個以上の脂肪族不飽和
結合を有する化合物（Ｂ）との共重合体である。

【００２６】上記共重合体における化合物（Ａ）の例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、フルオロスチ
レン、ビニルピリン、エチルビニルベンゼンなどのモノ
ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などのシアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ヘキサデシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアク
リレート、ヘキサデシルアクリレート、グリシジルアク
リレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレー
トなどのアクリル酸エステルモノマー、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アクリルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、グリシルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの
ようなメタクリル酸エステルモノマー、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノまたは
ジカルボン酸およびジカルボン酸の酸無水物、アクリル
アミド、メタクリルアミドなどのアミド系モノマーを使
用することができる。

【００２７】上記化合物（Ａ）としては、スチレン、エ
チルビニルベンゼン、メチルメタクリレートなどが好ま
しく使用される。

【００２８】化合物（Ｂ）の例としては、ジビニルベン
ゼン化合物、あるいはトリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、あるいはエチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートなど
の多価アクリレートおよびメタクリレートが挙げられ
る。

【００２９】化合物（Ｂ）のうち特にジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、またはトリ
メチロールプロパントリメタクリレートを用いることが
好ましい。

【００３０】ビニル系架橋高分子粒子の組成として、好
ましいものを例示すると、ジビニルベンゼン重合体、エ
チルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合体、スチ
レン−ジビニルベンゼン共重合体、エチレングリコール
ジメタクリレート重合体、スチレン−エチレングリコー
ルジメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート−
ジビニルベンゼン共重合体などが挙げられる。ただし、
これらの例示に限定されるわけではなく、例えばスチレ
ン−エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合
体、スチレン−エチレングリコールジメタクリレート−
メチルメタクリレート共重合体などの３成分以上の共重
合系であってもよい。

【００３１】このようなビニル系高分子粒子は、例え
ば、化合物（Ａ），（Ｂ）を混合し、以下のような乳化
重合により製造する方法がある。

【００３２】（ａ）ソープフリー重合法、すなわち乳化
剤を使用しないか、あるいは極めて小量の乳化剤を使用
して重合する方法。

【００３３】（ｂ）乳化重合に先だって重合系内へ重合
体粒子を添加しておいて、乳化重合させるシード法。

【００３４】（ｃ）単量体成分の一部を乳化重合させ、
その重合系内で、残りの単量体を重合させるコア−シェ
ル重合法。

【００３５】（ｄ）特開昭５４−９７５８２号公報に示
されているユーゲルスタットなどによる重合法。

【００３６】（ｅ）（ｄ）の方法において膨潤助剤を用
いない重合法。

【００３７】ここで、有機高分子粒子は熱天秤による熱
分解温度（１０％減量温度、窒素気流中、昇温速度１０
℃／分）が３５０℃以上の耐熱性を有する粒子が、ポリ
エステル組成物製造時、溶融成形時あるいは成形品の再
利用回収時に粒子が凝集しにくく、フイルムの表面均一
性、耐摩耗性などが低下しない点で好ましく、より好ま
しくは３６０℃以上、特に３７０℃以上であることが好
ましい。このような有機高分子粒子は、粒子を構成する
全有機成分に対して、 架橋度＝原料モノマの架橋成分の重量／原料モノマの全
重量×１００（％） で定義される架橋度が１０％以上であると、ポリエステ
ルフイルムにしたときに粒子の分散性が良好となり好ま
しく、より好ましくは３０％以上、特に５５％以上が好
ましい。また、このような有機高分子粒子は、粒子を１
０％変形させたときの強度（Ｓ₁₀）が ３ｋｇｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦３０ｋｇｆ／ｍｍ² の関係を満足することが好ましく、より好ましくは、 ５ｋｇｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦２０ｋｇｆ／ｍｍ² である。

【００３８】本発明におけるケイ酸アルミニウム粒子の
ポリエステルへの配合にあたっては、重合反応系に直接
添加する方法以外にも、例えば粒子を溶融状態のポリエ
ステルへ練り込む方法などでも可能である。前者の重合
反応系に添加する際の添加時期は任意であるが、エステ
ル交換反応前あるいはエステル化反応後から重縮合反応
の減圧開始前までの間が好ましい。後者の練り込みの場
合は、粒子を乾燥してポリエステルに練り込む方法でも
スラリー状態で減圧しながら直接練り込む方法でも構わ
ない。

