JPH1135563A

JPH1135563A - アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法

Info

Publication number: JPH1135563A
Application number: JP9209750A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Tamashima; 均玉島; Naoki Masaoka; 直樹正岡; Akira Kamioka; 曉上岡
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Current assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1997-07-19
Filing date: 1997-07-19
Publication date: 1999-02-09

Abstract

(57)【要約】【課題】医薬、農薬、化学品等の中間体として有用な
アゾール−１−イルアルキルニトリル類の新規な製造法
を提供する。【解決手段】式(III) のニトリル類と式(II)のアゾー
ル類とを加圧下に反応させることを特徴とする式(I) の
アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法。【化１】（式中、R¹及びR²はＨ、(C_1-6)アルキル、R³はＨ、ハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、(C_1-6)アルキル、ハロ(C_1-6)ア
ルキル、(C_1-6)アルコキシ、ハロ(C_1-6)アルコキシから
選択される１〜３個の置換基を示し、Hal はハロゲン、
ＸはＣ、Ｎ、ｎは１〜３。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬、化学
品等の中間体として有用なアゾール−１−イルアルキル
ニトリル類の新規な製造法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】特開昭５９−３１７６４号公報、同６０−
８１１７１号公報、同６１−１６５３７５号公報及びＷ
Ｏ９４−０６７９１号公報等にハロアセトニトリル類と
イミダゾール類又はトリアゾール類とを反応させて、ア
ゾール−１−イルアセトニトリル類を製造する方法が開
示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は工業的に
有利な新規なアゾール−１−イルアルキルニトリル類の
製造法を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成させたものであり、アゾール−１−イルアルキルニ
トリル類を高収率及び高純度で製造を可能とした製造法
を提供するものである。本発明の製造法による一般式
(I) で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類
は特開昭６０−８１１７１号公報等に記載の農園芸用殺
菌剤等の原料化合物として有用な化合物である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式(III)

【化４】（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっても良く、水素
原子又は(C_1-6)アルキル基を示し、Ｈａｌはハロゲン原
子を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）で表されるニト
リル類と一般式(II)

【化５】（式中、Ｒ³は同一又は異なっても良く、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C_1-6)アルキル基、
ハロ(C_1-6)アルキル基、(C_1-6)アルコキシ基又はハロ(C
_1-6)アルコキシ基から選択される１〜３個の置換基を示
し、Ｘは炭素原子又は窒素原子を示す。）

【０００５】で表されるアゾ−ル類とを加圧下に反応さ
せることを特徴とする一般式(I)

【化６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎ及びＸは前記に同じ。）
で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類の製
造法に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本製造法によるアゾール−１−イ
ルアルキルニトリル類は、例えば下記に図示する製造法
により製造することができる。

【０００７】

【化７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎ及びＸは前記に同じ。）一般式(III) で表されるニトリル類と一般式(II)で表さ
れるアゾール類とを塩基及び不活性溶媒の存在下に、加
圧下で反応させることにより一般式(I) で表されるアゾ
ール−１−イルアセトニトリル類を製造することができ
る。

【０００８】本反応で使用できる不活性溶媒は、本反応
の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸
エチル等のエステル類、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジエチルエーテ
ル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラハイドロフ
ラン等の環状エーテル類、スルホラン、ジメチルスルホ
ン、ジメチルスルホキシド、水等を例示することがで
き、これらの不活性溶媒は単独で、又は２種以上混合し
て使用することもできる。

【０００９】本反応で使用する塩基としては無機塩基又
は有機塩基を使用することができ、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩等を、有機塩基としては、例
えばトリエチルアミン等の第３級アミン類、ピリジン類
を使用することができ、これらの塩基の使用量は一般式
(III) で表されるニトリル類に対して等モル乃至過剰モ
ルの範囲から適宜選択して使用すれば良く、２倍モル程
度の過剰に使用するのが良い。

【００１０】反応は加温下に行われ、１５０℃位までの
温度の範囲で行えば良い。反応時間は、反応規模、反応
温度等により一定しないが、数分乃至４８時間である。
本反応は等モル反応であるので、一般式(III) で表され
るニトリル類又と一般式(II)で表されるアゾール類を等
モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用
することもできる。本反応は加圧下で行われるので、反
応容器としては反応圧力に耐えられるものであれば良
く、通常金属製又はガラス製のオートクレーブ等を使用
し、圧力は密封した反応容器を上記反応温度まで加熱し
た程度の圧力の範囲で使用され、好ましくは１０ｋｇ／
ｃｍ²以下で行うのが良く、反応容器内の圧力を加圧又
は脱圧して調整すれば良い。反応終了後、目的物を含む
反応系から常法により単離し、必要に応じて精製操作等
を行うことにより、目的物を製造することができる。

【００１１】

【実施例】以下に本発明の代表的な実施例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００１２】実施例１．１−イミダゾリルアセトニトリ
ルの製造

【化８】２００ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ
（０．１モル）、クロロアセトニトリル９．０６ｇ
（０．１２モル）、無水炭酸水素ナトリウム２０．１６
ｇ（０．２４モル）及びクロロホルム７５ｍｌを入れて
密封し、攪拌下に１００℃まで昇温し、３時間反応を行
った。反応終了後、反応系を冷却し、目的物を含む反応
液を濾過し、濾液を減圧下に留去ことにより目的物９．
４９ｇをペースト状物として得た。収率：８３．１％純度：９３．８％

【００１３】比較例１．２００ｍｌの４頸丸底フラスコ
にイミダゾール６．８１ｇ（０．１モル）、無水炭酸カ
リウム１６．５９ｇ（０．１２モル）及びアセトニトリ
ル７５ｍｌを入れ、攪拌下にクロロアセトニトリル１
１．３ｇ（０．１５モル）及びアセトニトリル５ｍｌを
滴下し、７８〜８０℃で１４時間反応を行った。反応終
了後、反応系を冷却し、目的物を含む反応液をセライト
で濾過し、濾液を減圧下に濃縮した後、クロロホルム５
０ｍｌを入れ室温下で１時間攪拌した後、再度セライト
で濾過し、濾液を減圧下に濃縮し、残渣にメタノール５
０ｍｌを入れて加温し、活性炭２．５ｇを加えて２時間
攪拌した後、該懸濁液を冷却後、セライトで濾過し、更
にメタノール２０ｍｌで洗浄し、得られた濾液を減圧下
に濃縮することにより、ペースト状物として目的物８．
４５ｇを得た。収率：６７．４％純度：８５．４％

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式(III) 【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっても良く、水素
原子又は(C_1-6)アルキル基を示し、Ｈａｌはハロゲン原
子を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）で表されるニト
リル類と一般式(II) 【化２】（式中、Ｒ³は同一又は異なっても良く、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C_1-6)アルキル基、
ハロ(C_1-6)アルキル基、(C_1-6)アルコキシ基又はハロ(C
_1-6)アルコキシ基から選択される１〜３個の置換基を示
し、Ｘは炭素原子又は窒素原子を示す。）で表されるア
ゾール類とを加圧下に反応させることを特徴とする一般
式(I) 【化３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎ及びＸは前記に同じ。）
で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類の製
造法。