JPH0718067A - 主鎖中に脂環基を有するポリエステルカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性に優れ、かつ吸湿性が小さく熱に安
定であるなどの、ポリカーボネート樹脂が有する従来の
特性を損なうことなく、新規な特性や構造を有するポリ
エステルカーボネート樹脂を提供する。 【構成】 （１）式〔１〕 【化１】 で示される繰り返し単位、および式〔２〕 【化２】 で示される繰り返し単位、および式〔３〕 【化３】 で示される繰り返し単位からなるポリエステルカーボネ
ート樹脂。 （２）式〔１〕で示される繰り返し単位、および式
〔２〕で示される繰り返し単位からなるポリエステルカ
ーボネート樹脂。 （３）式〔１〕で示される繰り返し単位、および式
〔３〕で示される繰り返し単位からなるポリエステルカ
ーボネート樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は主鎖中に脂環基を有する
新規なポリエステルカーボネート樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、主鎖中に炭酸
エステル構造を持つポリマーであって、通常２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略記する）のような二価フェノールとホスゲ
ンのような炭酸誘導体との反応により製造され、耐衝撃
性に優れ、かつ吸湿性が小さく熱に安定であるなどの特
性を有するプラスチックである。近年、樹脂の用途開発
にともない、新規な構造や機能を有するポリカーボネー
ト樹脂が研究されている。例えば、特開平１−１７２４
２４号では、１，４−シクロヘキサンジオールまたは
４，４´−ビシクロヘキサンジオールをジオール成分と
して用いたポリカーボネート樹脂が開示されている。し
かし、このポリカーボネート樹脂は、融点などの詳細な
物性値が明確でない。特開平１−１６８７２８号、特開
平１−２２３１１８号、特開平２−３４２４号などには
主鎖中にデカリン環を有するポリカーボネート樹脂が開
示されている。これらはいずれも、１，５−デカリンジ
オールもしくはその置換体を、単独あるいは他のジオー
ルと共重合させて得られるポリカーボネート樹脂であ
り、特開平１−１６８７２８号については融点などの物
性値が、特開平１−２２３１１８号や特開平２−３４２
４号については熱変形温度以外の熱的性質が明確でな
い。また、デカリン環を有するポリカーボネート樹脂
で、１，５−デカリンジオール以外のデカリンジオール
をジオール成分として用いたポリカーボネート樹脂はい
まだに公知でない。

【０００３】ポリエステルカーボネート樹脂は、ポリカ
ーボネート樹脂とポリエステル樹脂のお互いの良い性質
を合わせ持つポリマーである。本発明者は、特開平４−
３００９１９号において主鎖中にシクロヘキサン環を有
するポリエステルカーボネート樹脂を、特開平５−５９
１６５号において主鎖中にシクロヘキシルエステルを有
するポリカーボネート（ポリエステルカーボネート）樹
脂を開示した。これらの樹脂は透明な膜の形成が可能で
あり、融点が２００〜３００℃と耐熱性にも比較的優れ
ていたが、光ディスク等に用いる樹脂に要求される融点
は１００〜２２０℃程度が好ましい事より、必ずしも物
性的に満足できるものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題点に鑑み、耐衝撃性に優れかつ吸湿性が小さく熱に安
定であるなどの、ポリカーボネート樹脂が有する従来の
特性を損なうことなく、新規な特性および構造を有する
ポリエステルカーボネート樹脂を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため種々検討を重ねた結果、ジオール成分
として、テレフタル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキ
シメチルシクロヘキシル）メチル〕、２，６−デカリン
ジオール、および２，６−ナフタレンジオールをジオー
ル成分として用いることにより、新規なポリエステルカ
ーボネート樹脂が得られることを見いだし、本発明の主
鎖中に脂環基を有するポリエステルカーボネート樹脂を
完成した。

