JPH05287062A - ポリエステルカーボネート樹脂 - Google Patents
ポリエステルカーボネート樹脂Info
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- JPH05287062A JPH05287062A JP11972892A JP11972892A JPH05287062A JP H05287062 A JPH05287062 A JP H05287062A JP 11972892 A JP11972892 A JP 11972892A JP 11972892 A JP11972892 A JP 11972892A JP H05287062 A JPH05287062 A JP H05287062A
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- carbonate resin
- polyester carbonate
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は繰返し単位にシクロヘキシレン基を
有し、熱成形、さらには透明性に優れた膜形成が可能で
ある新規なポリエステルカーボネート樹脂を提供するこ
とである。 【構成】 式［１］ 【化１】 で示される繰返し単位を必須とし、式［２］ 【化２】 で示される繰返し単位、および／または式［３］ 【化３】 で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート
樹脂。
有し、熱成形、さらには透明性に優れた膜形成が可能で
ある新規なポリエステルカーボネート樹脂を提供するこ
とである。 【構成】 式［１］ 【化１】 で示される繰返し単位を必須とし、式［２］ 【化２】 で示される繰返し単位、および／または式［３］ 【化３】 で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート
樹脂。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なポリエステルカー
ボネート樹脂に関する。
ボネート樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは、主鎖中に炭酸エス
テル構造を持つポリマーであって、通常２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略記する）のような二価フェノールとホスゲ
ンのような炭酸誘導体との反応により製造される。対衝
撃性に優れ、吸湿性が小さく、かつ熱に安定である等の
特性を有する優れたプラスチックである。近年、樹脂の
用途開発にともない、新規な構造や機能を有するポリカ
ーボネート樹脂が研究されている。例えば、特開平１−
１７２４２４には、１，４−シクロヘキサンジオール、
または４，４’−ビシクロヘキサンジオールからなるポ
リカーボネートが開示されているが、物性値については
明確に記載されていない。本出願人も特開平３−２７３
０２５において全トランス体のシクロヘキサン環のポリ
カーボネート樹脂を発明したが、これについては、不溶
もしくは分解を伴いながら溶融するため熱成形が不可能
であった。ポリエステルカーボネートについても、本出
願人等は、特願平３−８９３３７においてシクロヘキサ
ノールのポリエステルカーボネート樹脂を、特願平３−
３４９７５０においてシクロヘキサンジメタノールのポ
リエステルカーボネート樹脂を発明した。しかし、前者
は融点以下で分解してしまうものもあるため材料として
使いにくく、後者は還元粘度が少し低い値であるといっ
た問題点を有していた。
テル構造を持つポリマーであって、通常２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略記する）のような二価フェノールとホスゲ
ンのような炭酸誘導体との反応により製造される。対衝
撃性に優れ、吸湿性が小さく、かつ熱に安定である等の
特性を有する優れたプラスチックである。近年、樹脂の
用途開発にともない、新規な構造や機能を有するポリカ
ーボネート樹脂が研究されている。例えば、特開平１−
１７２４２４には、１，４−シクロヘキサンジオール、
または４，４’−ビシクロヘキサンジオールからなるポ
リカーボネートが開示されているが、物性値については
明確に記載されていない。本出願人も特開平３−２７３
０２５において全トランス体のシクロヘキサン環のポリ
カーボネート樹脂を発明したが、これについては、不溶
もしくは分解を伴いながら溶融するため熱成形が不可能
であった。ポリエステルカーボネートについても、本出
願人等は、特願平３−８９３３７においてシクロヘキサ
ノールのポリエステルカーボネート樹脂を、特願平３−
３４９７５０においてシクロヘキサンジメタノールのポ
リエステルカーボネート樹脂を発明した。しかし、前者
は融点以下で分解してしまうものもあるため材料として
使いにくく、後者は還元粘度が少し低い値であるといっ
た問題点を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題点に鑑み、熱成形が可能であり、さらに透明性に優れ
た膜をつくることもできる高重合度のポリエステルカー
ボネート樹脂を提供することである。
題点に鑑み、熱成形が可能であり、さらに透明性に優れ
た膜をつくることもできる高重合度のポリエステルカー
ボネート樹脂を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、シクロヘ
キサン環を持つジオール類との共重合についてさらに検
討を重ねた結果、 繰返し単位にシクロヘキシレン基を
有し熱成形の可能である新規なポリエステルカーボネー
ト樹脂を見出し本発明を完成した。即ち、本発明は、
（１）式［１］
キサン環を持つジオール類との共重合についてさらに検
討を重ねた結果、 繰返し単位にシクロヘキシレン基を