【００３９】このようにして得られたポリエステル組成
物は、目的に応じて、希釈用ポリエステルなどの他のポ
リエステル組成物とブレンドして用いても構わない。

【００４０】本発明のポリエステル組成物は、例えば次
のような方法によってフイルムに成形することができ
る。

【００４１】ポリエステル組成物のペレットを十分乾燥
した後、ただちに押出機に供給する。このペレットを２
６０〜３５０℃で溶融し、ダイよりシート状に押出し、
キャスティングロール上で冷却、固化させて未延伸フイ
ルムを得る。次に、この未延伸フイルムを二軸延伸する
のが好ましい。延伸方法としては、逐次二軸延伸法、同
時二軸延伸法、あるいはこのように二軸に延伸したフイ
ルムを再度延伸する方法などを用いてもよい。ポリエス
テルの組成によるが、例えば、磁気記録媒体用フイルム
として十分な弾性率を得るには最終的な延伸面積倍率
（縦倍率×横倍率）を６以上とすることが好ましい。

【００４２】また、フイルムの熱収縮率を小さく保つた
め１５０〜２６０℃の温度範囲で０．１〜６０秒程度の
熱処理を行うことが好ましい。

【００４３】本発明におけるポリエステル組成物は、一
般成型品、繊維等特に用途は限定されないが、特に磁気
テープ用ベースフイルムに好適である。

【００４４】本発明のポリエステル組成物から得られる
フイルムは単層フイルムとして、また積層フイルムとし
てでも用いられる。積層フイルムの場合、少なくとも一
層を構成するフイルムとして本発明のフイルムを用いる
と、フイルム表面の耐摩耗性、走行性が良好となるので
好ましい。さらには、走行性、ダビング性の点から、ケ
イ酸アルミニウムを有するフイルムが、積層フイルムの
最表層の１つであることが好ましい。フイルムの積層方
法としては、溶融共押出しなど公知の方法を用いること
ができる。

【００４５】例えば、ケイ酸アルミニウム粒子と、ケイ
酸アルミニウム粒子以外の粒子（Ａ）とを併用すると
き、それぞれの粒子が異なる層に含有されていてもよい
が、走行性、ダビング性の点から、ケイ酸アルミニウム
粒子と粒子（Ａ）が少なくとも片面側の同じ最表層に含
有する事が好ましく、このときのケイ酸アルミニウム粒
子を含有するフイルム層の厚さｔとしては、ケイ酸アル
ミニウム粒子の平均粒径ｄとの関係が、０．２ｄ≦ｔ≦
１０ｄであることが好ましく、より好ましくは０．５ｄ
≦ｔ≦５ｄ、特に０．５ｄ≦ｔ≦３ｄであることが好ま
しい。また、ケイ酸アルミニウム粒子と粒子（Ａ）が異
なる層に含有される場合のケイ酸アルミニウム粒子を含
有するフイルム層の厚さｔとしては、ケイ酸アルミニウ
ムの粒径ｄとの関係が、０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄであるこ
とが好ましく、より好ましくは０．５ｄ≦ｔ≦５ｄ、特
に０．５ｄ≦ｔ≦３ｄであることが好ましく、さらにそ
の外側に、粒子（Ａ）を含有する層が最外層として存在
していることが好ましく、その最外層の厚さが０．００
５〜１μｍであることが好ましく、より好ましくは０．
０１〜０．５、特に０．０２〜０．３であることが好ま
しい。

【００４６】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳細に説明する。 （Ａ）粒子特性 （１）粒径比、平均粒径、粒度分布の測定および相対標
準偏差σの計算 粒子をポリエステルに配合し、０．２μｍ厚みの超薄切
片にカッティング後、透過型電子顕微鏡で、少なくとも
１００個の粒子について観察し測定した。相対標準偏差
σ、平均粒径の計算式は下記のとおりである。

