JPH1135564A - アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 医薬、農薬、化学品等の中間体として有用な
アゾール−１−イルアルキルニトリル類の新規な製造法
の提供。 【解決手段】 式(II)の化合物を触媒量のジメチルホル
ムアミドの存在下に脱水反応することを特徴とする式
(I) のアゾール−１−イルアルキルニトリル類又はその
塩類の製造法。 【化１】 （式中、R¹及びR²はＨ、(C_1-6)アルキル、ｎは１〜３、
R³はＨ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、(C_1-6)アルキル、
ハロ(C_1-6)アルキル、(C_1-6)アルコキシ又はハロ(C_1-6)
アルコキシから選択される１〜３個の置換基、ＸはＣ
Ｈ、Ｎ。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬、化学
品等の中間体として有用なアゾール−１−イルアルキル
ニトリル類の新規な製造法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】特開昭５９−３１７６４号公報、同６０−
８１１７１号公報、同６１−１６５３７５号公報及びＷ
Ｏ９４−０６７９１号公報等にハロアセトニトリル類と
イミダゾール類又はトリアゾール類とを反応させて、ア
ゾール−１−イルアセトニトリル類を製造する方法が開
示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は工業的に
有利な新規なアゾール−１−イルアルキルニトリル類の
製造法を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成させたものであり、本製造法によりアゾール−１−
イルアルキルニトリル類を高収率及び高純度で製造を可
能とした製造法を提供するものである。本発明の製造方
法による一般式(I) で表されるアゾール−１−イルアル
キルニトリル類は特開昭６０−８１１７１号公報等に記
載の農園芸用殺菌剤の原料化合物として有用な化合物で
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式(II)

【化３】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なっても良く、水素
原子又は(C_1-6)アルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を
示し、Ｒ³ は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C_1-6)アルキル基、ハ
ロ(C_1-6)アルキル基、(C_1-6)アルコキシ基又はハロ(C
_1-6)アルコキシ基から選択される１〜３個の置換基を示
し、ＸはＣＨ又はＮを示す。）で表される化合物を触媒
量のジメチルホルムアミドの存在下に脱水反応すること
により一般式(I)

【０００５】

【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｎ及びＸは前記に同じ。）
で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類又は
その塩類を製造する方法に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本製造法によるアゾール−１−イ
ルアルキルニトリル類は、例えば下記に図示する製造法
により製造することができる。

【化５】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｎ及びＸは前記に同じ。） 一般式(II)で表される化合物を不活性溶媒及び触媒量の
ジメチルホルムアミドの存在下に脱水剤で脱水反応する
ことにより一般式(I) で表されるアゾール−１−イルア
ルキルニトリル類を製造することができる。本反応で使
用できる不活性溶媒は、本反応の進行を著しく阻害しな
いものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジ
エチルエーテル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テト
ラハイドロフラン等の環状エーテル類、スルホラン、ジ
メチルスルホン、ジメチルスルホキシド等を例示するこ
とができ、これらの不活性溶媒は単独で、又は２種以上
混合して使用することもできる。

【０００７】本反応で使用する脱水剤としては、例えば
チオニルクロリド、五塩化リン、オキシ塩化リン等を使
用することができ、その使用量は一般式(II)で表される
化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択
して使用すれば良く、好ましくは等モル乃至２倍モルの
範囲である。本反応で使用するジメチルホルムアミドは
反応系に触媒量存在すれば良く、例えば一般式(II)で表
される化合物に対して１重量％モル〜３０重量％モルの
範囲で存在すれば良く、好ましくは５〜１５％重量モル
の範囲である。反応温度は室温〜使用する不活性溶媒の
沸点域の範囲から適宜選択すれば良く、好ましくは室温
〜８０℃の範囲である。反応時間は、反応規模、反応温
度等により一定しないが、数分乃至４８時間である。反
応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離し、
必要に応じて精製操作等を行うことにより、目的物を製
造することができる。本製造法による一般式(I) で表さ
れるアゾール−１−イルアルキルニトリル類は塩類とし
て単離され、得られた塩類を塩基等で常法により、一般
式(I) で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル
類にすることができる。又、塩類をそのまま次の反応に
使用することもできる。

【０００８】本製造法の原料化合物である一般式(II)で
表されるアセタミド類は以下に示す製法により製造する
ことができる。

【化６】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｎ及びＸは前記に同じく
し、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。） 一般式(V) で表される化合物と一般式(IV)で表されるア
ゾール類とを反応させ、一般式(III) で表される化合物
とし、該化合物(III) を単離し又は単離せずしてアンモ
ニア水と反応させることにより、一般式(II)で表される
化合物を製造することができる。

【０００９】以下に本発明の代表的な実施例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１．１−イミダゾリルアセトニトリル塩酸塩の製
造

【化７】 ５００ｍｌの４頸丸底フラスコに１−イミダゾリルアセ
タミド１２．５０ｇ（０．１０モル）及びクロロホルム
２００ｍｌを入れて懸濁させ、該懸濁液に塩化チオニル
１７．８ｇ（１．５当量）とジメチルホルムアミド２０
ｍｌを滴下し、攪拌下に内温５０℃まで加熱し、５０℃
で４時間反応を行った。反応終了後、反応系を冷却し、
析出した結晶を濾集し、クロロホルム１００ｍｌで洗浄
することにより１３．２８ｇの目的物を得た。 物性：融点 １２２─１２５℃ 収率： ９３％

【００１０】実施例２．１−イミダゾリルアセトニトリ
ルの製造

【化８】 アセトニトリル２０ｍｌにカリウム tertーブトキサイ
ド１．１６ｇを懸濁させ、該懸濁液に１−イミダゾリル
アセトニトリル塩酸塩１．４４ｇを徐々に加え、室温下
に１時間反応を行った。反応終了後、目的物を含む反応
液をセライトで濾過し、アセトニトリルで洗浄し、得ら
れた濾液を減圧濃縮することにより、ペースト状の目的
物１．２４ｇを得た。 物性：ペースト状物 収率： ９６％ 得られた目的物はガスクロマトグラフィーにより標準物
質と同一であることを確認した。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】

【実施例】以下に本発明の代表的な実施例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１．１−イミダゾリルアセトニトリル塩酸塩の製
造

【化７】 ５００ｍｌの４頸丸底フラスコに１−イミダゾリルアセ
タミド１２．５０ｇ（０．１０モル）及びクロロホルム
２００ｍｌを入れて懸濁させ、該懸濁液に塩化チオニル
１７．８ｇ（１．５当量）とジメチルホルムアミド２０
ｍｌを滴下し、攪拌下に内温５０℃まで加熱し、５０℃
で４時間反応を行った。反応終了後、反応系を冷却し、
析出した結晶を濾集し、クロロホルム１００ｍｌで洗浄
することにより１３．２８ｇの目的物を得た。 物性 融点 １２２−１２５℃ 収率： ９３％

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(II) 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なっても良く、水素
   原子又は(C_1-6)アルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を
   示し、Ｒ³ は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、(C_1-6)アルキル基、ハ
   ロ(C_1-6)アルキル基、(C_1-6)アルコキシ基又はハロ(C
   _1-6)アルコキシ基から選択される１〜３個の置換基を示
   し、ＸはＣＨ又はＮを示す。）で表される化合物を触媒
   量のジメチルホルムアミドの存在下に脱水反応すること
   を特徴とする一般式(I) 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｎ及びＸは前記に同じ。）
   で表されるアゾール−１−イルアルキルニトリル類又は
   その塩類の製造法。