有し熱成形の可能である新規なポリエステルカーボネー
ト樹脂を見出し本発明を完成した。即ち、本発明は、
（１）式［１］
【化７】 で示される繰返し単位、式［２］
【化８】 で示される繰返し単位、および式［３］
【化９】 で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート
樹脂、（２）式［１］で示される繰返し単位、および式
［２］で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボ
ネート樹脂、（３）式［１］で示される繰返し単位、お
よび式［３］で示される繰返し単位を含むポリエステル
カーボネート樹脂、（４） 式［４］
樹脂、（２）式［１］で示される繰返し単位、および式
［２］で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボ
ネート樹脂、（３）式［１］で示される繰返し単位、お
よび式［３］で示される繰返し単位を含むポリエステル
カーボネート樹脂、（４） 式［４］
【化１０】 ５〜９５モル％、式［５］
【化１１】 ０〜９５モル％、および式［６］
【化１２】 ０〜９５モル％からなるジオール成分を用いることによ
って得られる請求項１乃至３に記載のポリエステルカー
ボネート樹脂である。
って得られる請求項１乃至３に記載のポリエステルカー
ボネート樹脂である。
【０００５】本発明のポリエステルカーボネート樹脂
は、還元粘度０．１０以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌク
ロロホルム）、融点１５０〜２９０℃、分解温度２８０
℃以上の物性値を有する。
は、還元粘度０．１０以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌク
ロロホルム）、融点１５０〜２９０℃、分解温度２８０
℃以上の物性値を有する。
【０００６】本発明のポリエステルカーボネート樹脂の
製造においては、まず、ジオール成分である式［４］の
テレフタル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメチル
シクロヘキシル）メチル〕を得るため、式［７］
製造においては、まず、ジオール成分である式［４］の
テレフタル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメチル
シクロヘキシル）メチル〕を得るため、式［７］
【化１３】 で示すようにテレフタル酸ジクロリドと過剰のトランス
−１，４−シクロヘキサンジメタノールとをピリジンの
存在下で反応させた。こうして得られたテレフタル酸ビ
ス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシ
ル）メチル〕を溶媒である１，２−ジクロロエタン中で
式［５］で示されるトランス，トランス−４−４’−ビ
シクロヘキサンジオール、および式［６］で示されるト
ランス−１，４−シクロヘキサンジオールと混合し、こ
れを式［８］
−１，４−シクロヘキサンジメタノールとをピリジンの
存在下で反応させた。こうして得られたテレフタル酸ビ
ス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシ
ル）メチル〕を溶媒である１，２−ジクロロエタン中で
式［５］で示されるトランス，トランス−４−４’−ビ
シクロヘキサンジオール、および式［６］で示されるト
ランス−１，４−シクロヘキサンジオールと混合し、こ
れを式［８］
【化１４】 で示されるクロロギ酸トリクロロメチルとピリジン存在
下で反応させることによりポリエステルカーボネート樹
脂を製造した。反応式は式［９］
下で反応させることによりポリエステルカーボネート樹
脂を製造した。反応式は式［９］
【化１５】 に示すとおりである。反応温度は２０〜１００℃、反応
時間については特に限定しないが、望ましくは１〜５時
間である。溶媒としては、ジクロロメタンやクロロベン
ゼンなどのようなハロゲン化炭化水素類、ベンゼンやト
ルエンなどのような芳香族炭化水素、その他にもエーテ
ル系のテトラヒドロフラン、ジオキサンなどがあげられ
る。ピリジン以外の酸受容体に用いられるものには、具
体的にあげるとトリエチルアミンや１，８−ジアザビシ
クロ［５，４，０］−７−ウンデセンなどの３級アミ
ン、水酸化ナトリウムのような無機塩基がある。上記製
造法に用いられたクロロギ酸トリクロロメチルの代わり
にホスゲン、またはホスゲンダイマーなどを使用しても
よい。クロロギ酸トリクロロメチル、ホスゲンなどの使
用量は、ジオール成分の合計と等モル、またはやや過剰
に用いるのが望ましい。また、金属酸化物等のエステル
交換触媒の存在下に、上記ジオールと炭酸ジフェニルな
どのような炭酸ジアリールエステルとを２００〜３００
℃で４〜１０時間反応させる方法でも製造できる。これ
らの方法において、必要に応じて分子量調整剤をジオー
ルに対し１〜１０モル％添加してもよい。その際、分子
量調整剤としては一価のフェノール、例えばフェノー
ル、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノールなどがあげられる。
時間については特に限定しないが、望ましくは１〜５時
間である。溶媒としては、ジクロロメタンやクロロベン
ゼンなどのようなハロゲン化炭化水素類、ベンゼンやト
ルエンなどのような芳香族炭化水素、その他にもエーテ
ル系のテトラヒドロフラン、ジオキサンなどがあげられ
る。ピリジン以外の酸受容体に用いられるものには、具
体的にあげるとトリエチルアミンや１，８−ジアザビシ
クロ［５，４，０］−７−ウンデセンなどの３級アミ
ン、水酸化ナトリウムのような無機塩基がある。上記製
造法に用いられたクロロギ酸トリクロロメチルの代わり
にホスゲン、またはホスゲンダイマーなどを使用しても
よい。クロロギ酸トリクロロメチル、ホスゲンなどの使