【００４７】

【数３】 ただし、 σ ：相対標準偏差 Ｄ ：数平均粒径（μｍ） Ｄｉ：粒子径（μｍ） ｎ ：粒子個数（個） である。

【００４８】（２）粒子の比表面積 ＢＥＴ法により測定を行った。

【００４９】（３）ケイ素原子／アルミニウム原子のモ
ル比 蛍光Ｘ線分析法により測定を行った。

【００５０】（４）粒子の熱分解温度 理学電気ＴＡＳ−１００にて窒素雰囲気下、昇温速度２
０℃／分での熱天秤減量曲線を測定し、１０％減量温度
を熱分解温度とした。

【００５１】（５）粒子の強度（Ｓ₁₀）の測定 島津製作所（株）製の微小圧縮試験機（ＭＣＴＭ−２０
１型）を使用して、負荷速度：０．０１４５ｇｆ／ｓ、
０〜１ｇｆまでの負荷を加えて変形量を測定した。この
測定を１０回行い、そして粒子が１０％変形したときの
荷重Ｐ（ｋｇｆ）の平均値から、下記式に従いＳ₁₀を計
算した。 Ｓ₁₀＝２．８Ｐ／πｄ² ここで、 Ｐ：粒子が１０％変形したときの荷重の平均値（ｋｇ
ｆ） ｄ：体積平均粒径（ｍｍ） である。

【００５２】（Ｂ）フイルム特性 （１）表面粗さＲａ（μｍ） ＪＩＳ Ｂ−０６０１に準じサーフコム表面粗さ計を用
い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準長０．２５ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍ条件下で測定した中心線平
均粗さを採用した。

【００５３】（２）耐摩耗性 フイルムを細幅にスリットしたテープ状ロールを、ステ
ンレス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定張力で高
速、長時間擦り付け、ガイドロール表面に発生する白粉
量によって次のようにランク付けした。 Ａ級……白粉発生まったくなし。 Ｂ級……白粉発生少量あり。 Ｃ級……白粉発生やや多量あり。 Ｄ級……白粉発生多量あり。

【００５４】（３）走行性（摩擦係数μｋ） フイルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機ＳＦＴ−７００型（（株）横浜
システム研究所製）を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲
気で走行させ、初期の摩擦係数を下記の式より求めた
（フイルム幅は１／２インチとした）。

【００５５】μｋ＝２／πｌｎ（Ｔ² ／Ｔ¹ ） ここで、Ｔ１ 入側張力、Ｔ２ は出側張力である。ガ
イド径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表
面粗度０．２Ｓ）、巻き付け角は９０°、走行速度は
３．３ｃｍ／秒である。この測定によって得られたμｋ
が０．３以下の場合は摩擦係数：良好、０．３を超える
場合は摩擦係数：不良と判定した。

【００５６】実施例１ 体積平均粒径０．５３μｍ、Ｓ₁₀が２０ｋｇｆ／ｍ
ｍ² 、屈折率が１．４８２であるケイ酸アルミニウム粒
子を１０重量部、エチレングリコール９０重量部を混合
して常温下２時間ディゾルバーで撹拌処理し、ケイ酸ア
ルミニウム粒子のエチレングリコールスラリー（Ａ）を
得た。

【００５７】体積平均粒径０．１０μｍ、比表面積が２
００ｍ² ／ｇであるアルミナ粒子を１０重量部、エチレ
ングリコール９０重量部を常温下２時間ディゾルバーで
撹拌処理しアルミナ粒子のエチレングリコールスラリー
（Ｂ）を得た。体積平均粒径０．６μｍ、架橋度８０ｗ
ｔ％、熱分解温度が３９０℃、Ｓ₁₀が６ｋｇｆ／ｍｍ²
であるスチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子を１０
重量部、エチレングリコール９０重量部を常温下２時間
ディゾルバーで撹拌処理し、スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体スラリー（Ｃ）を得た。

【００５８】他方、ジメチルテレフタレート、エレチン
グリコールに、触媒として酢酸マグネシウムを加えてエ
ステル交換反応を行った後、反応生成物に先に調製した
スラリー（Ａ）、スラリー（Ｂ）、スラリー（Ｃ）、触
媒の三酸化アンチモン、および耐熱安定剤としてトリメ
チルホスフェートを加え重縮合反応を行い、ポリエチレ
ンテレフタレートを得た。

