SU607548A3 - Способ получени производных формамидина - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОРМАМИДИНА

Изобретение относитс  к органической химии, конкретно к способу получени  новых производных формамидина, обладающих пестицидной, в частности гербицидной , активностью. Эти производные характеризуютс  общей формулой 1 где А - галоген, тп - целое чийлсЗ 0-2, В - алкил с 1-4 атомами углерода , алкоксигруппа с 1-2 атомами углер да или трифторметил, водород или метил, 4згИЙв-алки  с 1-4 атомами углерод Известен способ получени  производных амидина взаимодействием аминов с N-замещенными имидохлоридами 1 , однако этот способ не позвол е получать производные формамидина формулы I, облетающие пестицьдной актив ностью. Целью изобретени   вл етс  способ получени  производных формамидина формулы 1, обладающих пестицидной активностью . Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  производных формамидина формулы I, который состоит во взаимодействии хлорформамидина формулы где А, В, RJ и Н имеют приведенные значени  с амидом формулы Кг-е-к где и 6 имеют приведенные значени . Реакцию можно вести при комнатной температуре в течение 24-48 ч или при кип чении с обратным холодильником в течение 1-20 мин, Процесс ведут при мол рном соотношении амид: хлорформамидин 1-3:1 и при температуре от до температуры кипени  смеси. Участвующие в этой реакции хлорформамидины можно получить известным способом, реакцией диалкиламина с дихлоридом N -фенил (возможно замещен ного) - изонитрила, что приводит к тем же результатам как хлорирование соответствующего форманилида 2, Указанные хлорформамидины можно получить также реакцией замещенной мочевины с п тихлористым фосфором З Полученные галогениды формамидино охарактеризованы их ЯМР-спектрг1Ми. Пример 1. Получение хлорист го N - (3 ,4-дихлорфенил) - N-( Ы,1-диметилкарОамоил ) -К,Ы-диметилформаМид на, Перемешивают в течение 24 час при комнатной температуре смесь 25,2 г (0,1 мол ) N-(3,4-дихлорфенил) - N,N-димeтил-l-xлopфopмaмидинa и 20 г (0,3 мол ) диметилформамида. Затем приливают 40 мл этилацетата. Вещество отсасывают и сушат. Выход 78%. .Т.пл. 180 е. Пример 2. Получение хлорис того N-- (3 ,4-дихлорфениЛ) - N - ( K,N -д метилкарбамоил)- -метил- и/Н-диметил формамидина. Реакцию ведут аналогично тому, как описано в предыдущем-примере, но в течение 48 ч с 25,2 г (0,1 мол ) N - (3 ,4-дихлорфенил)-и,Ц-диметил-1-хлорформамидина и 26,1 г (0,3 мол ) диметилацетамида. После 48-часового перемешивани  приливают 20 мл кип ще го этилацетата. Вещество выкристалли зовываетс  при охлаждении. Вьрсод 60% Т.пл. . Пример 3. Получение хлорис того N -(3,4-дихлорфенил)- N -(К -м тил-н-бутилкарбамоил) -1J,N -диметилфо мамидина. Реакцию ведут аналогично тому, как описано в примере 1 со смесью 29,4 г (0,1 мол ) N-(3,4-дихлорфенил )- N -метил-К-н-бутил-1-хлорфарамидина и 20 г (0,3 мол ) диметилормамида . Выход 60%. Т.пл. . Пример 4. Получение хлорисого N - (3-трифторметилфенил)- Г (}Г,М-диметилкарбамоил) -ЬГ Л-ДИметилормамидина . Реакцию ведут аналогично тому, как описано в примере 1 со смесью 25,05 г (0,1 мол ) N-(3-трифторметилфенил ) -Н,М-диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 мол ) диметилформамида. Выход 68%. Т.пл. . Пример 5. Получение хлористого N - (4-изопропилфенил)-К - ( N,TJ диметилкарбамоил) - К,К-диметилформамидина . Нагревают в течение 1 мин при температуре кипени  смесь 22,5 г (0,1 мол ) fl - (4-изопропилфенил) -К,К-Диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 мол ) диметилформамида, избыток которого способствует растворению смеси. Затем приливают 40 мл этилацетата . Вещество отсасывают и сушат. Выход 80%. Т.пл. 175С. Пример 6. Получение хлорис- того N-(З-хлор-4-метилфенил)- N - ((К-Диметилкарбамоил) -и|к-диметилформамидина . Реакцию ведут аналогично описанному со смесью 23,1 г (0,1 мол ) N - (3-хлор-4-метилфенил)-К,К-диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 мол ) диметилформамида. Выход 81%. Т.пл. , Пример 7. Получение хлористого N -(З-хлор-4-метоксифенил)- N -(К,К-диметилкарбамоил) -мк-диметилформамидина . Реакцию ведут так, как описано в примере 5 со смесью 24,7 г (0,1 мол ) N - (З-хлор-4-метоксифенил)-К,к-диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 мол ) диметилформамида. Выход 72%. Т.пл. 192 с. Примеры 8-27. В таблице приведены физические свойства и выходы других хлоридов производных формамидина общей формулы 1, полученных описанным в примере 1 способом.

СН,

15

Продолжение таблицы

Нечеткое 66

плавление