【０００６】即ち、本発明は、（１）式〔１〕

【０００７】

【化４】

【０００８】で示される繰り返し単位、および式〔２〕

【０００９】

【化５】

【００１０】で示される繰り返し単位、および式〔３〕

【００１１】

【化６】

【００１２】で示される繰り返し単位からなるポリエス
テルカーボネート樹脂、（２）式〔１〕で示される繰り
返し単位、および式〔２〕で示される繰り返し単位から
なるポリエステルカーボネート樹脂、（３）式〔１〕で
示される繰り返し単位、および式〔３〕で示される繰り
返し単位からなるポリエステルカーボネート樹脂、
（４）最終組成が、式〔１〕で示される繰り返し単位が
０．５〜９５．５モル％であり、式〔２〕で示される繰
り返し単位が０．５〜９５．５モル％であり、式〔３〕
で示される繰り返し単位が０．５〜９５．５モル％であ
る（１）に記載のポリエステルカーボネート樹脂、
（５）最終組成が、式〔１〕で示される繰り返し単位が
１０．０〜７０．０モル％であり、式〔２〕で示される
繰り返し単位が１０．０〜８０．０モル％であり、式
〔３〕で示される繰り返し単位が１０．０〜７０．０モ
ル％である（１）に記載のポリエステルカーボネート樹
脂、

【００１３】（６）最終組成が、式〔１〕で示される繰
り返し単位が０．５〜９５．５モル％であり、式〔２〕
で示される繰り返し単位が０．５〜９５．５モル％であ
る（２）に記載のポリエステルカーボネート樹脂、
（７）最終組成が、式〔１〕で示される繰り返し単位が
３０．０〜７０．０モル％であり、式〔２〕で示される
繰り返し単位が３０．０〜７０．０モル％である（２）
に記載のポリエステルカーボネート樹脂、（８）最終組
成が、式〔１〕で示される繰り返し単位が０．５〜９
５．５モル％であり、式〔３〕で示される繰り返し単位
が０．５〜９５．５モル％である（３）に記載のポリエ
ステルカーボネート樹脂、（９）最終組成が、式〔１〕
で示される繰り返し単位が３０．０〜７０．０モル％で
あり、式〔３〕で示される繰り返し単位が３０．０〜７
０．０モル％である（３）に記載のポリエステルカーボ
ネート樹脂である。本発明のポリエステルカーボネート
樹脂は融点１３５〜２６５℃、分解温度２８０℃以上と
いう物性値を有する。本発明のポリエステルカーボネー
ト樹脂は、式〔４〕

【００１４】

【化７】

【００１５】で示されるテレフタル酸ビス〔（トランス
−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕、お
よび式〔５〕

【００１６】

【化８】

【００１７】で示される２，６−デカリンジオール、お
よび式〔６〕

【００１８】

【化９】

【００１９】で示される２，６−ナフタレンジオールを
溶媒中、酸受容体の存在下で混合し、式〔７〕

【００２０】

【化１０】

【００２１】で示されるクロロギ酸トリクロロメチル
（ホスゲンダイマー）、または式〔８〕

【００２２】

【化１１】

【００２３】で示されるトリホスゲンと反応させること
により製造できる。

【００２４】

【化１２】

【００２５】上記製造法において、クロロギ酸トリクロ
ロメチルまたはトリホスゲンの代りに、ホスゲンを使用
してもよい。この際のホスゲンダイマーの使用量はジオ
ール成分の合計の１／２倍モルまたはやや過剰、トリホ
スゲンの使用量はジオール成分の合計の１／３倍モルま
たはやや過剰、ホスゲンの使用量ジオール成分の合計の
等モルまたはやや過剰であることが望ましい。反応温度
は２０〜１００℃、反応時間は特に限定しないが、好ま
しくは１〜５時間である。溶媒としては、１，２−ジク
ロロエタン（以下、ＤＣＥと称することがある）やクロ
ロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ベンゼンやト
ルエンなどの芳香族炭化水素、エーテル系のテトラヒド
ロフランやジオキサン等が例示できる。酸受容体として
は、具体的にピリジン、トリエチルアミンや１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンなどの３
級アミン、水酸化ナトリウムのような無機塩基が例示で
きる。また、このポリエステルカーボネート樹脂は、金
属酸化物等のエステル交換触媒の存在下に、上記の式
〔４〕、〔５〕、〔６〕のジオールと炭酸ジフェニルな
どの炭酸ジアリールエステルとを真空条件のもとで２０
０〜３００℃で４〜１０時間反応させる方法でも製造で
きる。これらの方法において、必要により分子量調整剤
をジオールに対して１〜１０モル％添加することができ
る。分子量調整剤としては一価のフェノール、例えばフ
ェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ−ク
ミルフェノールなどがあげられる。

