JPH05320115A - Ｎ−エチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩の製法 - Google Patents
Ｎ−エチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩の製法Info
- Publication number
- JPH05320115A JPH05320115A JP4251778A JP25177892A JPH05320115A JP H05320115 A JPH05320115 A JP H05320115A JP 4251778 A JP4251778 A JP 4251778A JP 25177892 A JP25177892 A JP 25177892A JP H05320115 A JPH05320115 A JP H05320115A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxylamine hydrochloride
- ethyl
- butyl dicarbonate
- bis
- hydrochloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
- C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
- C07C239/10—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals or of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｎ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩を製造
する新規な安全な方法に関する。 【構成】 不活性溶剤および塩基の存在下においてヒド
ロキシルアミン塩酸塩をジ−ｔ−ブチルジカルボネート
と反応させ、得られたＮ,Ｏ−ビス−〔（１,１−ジメチ
ルエトキシ）カルボニル〕−ヒドロキシルアミン塩酸塩
をエチル化剤と反応させそしてそれから酸でエチル化生
成物のｔ−ブチルオキシカルボニル部分を開裂させてＮ
−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩を得る。
する新規な安全な方法に関する。 【構成】 不活性溶剤および塩基の存在下においてヒド
ロキシルアミン塩酸塩をジ−ｔ−ブチルジカルボネート
と反応させ、得られたＮ,Ｏ−ビス−〔（１,１−ジメチ
ルエトキシ）カルボニル〕−ヒドロキシルアミン塩酸塩
をエチル化剤と反応させそしてそれから酸でエチル化生
成物のｔ−ブチルオキシカルボニル部分を開裂させてＮ
−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩を得る。
Description
【０００１】発明の背景
【発明の分野】本発明は、Ｎ−エチルヒドロキシルアミ
ン塩酸塩の製法に関するものである。さらにくわしく
は、本発明はジ−ｔ−ブチルジカルボネート（ＢＯＣ無
水物）およびヒドロキシルアミン塩酸塩からＮ−エチル
ヒドロキシルアミン塩酸塩を製造する新規且つ安全な方
法に関するものである。
ン塩酸塩の製法に関するものである。さらにくわしく
は、本発明はジ−ｔ−ブチルジカルボネート（ＢＯＣ無
水物）およびヒドロキシルアミン塩酸塩からＮ−エチル
ヒドロキシルアミン塩酸塩を製造する新規且つ安全な方
法に関するものである。
【０００２】Ｎ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩は、
医薬中間体の製造において有用である。
医薬中間体の製造において有用である。
【０００３】
【背景技術】Ｎ−エチルヒドロキシルアミンの製造はよ
く知られている。しかしながら、Ｎ,Ｏ−ビス〔（１,１
−ジメチルエトキシ）−カルボニル〕−ヒドロキシルア
ミン中間体からのこの生成物の製造は新規である。
く知られている。しかしながら、Ｎ,Ｏ−ビス〔（１,１
−ジメチルエトキシ）−カルボニル〕−ヒドロキシルア
ミン中間体からのこの生成物の製造は新規である。
【０００４】Louis Carpino等は、 The Journal of the
American Chemical Society, Vol.81, 1959, 955〜957
頁において、ｔ−ブチルアジドホルメートを使用したＮ
およびＮ,Ｏ−ビス〔（１,１−ジメチルエトキシ）−カ
ルボニル〕ヒドロキシルアミンの合成を開示している。
ｔ−ブチルアジドホルメートは小規模または大規模の使
用に対して余りにも危険である熱的に不安定な、ショッ
ク敏感性の化合物でありそしてこれらの理由のために商
業的にもはや入手することができないので、ｔ−ブチル
アジドホルメートはもはや使用されていない。
American Chemical Society, Vol.81, 1959, 955〜957
頁において、ｔ−ブチルアジドホルメートを使用したＮ
およびＮ,Ｏ−ビス〔（１,１−ジメチルエトキシ）−カ
ルボニル〕ヒドロキシルアミンの合成を開示している。
ｔ−ブチルアジドホルメートは小規模または大規模の使
用に対して余りにも危険である熱的に不安定な、ショッ
ク敏感性の化合物でありそしてこれらの理由のために商
業的にもはや入手することができないので、ｔ−ブチル
アジドホルメートはもはや使用されていない。
【０００５】Harris等は、 Tetrahedron Letters, Vol.