用量は、ジオール成分の合計と等モル、またはやや過剰
に用いるのが望ましい。また、金属酸化物等のエステル
交換触媒の存在下に、上記ジオールと炭酸ジフェニルな
どのような炭酸ジアリールエステルとを２００〜３００
℃で４〜１０時間反応させる方法でも製造できる。これ
らの方法において、必要に応じて分子量調整剤をジオー
ルに対し１〜１０モル％添加してもよい。その際、分子
量調整剤としては一価のフェノール、例えばフェノー
ル、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノールなどがあげられる。
【０００７】以下、実施例により本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定さ
れるものではない。
説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定さ
れるものではない。
【０００８】
【実施例】実施例で得られたポリエステルカーボネート
樹脂の物性は以下に述べる方法で測定した。 還元粘度： クロロホルムを溶媒として２５℃、ポリエ
ステルカーボネート樹脂溶液の濃度が０．５ｇ／ｄｌク
ロロホルムとなるように調整し、これをオストワルド粘
度計を用いて測定した。 融点（Ｔｍ）： 偏光顕微鏡にホットステージ（メトラ
ー社製ＦＰ−８２）を装着して毎分３℃の昇温温度で測
定した。 分解温度（Ｔｄ）： セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴ
Ａ−２２０型を用いて毎分１０℃の昇温温度で測定し、
重量減少５％の温度を測定した。 ガラス転移温度（Ｔｇ）： セイコー電子工業社製ＤＳ
Ｃ−２００型を用いて毎分５℃の昇温温度で測定した。 透明性： 得られたポリエステルカーボネート樹脂のク
ロロホルム溶液をガラス板上にキャストし、乾燥して得
られた膜の着色度および透明度を肉眼により判定した。 実施例１ 式［１］、および式［２］、および式［３］
で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート
樹脂の製造： １）テレフタル酸ビス［（トランス−４−ヒドロキシメ
チルシクロヘキシル）メチル］、式［４］の製造。 冷却器、攪拌機を付けた５００ｍｌの三つ口フラスコに
トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール４１．
４ｇ（０．２９ｍｏｌ）、ピリジン３０ｍｌ、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌを入れて還流下攪拌し
た。これにテレフタル酸ジクロリド１９．５ｇ（０．１
０ｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍｌに溶かした溶液を９０分
で滴下して４時間反応させ、反応終了後この反応液をろ
過した。次いでろ液を減圧濃縮し、得られた濃縮物を１
０００ｍｌの酢酸エチルに溶かして３Ｎ塩酸で３回、１
Ｎ水酸化ナトリウムで３回、さらに水で洗浄した。この
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後ろ過し、溶
媒を減圧下留去して残った結晶をメタノールで再結晶し
てテレフタル酸ビス［（トランス−４−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキシル）メチル］１３．１ｇ（収率３２．６
％）を得た。この化合物の融点は１５０．３〜１５２．
０℃であり、構造についてはＩＲスペクトルとＮＭＲと
で確認を行った。 ２）重縮合反応。 まず、１００ｍｌの三つ口フラスコにテレフタル酸ビス
［（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）
メチル］１．００ｇ（２．４ｍｍｏｌ）、トランス，ト
ランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール０．０６
ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、トランス−１，４−シクロヘキ
サンジオール０．０３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、ピリジン
１ｍｌおよび１，２−ジクロロエタン（以下、ＤＣＥと
称する）５ｍｌを入れて攪拌した。次いで、この溶液を
マントルヒーターで９０℃に保ちながら、クロロギ酸ト
リクロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ
２ｍｌに溶かした溶液を還流下で２０分で滴下し、その
まま３時間反応させた。得られた反応液を放冷した後メ
タノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱物をろ別し
た。こうして得られた沈澱物を熱メタノール中で洗浄
し、次いで風乾して１．１０ｇ（収率９３．５％）のポ
リエステルカーボネート樹脂が得られた。このポリマー
の構造については、ＩＲスペクトルで確認した。また、
樹脂物性値は還元粘度が０．７２、融点が１５４．０〜
１７７．９℃、ガラス転移温度が１２３．０℃、分解温
度が３２５．４℃であった。このポリマーのクロロホル
ム溶液をガラス板上にキャストし乾燥したところ透明な
ポリエステルカーネートフィルムが得られた。また、ガ
ラスプレートにこのポリマーを粉体状態でのせ、１８０
℃に熱し、溶融した後に冷却しても良好なフィルムが得
られた。
樹脂の物性は以下に述べる方法で測定した。 還元粘度： クロロホルムを溶媒として２５℃、ポリエ
ステルカーボネート樹脂溶液の濃度が０．５ｇ／ｄｌク
ロロホルムとなるように調整し、これをオストワルド粘
度計を用いて測定した。 融点（Ｔｍ）： 偏光顕微鏡にホットステージ（メトラ
ー社製ＦＰ−８２）を装着して毎分３℃の昇温温度で測