【００２６】ここで用いた、式〔４〕で示されるテレフ
タル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシル）メチル〕は次式で示すように、テレフタル酸
ジクロリドと過剰のトランス−１，４−シクロヘキサン
ジメタノールをピリジンの存在下で反応させることによ
り得られる。

【００２７】

【化１３】

【００２８】また、式〔５〕で示される２，６−デカリ
ンジオールは次式で示すように、式〔６〕で示される
２，６−ナフタレンジオールを白金−炭素等の触媒の存
在下で水素添加することにより得られる。

【００２９】

【化１４】

【００３０】本発明のポリエステルカーボネート樹脂
は、ジオール成分を調節することにより、光ディスク等
に用いる樹脂に要求される融点の条件を満たすことや、
透明性が良くかつ腰の強いフィルムを作ることができ
る。このように、本発明のポリエステルカーボネート樹
脂はそれ自体で有用なものであるが、他の公知の樹脂、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタ
クリレート、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリレート
類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタレート
の様なポリエステル類またはポリフェニレンオキシド類
などと混合することにより、これら樹脂の機械的強度お
よび熱成形性の改良を図るとともに新しい性質を付加す
ることも可能であると考えられる。以下、実施例により
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施
例によって何等限定されるものではない。

【００３１】

【実施例】実施例で得られたポリエステルカーボネート
樹脂の物性値は以下の方法で測定した。 還元粘度：ウベローデ粘度計を用い、クロロホルムを溶
媒として２５℃、０．５ｇ／ｄｌの濃度で測定した。ポ
リエステルカーボネート樹脂がクロロホルムに不溶の場
合はｐ−クロロフェノールを溶媒として５０℃、０．５
ｇ／ｄｌの濃度で測定した。 融点（Ｔｍ）：ホットステージ（メトラー社製 ＦＰ−
８２）を装着した偏光顕微鏡を用い、毎分１０℃の昇温
速度で測定した。 分解温度（Ｔｄ）：示差熱重量同時測定装置（セイコー
電子工業社製 ＴＧ／ＤＴＡ−２２０型）を用い毎分１
０℃の速度で昇温し、重量減少が５％に達した温度をＴ
ｄとした。 ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差走査熱量計（セイコー電
子工業社製 ＤＳＣ−２００型）を用い毎分２０℃の昇
温速度で測定した。

【００３２】実施例１ モノマーの製造：ここでのポリ
エステルカーボネート樹脂の製造に使用するモノマーは
次のようにして得た。 １）テレフタル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメ
チルシクロヘキシル）メチル〕、式〔４〕の製造。 冷却器、攪拌機をつけた５００ｍｌの三つ口フラスコに
トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール４１．
４ｇ（０．２９ｍｏｌ）、ピリジン３０ｍｌ、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌを入れ、加熱して約７
０℃にし、還流下攪拌した。これに、テレフタル酸ジク
ロリド１９．５ｇ（０．１０ｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍ
ｌに溶かした溶液を９０分で滴下し、４時間反応させ
た。反応終了後この反応液をろ過し、このろ液を減圧濃
縮した。得られた残査を１ｌの酢酸エチルに溶かして３
Ｎ塩酸で３回、１Ｎ水酸化ナトリウムで３回、さらに水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
減圧下留去して残った結晶をメタノールで再結晶してテ
レフタル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシ
クロヘキシル）メチル〕１３．１ｇ（収率３２．６％）
を得た。融点は１５０．３〜１５２．０℃であった。こ
の化合物の構造は、ＩＲとＮＭＲで確認した。