24, 1983, 231〜232頁において、アミンをアシル化する
ために使用できる新規な型の化合物を開示している。こ
の文献は、ジ−ｔ−ブチルジカルボネートをヒドロキシ
ルアミンと一緒に使用してｔ−ブチルアミノカルボネー
トを製造することを教示している。しかしながら、Ｏ−
置換およびＮ−置換アシル化生成物のみが得られ、Ｎ,
Ｏ−ビス生成物は得られていない。
24, 1983, 231〜232頁において、アミンをアシル化する
ために使用できる新規な型の化合物を開示している。こ
の文献は、ジ−ｔ−ブチルジカルボネートをヒドロキシ
ルアミンと一緒に使用してｔ−ブチルアミノカルボネー
トを製造することを教示している。しかしながら、Ｏ−
置換およびＮ−置換アシル化生成物のみが得られ、Ｎ,
Ｏ−ビス生成物は得られていない。
【０００６】発明の要約 本発明によれば、次の反応によりＮ−エチルヒドロキシ
ルアミンを製造する方法が提供される。
ルアミンを製造する方法が提供される。
【０００７】
【化１】
【０００８】本発明の方法の有意な利点は、高収量およ
び高純度におけるＮ−エチルヒドロキシルアミンの製造
である。
び高純度におけるＮ−エチルヒドロキシルアミンの製造
である。
【０００９】発明の詳細な説明 ヒドロキシルアミン塩酸塩を、水、ジクロロメタンまた
はジオキサンのような非反応性の溶剤中の炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウムのような塩基に加え、それから１０〜６０℃で３
０分〜６時間にわたって添加したジ−ｔ−ブチルジカル
ボネートで処理する。予期しないことにはＮ,Ｏ−ビス
−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミンが単離される。文献は、
ヒドロキシルアミン塩酸塩をｔ−ブチルアジドホルメー
トと反応させた場合にのみＮ,Ｏ−ビス生成物が得られ
ることを示唆しているので、これは意外なことである。
はジオキサンのような非反応性の溶剤中の炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウムのような塩基に加え、それから１０〜６０℃で３
０分〜６時間にわたって添加したジ−ｔ−ブチルジカル
ボネートで処理する。予期しないことにはＮ,Ｏ−ビス
−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミンが単離される。文献は、
ヒドロキシルアミン塩酸塩をｔ−ブチルアジドホルメー
トと反応させた場合にのみＮ,Ｏ−ビス生成物が得られ
ることを示唆しているので、これは意外なことである。
【００１０】溶液のpHは、それが７〜１１のpHを有する
塩基性溶液であるように調節する。上述した塩基の何れ
も使用することができそしてpHは塩基の選定に依存す
る。
塩基性溶液であるように調節する。上述した塩基の何れ
も使用することができそしてpHは塩基の選定に依存す
る。
【００１１】反応は、塩基またはジ−ｔ−ブチルカルボ
ネートと反応しない何れの溶剤を使用しても実施するこ
とができる。それ故に、第１または第２アミン、アルコ
ールまたはチオールは使用されないことが好ましい。水
は好ましい溶剤である。
ネートと反応しない何れの溶剤を使用しても実施するこ
とができる。それ故に、第１または第２アミン、アルコ
ールまたはチオールは使用されないことが好ましい。水
は好ましい溶剤である。
【００１２】Ｎ,Ｏ−ビス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミ
ンは、トルエンによる抽出、ｔ−ブタノールの共沸除去
による濃縮、およびヘキサンからの結晶化によって単離
される。
ンは、トルエンによる抽出、ｔ−ブタノールの共沸除去
による濃縮、およびヘキサンからの結晶化によって単離
される。
【００１３】Ｎ,Ｏ−ビス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミ
ンは、次の方法でアルキル化することができる。ＤＭＦ
中の生成物を炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、またはカ
リウムｔ−ブトキシドまたは他のアルカリ金属のアルコ
キシドのような塩基および沃化エチルまたは臭化エチル
のようなハロゲン化アルキルで処理する。このアルキル
化反応は、典型的には、０〜７０℃の温度で１５分〜６
時間行われる。好ましくは、反応は、２５〜３５℃で３
０分〜１時間行われる。アルキル工程の温度は、アルキ
ル化剤の沸点によって調節される。
ンは、次の方法でアルキル化することができる。ＤＭＦ
中の生成物を炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、またはカ
リウムｔ−ブトキシドまたは他のアルカリ金属のアルコ
キシドのような塩基および沃化エチルまたは臭化エチル
のようなハロゲン化アルキルで処理する。このアルキル
化反応は、典型的には、０〜７０℃の温度で１５分〜６
時間行われる。好ましくは、反応は、２５〜３５℃で３
０分〜１時間行われる。アルキル工程の温度は、アルキ
ル化剤の沸点によって調節される。
【００１４】Ｎ−エチル−Ｎ,Ｏ−ビス−ＢＯＣ−ヒド
ロキシルアミンは、水による稀釈、抽出および真空濃縮
によって、油として単離される。
ロキシルアミンは、水による稀釈、抽出および真空濃縮
によって、油として単離される。