定した。 分解温度（Ｔｄ）： セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴ
Ａ−２２０型を用いて毎分１０℃の昇温温度で測定し、
重量減少５％の温度を測定した。 ガラス転移温度（Ｔｇ）： セイコー電子工業社製ＤＳ
Ｃ−２００型を用いて毎分５℃の昇温温度で測定した。 透明性： 得られたポリエステルカーボネート樹脂のク
ロロホルム溶液をガラス板上にキャストし、乾燥して得
られた膜の着色度および透明度を肉眼により判定した。 実施例１ 式［１］、および式［２］、および式［３］
で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート
樹脂の製造： １）テレフタル酸ビス［（トランス−４−ヒドロキシメ
チルシクロヘキシル）メチル］、式［４］の製造。 冷却器、攪拌機を付けた５００ｍｌの三つ口フラスコに
トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール４１．
４ｇ（０．２９ｍｏｌ）、ピリジン３０ｍｌ、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌを入れて還流下攪拌し
た。これにテレフタル酸ジクロリド１９．５ｇ（０．１
０ｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍｌに溶かした溶液を９０分
で滴下して４時間反応させ、反応終了後この反応液をろ
過した。次いでろ液を減圧濃縮し、得られた濃縮物を１
０００ｍｌの酢酸エチルに溶かして３Ｎ塩酸で３回、１
Ｎ水酸化ナトリウムで３回、さらに水で洗浄した。この
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後ろ過し、溶
媒を減圧下留去して残った結晶をメタノールで再結晶し
てテレフタル酸ビス［（トランス−４−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキシル）メチル］１３．１ｇ（収率３２．６
％）を得た。この化合物の融点は１５０．３〜１５２．
０℃であり、構造についてはＩＲスペクトルとＮＭＲと
で確認を行った。 ２）重縮合反応。 まず、１００ｍｌの三つ口フラスコにテレフタル酸ビス
［（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）
メチル］１．００ｇ（２．４ｍｍｏｌ）、トランス，ト
ランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール０．０６
ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、トランス−１，４−シクロヘキ
サンジオール０．０３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、ピリジン
１ｍｌおよび１，２−ジクロロエタン（以下、ＤＣＥと
称する）５ｍｌを入れて攪拌した。次いで、この溶液を
マントルヒーターで９０℃に保ちながら、クロロギ酸ト
リクロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ
２ｍｌに溶かした溶液を還流下で２０分で滴下し、その
まま３時間反応させた。得られた反応液を放冷した後メ
タノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱物をろ別し
た。こうして得られた沈澱物を熱メタノール中で洗浄
し、次いで風乾して１．１０ｇ（収率９３．５％）のポ
リエステルカーボネート樹脂が得られた。このポリマー
の構造については、ＩＲスペクトルで確認した。また、
樹脂物性値は還元粘度が０．７２、融点が１５４．０〜
１７７．９℃、ガラス転移温度が１２３．０℃、分解温
度が３２５．４℃であった。このポリマーのクロロホル
ム溶液をガラス板上にキャストし乾燥したところ透明な
ポリエステルカーネートフィルムが得られた。また、ガ
ラスプレートにこのポリマーを粉体状態でのせ、１８０
℃に熱し、溶融した後に冷却しても良好なフィルムが得
られた。
【０００９】実施例２および３ テレフタル酸ビス［（トランス−４−ヒドロキシメチル
シクロヘキシル）メチル］０．６３ｇ（１．５ｍｍｏ
ｌ）、トランス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサ
ンジオール０．１５ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）、およびト
ランス−１，４−シクロヘキサンジオール０．０８ｇ
（０．７５ｍｍｏｌ）としたものを実施例２、テレフタ
ル酸ビス［（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘ
キシル）メチル］０．２５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、トラ
ンス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール
０．２４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、およびトランス−１，
４−シクロヘキサンジオール０．１４ｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）としたものを実施例３としてあとは実施例１に準拠
して行った。実施例２および実施例３で得られたポリエ
ステルカーボネート樹脂の物性値を表１に示す。
シクロヘキシル）メチル］０．６３ｇ（１．５ｍｍｏ
ｌ）、トランス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサ
ンジオール０．１５ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）、およびト
ランス−１，４−シクロヘキサンジオール０．０８ｇ
（０．７５ｍｍｏｌ）としたものを実施例２、テレフタ
ル酸ビス［（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘ
キシル）メチル］０．２５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、トラ
ンス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール
０．２４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、およびトランス−１，
４−シクロヘキサンジオール０．１４ｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）としたものを実施例３としてあとは実施例１に準拠
して行った。実施例２および実施例３で得られたポリエ
ステルカーボネート樹脂の物性値を表１に示す。
【００１０】実施例４ 式［１］、および式［２］で示
される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート樹脂
の製造：１００ｍｌの三つ口フラスコにテレフタル酸ビ
ス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシ
ル）メチル〕０．６３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、トラン
ス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール
０．３０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよび
ＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌し、次いで、この溶液をマン
トルヒーターで９０℃に保ちながら、クロロギ酸トリク
ロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍ
ｌに溶かした溶液を還流下において２０分で滴下し、そ
のまま３時間反応させた。反応終了後、得られた反応液
を放冷した後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈
澱物をろ別した。こうして得た沈澱物を熱メタノール中
で洗浄し、次いで風乾して０．９４ｇ（収率９３．６
％）のポリエステルカーボネート樹脂が得られた。この
ポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認した。得られ
たポリエステルカーボネート樹脂の物性値を表１に示
す。
される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート樹脂
の製造：１００ｍｌの三つ口フラスコにテレフタル酸ビ
ス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシ
ル）メチル〕０．６３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、トラン
ス，トランス−４−４’−ビシクロヘキサンジオール
０．３０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよび
ＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌し、次いで、この溶液をマン
トルヒーターで９０℃に保ちながら、クロロギ酸トリク
ロロメチル０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍ
ｌに溶かした溶液を還流下において２０分で滴下し、そ
のまま３時間反応させた。反応終了後、得られた反応液
を放冷した後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈
澱物をろ別した。こうして得た沈澱物を熱メタノール中
で洗浄し、次いで風乾して０．９４ｇ（収率９３．６
％）のポリエステルカーボネート樹脂が得られた。この
ポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認した。得られ
たポリエステルカーボネート樹脂の物性値を表１に示
す。
【００１１】実施例５ 式［１］、および式［３］で示
される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート樹脂
の製造：１００ｍｌの三つ口フラスコにテレフタル酸ビ
ス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシ
ル）メチル〕０．６３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、トランス
−１，４−シクロヘキサンジオール０．１７ｇ（１．５
ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れ
て攪拌し、次いで、この溶液をマントルヒーターで９０
℃に保ちながら、クロロギ酸トリクロロメチル０．３３
ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶液を
還流下で２０分で滴下し、そのまま３時間反応を行っ
た。得られた反応液を放冷した後メタノール３００ｍｌ
に注ぎ、析出した沈澱物をろ別した。こうして得られた
沈澱物を熱メタノール中で洗浄し、次いで風乾して０．
７７ｇ（収率８７．２％）のポリエステルカーボネート
樹脂が得られた。このポリマーの構造は、ＩＲスペクト
ルで確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂
の物性値を表１に示す。
される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート樹脂
の製造：１００ｍｌの三つ口フラスコにテレフタル酸ビ
ス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシ
ル）メチル〕０．６３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、トランス
−１，４−シクロヘキサンジオール０．１７ｇ（１．５
ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れ
て攪拌し、次いで、この溶液をマントルヒーターで９０
℃に保ちながら、クロロギ酸トリクロロメチル０．３３
ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶液を
還流下で２０分で滴下し、そのまま３時間反応を行っ
た。得られた反応液を放冷した後メタノール３００ｍｌ
に注ぎ、析出した沈澱物をろ別した。こうして得られた
沈澱物を熱メタノール中で洗浄し、次いで風乾して０．
７７ｇ（収率８７．２％）のポリエステルカーボネート
樹脂が得られた。このポリマーの構造は、ＩＲスペクト
ルで確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂
の物性値を表１に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の効果】本発明のポリエステルカーボネート樹脂
は１５０〜２９０℃で溶融するものであり、熱成形に優
れ、また、透明性の良い膜を作ることもできる。このよ
うに、本発明のポリエステルカーボネート樹脂はそれ自
体でも有用なものであるが、さらに公知の樹脂、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレ
ート、ＡＢＳ，ポリアミド類、ポリアクリレート類、ポ
リカーボネート類、ポリエチレンテレフタレートの様な
ポリエステル類またはポリフェニレンオキシド類などと
混合し、これら樹脂の機械的強度および熱成形性の改良
を図るとともに新しい性質を付加することも可能と考え
られる。
は１５０〜２９０℃で溶融するものであり、熱成形に優
れ、また、透明性の良い膜を作ることもできる。このよ
うに、本発明のポリエステルカーボネート樹脂はそれ自
体でも有用なものであるが、さらに公知の樹脂、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレ
ート、ＡＢＳ，ポリアミド類、ポリアクリレート類、ポ
リカーボネート類、ポリエチレンテレフタレートの様な
ポリエステル類またはポリフェニレンオキシド類などと
混合し、これら樹脂の機械的強度および熱成形性の改良
を図るとともに新しい性質を付加することも可能と考え
られる。
Claims (6)
- 【請求項１】 式［１］ 【化１】 で示される繰返し単位、式［２］ 【化２】 で示される繰返し単位、および式［３］ 【化３】 で示される繰返し単位を含むポリエステルカーボネート
樹脂。 - 【請求項２】 式［１］で示される繰返し単位、および
式［２］で示される繰返し単位を含むポリエステルカー
ボネート樹脂。 - 【請求項３】 式［１］で示される繰返し単位、および
式［３］で示される繰返し単位を含むポリエステルカー
ボネート樹脂。 - 【請求項４】 式［４］ 【化４】 ５〜９５モル％、式［５］ 【化５】 ０〜９５モル％、および式［６］ 【化６】 ０〜９５モル％からなるジオール成分を用いることによ
って得られる請求項１乃至３に記載のポリエステルカー
ボネート樹脂。 - 【請求項５】 還元粘度が０．１０以上（２５℃、０．
５ｇ／ｄｌクロロホルム）である請求項１乃至４に記載
のポリエステルカーボネート樹脂。 - 【請求項６】 式［４］を必須のジオール成分として用
い、他のジオール成分として式［５］および／または式
［６］を組み合わせ用いることを特徴とする請求項１乃
至５に記載のポリエステルカーボネート樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11972892A JPH05287062A (ja) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | ポリエステルカーボネート樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11972892A JPH05287062A (ja) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | ポリエステルカーボネート樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287062A true JPH05287062A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=14768659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11972892A Pending JPH05287062A (ja) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | ポリエステルカーボネート樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05287062A (ja) |
-
1992
- 1992-04-13 JP JP11972892A patent/JPH05287062A/ja active Pending
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