【００３３】 ２）２，６−デカリンジオール、式〔５〕の製造。 ２，６−ナフタレンジオール１５０．０ｇ（０．９４ｍ
ｏｌ）をシクロヘキサン３０ｌに溶解し、これに５％白
金−炭素（５３．７４％含水品）１５ｇを加え、反応容
器内の温度を１００℃、水素圧を５０Ｋｇ／ｃｍ²に保
ちながら２０時間接触還元させた。反応終了後、触媒を
ろ過により取り除き、残ったろ液を減圧濃縮して得られ
た濃縮物をアセトンで２度再結晶し、２，６−デカリン
ジオールを１４．６ｇ（０．０８５ｍｏｌ）得た。収率
は９．１％、融点は１３０．８〜１３２．６℃であっ
た。この化合物の構造はＩＲおよびＮＭＲスペクトルで
確認した。

【００３４】実施例２：式〔１〕、および式〔２〕、お
よび式〔３〕で示される繰り返し単位からなるポリエス
テルカーボネート樹脂の製造。 １００ｍｌの三ツ口フラスコにテレフタル酸ビス〔（ト
ランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチ
ル〕０．２５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、２，６−デカリン
ジオール０．３１ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、２，６−ナフ
タレンジオール０．０９６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、ピリ
ジン１ｍｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌し、次い
で、この液をマントルヒーターで加熱し９０℃に保ちな
がら、還流下において、クロロギ酸トリクロロメチル
０．３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かし
た溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間反応させ
た。得られた反応液を放冷した後メタノール３００ｍｌ
に注ぎ、析出した沈澱物をろ過により分取した。この沈
澱物と５０ｍｌのメタノールとを１００ｍｌのナスフラ
スコに入れ、ウォーターバスで約７０℃に保ちながら１
時間還流し、熱いうちにろ過により沈澱物を分取した。
この操作を３回繰り返した後、取りだした沈澱物を乾燥
して０．６４ｇ（収率８８．０％）のポリエステルカー
ボネート樹脂を得た。このポリマーの構造は、ＩＲスペ
クトルで確認した。このポリエステルカーボネート樹脂
の物性値は、還元粘度が０．３０、分解温度が２８４．
５℃、融点が１６３．８〜１７６．１℃、ガラス転移温
度が１４３．０℃であった。また、このポリマーのクロ
ロホルム溶液をガラス板上にキャストし乾燥させたとこ
ろ透明なポリエステルカーボネートフィルムが得られ
た。また、ガラスプレートにこのポリマーをのせ、１８
０℃に熱し、溶融した後に冷却しても透明なポリエステ
ルカーボネートフィルムが得られた。

【００３５】実施例３ テレフタル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメチル
シクロヘキシル）メチル〕、２，６−デカリンジオー
ル、および２，６−ナフタレンジオールの成分比を変え
る以外は、実施例２に準拠して行った。ここで用いたジ
オール成分のモル比と得られたポリエステルカーボネー
ト樹脂の物性値を表１に示す。