【００１５】酢酸エチル中のこの油状物を、３０〜４０
℃で３０分〜３時間ＨＣｌまたは他の適当な酸で処理
し、化合物のＮ,Ｏ−ビス−ＢＯＣ部分を開裂するとＨ
Ｃｌを使用したときに、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン
塩酸塩を高い収率で得る。ＢＯＣ基を円滑に開裂するた
めには、大なる量の塩酸が必要である。ＢＯＣ基を開裂
するのに、２当量以上の大なる量のＨＣｌが必要であ
る。ＨＣｌの量は、２〜７当量の範囲にあり、好ましい
範囲は、酸５〜６当量である。
℃で３０分〜３時間ＨＣｌまたは他の適当な酸で処理
し、化合物のＮ,Ｏ−ビス−ＢＯＣ部分を開裂するとＨ
Ｃｌを使用したときに、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン
塩酸塩を高い収率で得る。ＢＯＣ基を円滑に開裂するた
めには、大なる量の塩酸が必要である。ＢＯＣ基を開裂
するのに、２当量以上の大なる量のＨＣｌが必要であ
る。ＨＣｌの量は、２〜７当量の範囲にあり、好ましい
範囲は、酸５〜６当量である。
【００１６】第１の工程における反応剤の比は、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩１モル当りＢＯＣ触媒２モルであ
る。しかしながら、収量の有意な減少なしに、塩酸塩１
モル当りＢＯＣ触媒３モルまでの比において、反応を実
施することができる。
キシルアミン塩酸塩１モル当りＢＯＣ触媒２モルであ
る。しかしながら、収量の有意な減少なしに、塩酸塩１
モル当りＢＯＣ触媒３モルまでの比において、反応を実
施することができる。
【００１７】本発明の方法を、さらに以下の実施例によ
り説明する。部、割合、比および％は、とくに説明しな
い限りは重量による。
り説明する。部、割合、比および％は、とくに説明しな
い限りは重量による。
【００１８】実施例１ (ａ) Ｎ,Ｏ−ビス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミンへの
ヒドロキシルアミン塩酸塩の変換 ヒドロキシルアミン塩酸塩（１モル）を、Ｈ2Ｏ（５０
０ml）中のＮａ2ＣＯ3（１.２５モル）に加え、それか
ら、３５〜４０℃で３時間にわたって加えられるジ−ｔ
−ブチルジカルボネート（ＢＯＣ）（２.０〜２.２当
量）で処理する。トルエン（２：１ｖ／ｖ）による抽
出、ｔ−ブタノールの共沸除去による濃縮およびヘキサ
ン（１：１ｖ／ｖ）からの結晶化後、Ｎ,Ｏ−ビス−Ｂ
ＯＣ−ヒドロキシルアミン（融点７０〜７２℃）が高収
量で単離される。３回の同様な反応からの生成物を合体
しそしてヘキサンから再結晶して精製された生成物６２
９ｇを得た。
ヒドロキシルアミン塩酸塩の変換 ヒドロキシルアミン塩酸塩（１モル）を、Ｈ2Ｏ（５０
０ml）中のＮａ2ＣＯ3（１.２５モル）に加え、それか
ら、３５〜４０℃で３時間にわたって加えられるジ−ｔ
−ブチルジカルボネート（ＢＯＣ）（２.０〜２.２当
量）で処理する。トルエン（２：１ｖ／ｖ）による抽
出、ｔ−ブタノールの共沸除去による濃縮およびヘキサ
ン（１：１ｖ／ｖ）からの結晶化後、Ｎ,Ｏ−ビス−Ｂ
ＯＣ−ヒドロキシルアミン（融点７０〜７２℃）が高収
量で単離される。３回の同様な反応からの生成物を合体
しそしてヘキサンから再結晶して精製された生成物６２
９ｇを得た。
【００１９】(ｂ) Ｎ−エチル−Ｎ,Ｏ−ビス−ＢＯＣ
−ヒドロキシルアミンへのアルキル化 ジメチルホルムアミド（３：１ｖ／ｖ）中のＮ,Ｏ−ビ
ス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミン（１.３５モル）を炭
酸カリウム（１.２５当量、ミル処理した）および沃化
エチル（１.０２５当量）で処理する。沃化エチルは、
３０℃で3/4時間にわたり加える。Ｎ−エチル−Ｎ,Ｏ−
ビス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミンへの完全な変換は沃
化エチルの添加後３０分／３０℃において、薄層クロマ
トグラフィーにより観察される。Ｈ2Ｏ（８：１ｖ／
ｖ）による稀釈、トルエン（２：１ｖ／ｖ）による抽
出、水（４×３：１ｖ／ｖ）による洗浄および真空濃縮
後、２回の同様な反応から、生成物（７０４.７ｇ）が
油状物として単離される。
−ヒドロキシルアミンへのアルキル化 ジメチルホルムアミド（３：１ｖ／ｖ）中のＮ,Ｏ−ビ
ス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミン（１.３５モル）を炭
酸カリウム（１.２５当量、ミル処理した）および沃化
エチル（１.０２５当量）で処理する。沃化エチルは、
３０℃で3/4時間にわたり加える。Ｎ−エチル−Ｎ,Ｏ−
ビス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミンへの完全な変換は沃
化エチルの添加後３０分／３０℃において、薄層クロマ
トグラフィーにより観察される。Ｈ2Ｏ（８：１ｖ／
ｖ）による稀釈、トルエン（２：１ｖ／ｖ）による抽
出、水（４×３：１ｖ／ｖ）による洗浄および真空濃縮
後、２回の同様な反応から、生成物（７０４.７ｇ）が
油状物として単離される。
【００２０】(ｃ) Ｎ−エチルヒドロキシルアミン塩酸
塩への開裂 酢酸エチル（３：１ｖ／ｖ）中のＮ−エチル−Ｎ,Ｏ−
ビス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミン（１.３５モル）