【００５９】このポリエチレンテレフタレート組成物を
２９０℃で溶融、押出しし、その後、９０℃で縦横それ
ぞれ３倍延伸し、さらにその後、２２０℃で１５秒間熱
処理し、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二
軸延伸フィルムを得た。このフィルムを評価したとこ
ろ、Ｒａ＝０．０２２μｍ、摩擦係数μｋ＝０．１２、
耐摩耗性評価Ａ級であり、耐摩耗性および走行性が非常
に優れたフィルムであった。また、透過型電子顕微鏡に
よるケイ酸アルミニウム粒子の体積平均粒径は０．５３
μｍ、粒子の長径／短径比は１．０５、相対標準偏差σ
は０．１１であった。アルミナ粒子の体積平均粒径は、
０．１０μｍ、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒
子の体積平均粒径は０．６μｍであった。

【００６０】実施例２〜６ ポリエチレンテレフタレート組成物中の粒子の粒子種、
平均粒径、粒子添加量などを変更し、実施例１と同様の
方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。これらの
フィルムの評価結果を表１に示した。これらのフィルム
が良好な耐摩耗性および走行性を有していることがわか
る。

【００６１】実施例７ ポリエステルが、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートである以外は、実施例１と同様にして
二軸延伸フイルムを得た。

【００６２】実施例８ 粒子としてケイ酸アルミニウム、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体の２種のみを添加する以外は、全く実施
例１と同様にしてポリエチレンテレフタレート組成物
（Ｘ）を得た。粒子としてアルミナのみを添加する以外
は、全く実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレ
ート組成物（Ｙ）を得た。この（Ｙ）を（Ｘ）の上に溶
融共押出しして積層未延伸フイルムを得た。この時の押
出し温度は２９０℃とした。その後、９０℃で縦横にそ
れぞれ３倍延伸し、さらにその後、２２０℃で２０秒間
熱処理し、積層二軸延伸フイルムを得た。

【００６３】（Ｘ）、（Ｙ）各層の厚みは、それぞれ８
μｍ、０．５μｍであった。このフイルムを評価したと
ころ、表１に示すようにＲａ＝０．０２１μｍ、耐摩耗
性評価Ａ級、摩擦係数μｋ＝０．１２であり、耐摩耗性
および走行性に非常に優れたフイルムであった。

【００６４】実施例９ ポリエステルが、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートである以外は、実施例８と同様にして
二軸延伸フイルムを得た。

【００６５】比較例１〜３ 粒子種、平均粒径、粒子含有量変更し、実施例１と同様
の方法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。これら
のフイルムの評価結果を表２に示した。これらのフイル
ムは、耐摩耗性、走行性をともに満足できるフイルムで
はなかった。

【００６６】

【表１】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、特にフ
イルムとした場合、耐摩耗性、走行性、に優れ磁気記録
媒体用途などに好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04