【００３６】実施例４ １００ｍｌの三ツ口フラスコにテレフタル酸ビス〔（ト
ランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチ
ル〕０．７５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、２，６−デカリン
ジオール０．１０ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、２，６−ナフ
タレンジオール０．０９６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、ピリ
ジン１ｍｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌し、次い
で、この液をマントルヒーターで９０℃に保ちながら、
還流下において、トリホスゲン０．３３ｇ（１．１ｍｍ
ｏｌ）をＤＣＥ３ｍｌに溶かした溶液を２０分間で滴下
し、そのまま３時間反応させた。得られた反応液を放冷
した後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱物を
ろ過により分取した。この沈澱物と５０ｍｌのメタノー
ルとを１００ｍｌのナスフラスコに入れ、ウォーターバ
スで約７０℃に保ちながら１時間還流し、熱いうちにろ
過により沈澱物を分取した。この操作を３回繰り返した
後、取りだした沈澱物を乾燥して０．９８ｇ（収率９
５．０％）のポリエステルカーボネート樹脂を得た。こ
のポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認した。この
ポリエステルカーボネート樹脂の物性値は、還元粘度が
０．６７、分解温度が３０９．８℃、融点が１３４．９
〜１５１．８℃であり、ガラス転移温度は持たなかっ
た。また、このポリマーのクロロホルム溶液をガラス板
上にキャストし乾燥させたところ透明なポリエステルカ
ーボネートフィルムが得られた。また、ガラスプレート
にこのポリマーをのせ、１６０℃に熱し、溶融した後に
冷却しても透明なポリエステルカーボネートフィルムが
得られた。

【００３７】実施例５ テレフタル酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメチル
シクロヘキシル）メチル〕、２，６−デカリンジオー
ル、および２，６−ナフタレンジオールの成分比を変え
る以外は、実施例４に準拠して行った。ここで用いたジ
オール成分のモル比と得られたポリエステルカーボネー
ト樹脂の物性値を表１に示す。

【００３８】実施例６：式〔１〕、および式〔２〕で示
される繰り返し単位からなるポリエステルカーボネート
樹脂の製造。 １００ｍｌの三ツ口フラスコにテレフタル酸ビス〔（ト
ランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチ
ル〕０．６３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、２，６−デカリン
ジオール０．２６ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ピリジン１ｍ
ｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌し、次いで、この液
をマントルヒーターで９０℃に保ちながら、還流下にお
いて、クロロギ酸トリクロロメチル０．３３ｇ（１．７
ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶液を２０分間で
滴下し、そのまま３時間反応させた。得られた反応液を
放冷した後メタノール３００ｍｌに注ぎ、析出した沈澱
物をろ過により分取した。この沈澱物と５０ｍｌのメタ
ノールとを１００ｍｌのナスフラスコに入れ、ウォータ
ーバスで約７０℃に保ちながら１時間還流し、熱いうち
にろ過により沈澱物を分取した。この操作を３回繰り返
した後、取りだした沈澱物を乾燥して０．８４ｇ（収率
８７．９％）のポリエステルカーボネート樹脂を得た。
このポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認した。こ
のポリエステルカーボネート樹脂の物性値は、還元粘度
が０．３２、分解温度が２９８．９℃、融点が１４１．
４〜１４４．４℃であり、ガラス転移温度は持たなかっ
た。