を、３７℃で 1 3/4時間にわたって添加したＨＣｌ
（５.５当量、無水）で処理する。生成物を真空濃縮し
て高収量でＮ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩１２
９.８ｇを得た。
塩への開裂 酢酸エチル（３：１ｖ／ｖ）中のＮ−エチル−Ｎ,Ｏ−
ビス−ＢＯＣ−ヒドロキシルアミン（１.３５モル）
を、３７℃で 1 3/4時間にわたって添加したＨＣｌ
（５.５当量、無水）で処理する。生成物を真空濃縮し
て高収量でＮ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩１２
９.８ｇを得た。
Claims (10)
- 【請求項１】 不活性溶剤および塩基の存在下において
ヒドロキシルアミン塩酸塩をジ−ｔ−ブチルジカルボネ
ートと反応させ、得られたＮ,Ｏ−ビス−〔（１,１−ジ
メチルエトキシ)カルボニル〕−ヒドロキシルアミン塩
酸塩をエチル化剤と反応させそしてそれから酸でエチル
化生成物のｔ−ブチルオキシカルボニル部分を開製させ
ることからなるＮ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩の
製法。 - 【請求項２】 塩基が炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
またはトリエチルアミンから選択されたものである請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 不活性溶剤が水、ジクロロメタンまたは
ジオキサンである請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 ジ−ｔ−ブチルジカルボネートを、１０
〜６０℃の温度で０.５〜６時間にわたってヒドロキシ
ルアミン塩酸塩に加える請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 ヒドロキシルアミン塩酸塩１モルをジ−
ｔ−ブチルジカルボネート２〜３モルと反応させる請求
項１記載の方法。 - 【請求項６】 エチル化剤がハロゲン化エチルである請
求項１記載の方法。 - 【請求項７】 ハロゲン化エチルが沃化エチルおよび臭
化エチルから選択されたものである請求項６記載の方
法。 - 【請求項８】 ヒドロキシルアミン塩酸塩を、不活性溶
剤および塩基の存在下において、ジ−ｔ−ブチルジカル
ボネートと反応させることからなるＮ,Ｏ−ビス〔（１,
１−ジメチルエトキシ）−カルボニル〕−ヒドロキシル
アミン塩酸塩の製法。 - 【請求項９】不活性溶剤が水でありそして塩基が炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはトリ
エチルアミンから選択されたものである請求項８記載の
方法。 - 【請求項１０】 ジ−ｔ−ブチルジカルボネートを、１
０〜６０℃の温度で０.５〜６時間にわたって２：１〜
３：１のモル比で、ヒドロキシルアミン塩酸塩に加える
請求項８記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US763682 | 1991-09-23 | ||
| US07/763,682 US5166436A (en) | 1991-09-23 | 1991-09-23 | Method for the preparation of N-ethylhydroxylamine hydrochloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320115A true JPH05320115A (ja) | 1993-12-03 |
| JP2535711B2 JP2535711B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=25068515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4251778A Expired - Lifetime JP2535711B2 (ja) | 1991-09-23 | 1992-09-22 | Ｎ−エチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩の製法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166436A (ja) |
| EP (1) | EP0534347B1 (ja) |
| JP (1) | JP2535711B2 (ja) |
| KR (1) | KR930005970A (ja) |
| AT (1) | ATE124389T1 (ja) |
| AU (1) | AU651246B2 (ja) |
| CA (1) | CA2078815A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ282147B6 (ja) |
| DE (1) | DE69203192T2 (ja) |
| DK (1) | DK0534347T3 (ja) |
| ES (1) | ES2074783T3 (ja) |
| FI (1) | FI924229A (ja) |
| HU (1) | HU209991B (ja) |
| IL (1) | IL103231A (ja) |