Claims (19)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 体積平均粒径０．００５〜２．０μｍ、
   粒度分布の相対標準偏差σが０．５以下であり、かつ粒
   子の長径／短径比が１．０〜１．２であるケイ酸アルミ
   ニウム粒子を０．０１〜５重量％含有してなるポリエス
   テル組成物。 【数１】 ただし、 σ ：相対標準偏差 Ｄ ：数平均粒径（μｍ） Ｄｉ：粒子径（μｍ） ｎ ：粒子個数（個） である。
2. 【請求項２】 アルカリ金属、アンモニウムまたは有機
   塩基のケイ酸塩と、アルカリ可溶なアルミニウム化合物
   とをアルカリ水溶液中に添加し、コロイド粒子を生成さ
   せることにより得られるケイ酸アルミニウム粒子を含有
   してなる請求項１記載のポリエステル組成物。
3. 【請求項３】 ケイ酸アルミニウム粒子のケイ素原子／
   アルミニウム原子のモル比が０．２５〜１０であること
   を特徴とする請求項１または２記載のポリエステル組成
   物。
4. 【請求項４】 粒子の表面がケイ酸アルミニウムからな
   る多層粒子である請求項１〜３いずれか１項に記載のポ
   リエステル組成物。
5. 【請求項５】 シード粒子が分散した分散液中に、アル
   カリ金属、アンモニウムまたは有機塩基のケイ酸塩と、
   アルカリ可溶なアルミニウム化合物とを添加し、シード
   粒子を核として粒子成長を行わせることにより得られる
   ケイ酸アルミニウム粒子を含有してなる請求項４記載の
   ポリエステル組成物。
6. 【請求項６】 シード粒子の体積平均粒径が０．００１
   〜０．５μｍ、相対標準偏差σが０．５以下であり、か
   つ該シード粒子の長径／短径比が１．０〜１．２である
   ことを特徴とする請求項５記載のポリエステル組成物。
7. 【請求項７】 シード粒子がシリカ、アルミナ、ジルコ
   ニア、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、酸化イッ
   トリウム、酸化セリウム、酸化インジウム、よび酸化鉄
   よりなる群から選ばれた粒子であることを特徴とする請
   求項５または６記載のポリエステル組成物。
8. 【請求項８】 ケイ酸アルミニウム層の厚みが０．０１
   〜０．３μｍであることを特徴とする請求項４〜７のい
   ずれか１項に記載のポリエステル組成物。
9. 【請求項９】 ケイ酸アルミニウム粒子の体積平均粒径
   Ｄｗ（μｍ）と比表面積Ｓ（ｍ² ／ｇ）が、Ｓ≧３．５
   ／Ｄｗの関係を満足することを特徴とする請求項１〜８
   のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
10. 【請求項１０】 ケイ酸アルミニウム粒子の屈折率が
    １．４〜１．６であることを特徴とする請求項１〜９の
    いずれか１項に記載のポリエステル組成物。
11. 【請求項１１】 ケイ酸アルミニウム粒子が、該粒子を
    １０％変形させたときの強度（Ｓ₁₀）が５ｋｇｆ／ｍｍ
    ² ≦Ｓ₁₀≦４０ｋｇｆ／ｍｍ² の関係を満足することを
    特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリ
    エステル組成物。
12. 【請求項１２】 体積平均粒径が０．００５〜１．０μ
    ｍで、ケイ酸アルミニウム粒子より体積平均粒径が０．
    １μｍ以上小さく、比表面積が１０ｍ² ／ｇ以上であ
    り、かつモース硬度６以上である、ケイ酸アルミニウム
    以外の粒子（Ａ）を０．００５〜３．０ｗｔ％を含有し
    てなる請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリエス
    テル組成物。
13. 【請求項１３】 体積平均粒径が０．０５〜２．０μｍ
    で、ケイ酸アルミニウム粒子との体積平均粒径の差が
    ０．２μｍ以下であり、かつモース硬度が４未満であ
    る、ケイ酸アルミニウム粒子以外の粒子（Ｂ）を０．０
    ０５〜０．３ｗｔ％を含有してなる請求項１〜１２のい
    ずれか１項に記載のポリエステル組成物。
14. 【請求項１４】 粒子（Ｂ）が有機高分子粒子であるこ
    とを特徴とする請求項１３記載のポリエステル組成物。
15. 【請求項１５】 粒子（Ｂ）の熱分解温度が３５０℃以
    上であることを特徴とする請求項１４記載のポリエステ
    ル組成物。
16. 【請求項１６】 粒子（Ｂ）の架橋度が１０重量％以上
    であり、該粒子を１０％変形させたときの強度（Ｓ₁₀）
    が３ｋｇｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦３０ｋｇｆ／ｍｍ²の関係
    を満足することを特徴とする請求項１４または１５記載
    のポリエステル組成物。
17. 【請求項１７】 ポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
    カルボキシレートを主たるポリエステル成分とする請求
    項１〜１６のいずれか１項に記載のポリエステル組成
    物。
18. 【請求項１８】 請求項１〜１７のいずれか１項に記載
    のポリエステル組成物からなるフイルム。
19. 【請求項１９】 請求項１８記載のフイルムが少なくと
    も最表層の一層を形成してなる積層フイルム。