【００３９】実施例７：式〔１〕、および式〔３〕で示
される繰り返し単位からなるポリエステルカーボネート
樹脂の製造：１００ｍｌの三ツ口フラスコにテレフタル
酸ビス〔（トランス−４−ヒドロキシメチルシクロヘキ
シル）メチル〕０．６３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、２，６
−ナフタレンジオール０．２４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、
ピリジン１ｍｌおよびＤＣＥ５ｍｌを入れて攪拌し、次
いで、この液をマントルヒーターで９０℃に保ちなが
ら、還流下において、クロロギ酸トリクロロメチル０．
３３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）をＤＣＥ２ｍｌに溶かした溶
液を２０分間で滴下し、そのまま３時間反応させた。得
られた反応液を放冷した後メタノール３００ｍｌに注
ぎ、析出した沈澱物をろ過により分取した。この沈澱物
と５０ｍｌのメタノールとを１００ｍｌのナスフラスコ
に入れ、ウォーターバスで約７０℃に保ちながら１時間
還流し、熱いうちにろ過により沈澱物を分取した。この
操作を３回繰り返した後、取りだした沈澱物を乾燥して
０．８９ｇ（収率９３．７％）のポリエステルカーボネ
ート樹脂を得た。このポリマーの構造は、ＩＲスペクト
ルで確認した。このポリエステルカーボネート樹脂の物
性値は、還元粘度が０．８３、分解温度が３５１．６
℃、融点が１９６．２〜２２３．９℃、ガラス転移温度
は１２６．４℃であった。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリエステルカーボネート樹脂
は１３５〜２６５℃で溶融するものであり、熱成形性に
優れている。また、ジオール成分を調節することによ
り、光ディスク等に用いる樹脂に要求される融点の条件
を満たすことや、透明性が良くかつ腰の強いフィルムを
作ることも可能である。このように、本発明のポリエス
テルカーボネート樹脂はそれ自体で有用なものである
が、他の公知の樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルメタクリレート、ＡＢＳ、ポリアミド
類、ポリアクリレート類、ポリカーボネート類、ポリエ
チレンテレフタレートの様なポリエステル類またはポリ
フェニレンオキシド類などと混合することにより、これ
ら樹脂の機械的強度および熱成形性の改良を図るととも
に新しい性質を付加することも可能であると考えられ
る。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式〔１〕 【化１】 で示される繰り返し単位、および式〔２〕 【化２】 で示される繰り返し単位、および式〔３〕 【化３】 で示される繰り返し単位からなるポリエステルカーボネ
   ート樹脂。
2. 【請求項２】 式〔１〕で示される繰り返し単位、およ
   び式〔２〕で示される繰り返し単位からなるポリエステ
   ルカーボネート樹脂。
3. 【請求項３】 式〔１〕で示される繰り返し単位、およ
   び式〔３〕で示される繰り返し単位からなるポリエステ
   ルカーボネート樹脂。
4. 【請求項４】 最終組成が、式〔１〕で示される繰り返
   し単位が０．５〜９５．５モル％であり、式〔２〕で示
   される繰り返し単位が０．５〜９５．５モル％であり、
   式〔３〕で示される繰り返し単位が０．５〜９５．５モ
   ル％である請求項１に記載のポリエステルカーボネート
   樹脂。
5. 【請求項５】 最終組成が、式〔１〕で示される繰り返
   し単位が１０．０〜７０．０モル％であり、式〔２〕で
   示される繰り返し単位が１０．０〜８０．０モル％であ
   り、式〔３〕で示される繰り返し単位が１０．０〜７
   ０．０モル％である請求項１に記載のポリエステルカー
   ボネート樹脂。
6. 【請求項６】 最終組成が、式〔１〕で示される繰り返
   し単位が０．５〜９５．５モル％であり、式〔２〕で示
   される繰り返し単位が０．５〜９５．５モル％である請
   求項２に記載のポリエステルカーボネート樹脂。
7. 【請求項７】 最終組成が、式〔１〕で示される繰り返
   し単位が３０．０〜７０．０モル％であり、式〔２〕で
   示される繰り返し単位が３０．０〜７０．０モル％であ
   る請求項２に記載のポリエステルカーボネート樹脂。
8. 【請求項８】 最終組成が、式〔１〕で示される繰り返
   し単位が０．５〜９５．５モル％であり、式〔３〕で示
   される繰り返し単位が０．５〜９５．５モル％である請
   求項３に記載のポリエステルカーボネート樹脂。
9. 【請求項９】 最終組成が、式〔１〕で示される繰り返
   し単位が３０．０〜７０．０モル％であり、式〔３〕で
   示される繰り返し単位が３０．０〜７０．０モル％であ
   る請求項３に記載のポリエステルカーボネート樹脂。
10. 【請求項１０】 還元粘度が０．１０以上（２５℃、
    ０．５ｇ／ｄｌ クロロホルム、不溶の場合は５０℃、
    ０．５ｇ／ｄｌ ｐ−クロロフェノール）である請求項
    １乃至９のいずれか１項に記載のポリエステルカーボネ
    ート樹脂。