| MX (1) | MX9205372A (ja) |
| NO (1) | NO178659C (ja) |
| NZ (1) | NZ244393A (ja) |
| PH (1) | PH30094A (ja) |
| RU (1) | RU2078078C1 (ja) |
| TW (1) | TW234115B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69517548T2 (de) * | 1994-04-22 | 2001-01-18 | Mitsui Chemicals Inc | Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminen und Verfahren zur Reinigung von ihren Zwischenprodukten |
| CN105859575B (zh) * | 2016-04-05 | 2018-01-30 | 宁波四明化工有限公司 | 联产甲氧胺盐酸盐和n,o‑二甲基羟胺盐酸盐的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5013510A (en) * | 1986-12-29 | 1991-05-07 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing long chain N,N-dialkylhydroxylamines by direct oxidation |
-
1991
- 1991-09-23 US US07/763,682 patent/US5166436A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-22 TW TW081106635A patent/TW234115B/zh active
- 1992-09-18 NZ NZ244393A patent/NZ244393A/en unknown
- 1992-09-21 DE DE69203192T patent/DE69203192T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-21 IL IL10323192A patent/IL103231A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-09-21 DK DK92116118.8T patent/DK0534347T3/da active
- 1992-09-21 EP EP92116118A patent/EP0534347B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-21 CZ CS922895A patent/CZ282147B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-09-21 PH PH44961A patent/PH30094A/en unknown
- 1992-09-21 ES ES92116118T patent/ES2074783T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-21 FI FI924229A patent/FI924229A/fi unknown
- 1992-09-21 AT AT92116118T patent/ATE124389T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-22 NO NO923685A patent/NO178659C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-09-22 AU AU25298/92A patent/AU651246B2/en not_active Ceased
- 1992-09-22 MX MX9205372A patent/MX9205372A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-09-22 RU SU925052805A patent/RU2078078C1/ru active
- 1992-09-22 KR KR1019920017242A patent/KR930005970A/ko active IP Right Grant
- 1992-09-22 CA CA002078815A patent/CA2078815A1/en not_active Abandoned
- 1992-09-22 JP JP4251778A patent/JP2535711B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-23 HU HU9203028A patent/HU209991B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ282147B6 (cs) | 1997-05-14 |
| IL103231A0 (en) | 1993-02-21 |
| CA2078815A1 (en) | 1993-03-24 |
| AU651246B2 (en) | 1994-07-14 |
| EP0534347B1 (en) | 1995-06-28 |
| HU209991B (en) | 1995-01-30 |
| NO178659C (no) | 1996-05-08 |
| NO923685D0 (no) | 1992-09-22 |
| HU9203028D0 (en) | 1992-11-30 |
| EP0534347A3 (en) | 1993-05-19 |
| IL103231A (en) | 1996-05-14 |
| DE69203192T2 (de) | 1996-01-04 |
| KR930005970A (ko) | 1993-04-20 |
| ATE124389T1 (de) | 1995-07-15 |
| US5166436A (en) | 1992-11-24 |
| DE69203192D1 (de) | 1995-08-03 |
| NZ244393A (en) | 1995-02-24 |
| PH30094A (en) | 1996-12-27 |
| FI924229A0 (fi) | 1992-09-21 |
| FI924229A (fi) | 1993-03-24 |
| TW234115B (ja) | 1994-11-11 |
| HUT61975A (en) | 1993-03-29 |
| ES2074783T3 (es) | 1995-09-16 |
| DK0534347T3 (da) | 1995-10-09 |
| MX9205372A (es) | 1993-03-01 |
| NO178659B (no) | 1996-01-29 |
| EP0534347A2 (en) | 1993-03-31 |
| CZ289592A3 (en) | 1993-04-14 |
| NO923685L (no) | 1993-03-24 |
| JP2535711B2 (ja) | 1996-09-18 |
| AU2529892A (en) | 1993-03-25 |
| RU2078078C1 (ru) | 1997-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20110282053A1 (en) | Organic Compounds | |
| JP5656952B2 (ja) | ピペラジン誘導体蓚酸塩結晶 | |
| JP2535711B2 (ja) | Ｎ−エチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩の製法 | |
| JPS5829296B2 (ja) | モノメチルヒドラジンの製造方法 | |
| US5206406A (en) | Method for the preparation of N-ethylhydroxylamine hydrochloride | |
| JPS6133829B2 (ja) | ||
| CZ279743B6 (cs) | Způsob výroby N-sukcinimidylkarbonátů | |
| CA2136795A1 (en) | Process for the manufacture of cycloalkyl and haloalkyl o- aminophenyl ketones | |
| KR100241263B1 (ko) | N-알킬옥시카르보닐-베타-알킬술포닐발린 화합물의 제조방법 | |
| JP4467684B2 (ja) | ピリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2894366B2 (ja) | デアセチルコルヒチンの製造方法 | |
| JP2532916B2 (ja) | １―〔４―〔（メチルスルホニル）アミノ〕ベンゾイル〕アジリジン、及びｎ―〔２―（置換アミノ）エチル〕―４―〔（メチルスルホニル）アミノ〕ベンズアミドの製法 | |
| JP2001058968A (ja) | １，３−ジ（２−ｐ−ヒドロキシフェニル−２−プロピル）ベンゼンの製造方法 | |
| JPH0987288A (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法 | |
| KR960010100B1 (ko) | 2-메틸디티오카바즈산 에스테르의 제조방법 | |
| JPH0588227B2 (ja) | ||
| JPH05186407A (ja) | ３−ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフェノール誘導体の製造法 | |
| JPH0348912B2 (ja) | ||
| JPH06345735A (ja) | Ｎ−置換−３−ピペリジノールの製法 | |
| JPH1135563A (ja) | アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 | |
| JPS59222444A (ja) | ４−置換アセト酢酸誘導体の製造方法 | |
| JP2004075616A (ja) | ４−ハロゲノ−２−（４−フルオロフェニルアミノ）−５，６−ジメチルピリミジンの製造方法 | |
| JPH04244096A (ja) | アデノシン−３’，５’−環状リン酸ベンジルトリエステルの製法 | |
| KR20010077046A (ko) | 피롤의 새로운 알킬화 반응 | |
| JP2000344742A (ja) | ３−アミノ−１−フェニルピロリジン−２−オン誘導体の製造方法 |