JPH05281646A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光材料のヘイズを上昇することなく、生フ
ィルムでのマット性、光散乱性を有し、かつスターリー
ナイト現象を防止したハロゲン化銀写真感光材料の提
供。さらにフィルムのスリ傷や引っ掻き傷への耐性を有
し、かつ現像処理時の乾燥ムラのないハロゲン化銀写真
感光材料の提供。 【構成】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と非感
光性層とを有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層が600nm以上の波長に分光増感さ
れ、かつ該非感光性層が平均粒径２〜10μmの水不溶性
の大粒子５〜100mg／m²と、平均粒径0.05〜1.5μmのア
ルカリ可溶性の小粒子を10〜300mg/m²含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料による。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料のヘイズを高めることなく、現像時のスリ傷耐性を
改良したハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料(以下、単に
感光材料とも言う)は、感光性のハロゲン化銀乳剤を含
む少なくとも一つのゼラチン層で構成されており、該乳
剤層はスリ傷や引っ掻き傷がつき易いために乳剤層の外
側に、保護層として実質的に感光性を有しない非感光性
層が設けられているのが普通である。

【０００３】この非感光性層には硬膜剤や界面活性剤、
帯電防止剤などの他に、フィルム同士のくっつき性、滑
り性、ニュートンリングの形成、光沢性或は過剰反射率
などの防止を目的としてマット剤を用いている場合が多
い。

【０００４】マット剤としては、例えばシリカやポリマ
ービーズなどの無機又は有機のつや消し剤が開示されて
いる。確かにマット剤を適当量用いることにより光沢性
や、くっつき性を低下させることができるが、感光材料
のヘイズを大幅に上昇させたり、スターリーナイト現象
と言われている黒色画像中に多くの白い点を生ずるとい
う問題を抱えていた。

【０００５】これを解決する方法として例えば、つや消
し剤とコロイドシリカを併用した米国特許4,232,117
号、軟質と硬質のつや消し剤を併用した米国特許3,411,
907号或は光散乱性粒子とつや消し剤を併用した米国特
許4,343,873号、水溶性デキストランを用いた特開昭57-
20731号、粒径の異なる２種の粒子を用いた特開昭63-23
6027号或は特開平2-191941号などが開示されている。

【０００６】しかしながらこれらの技術のいずれもが、
光沢やスターリーナイト現象の防止には効果が認められ
るものの、ヘイズを抑えるには十分とは言えない。

【０００７】600nm以上に分光増感されたレーザー光用
感光材料では、イメージャー搬送系の２枚搬送などに対
応するため、十分なマット性が必要となる。

【０００８】特に高画質を要求されるレーザー用感光材
料では、画像診断上からは光沢は小さいほうがよく、良
好な光散乱性を得るためにはマット剤を多量に必要とす
る。しかし従来技術ではヘイズを劣化させずに充分な効
果を得ることは不可能であった。今後、イメージャー搬
送の高速化と処理の迅速化が進むに連れて、感光材料に
は搬送時の擦り傷耐性や迅速処理での乾燥ムラ防止など
が要求されてきており新たな技術の開発が望まれてい
た。

【０００９】

【発明の目的】従って本発明の第一の目的は、感光材料
のヘイズを上昇することなく、生フィルムでのマット
性、光散乱性を有し、かつスターリーナイト現象を防止
したハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

【００１０】本発明の第二の目的は、フィルムのスリ傷
や引っ掻き傷への耐性を有し、かつ現像処理時の乾燥ム
ラのないハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

【００１１】その他の目的は以下の明細から明らかにな
る。

【００１２】

【発明の構成】本発明の上記の目的は、支持体の一方の
側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と非感光性層
とを有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層が600nm以上の波長に分光増感され、か
つ該非感光性層が平均粒径２〜10μmの水不溶性の大粒
子を５〜100mg／m²と、平均粒径0.05〜1.5μmのアルカ
リ可溶性の小粒子を10〜300mg／m²含有したハロゲン化
銀写真感光材料により達成される。以下本発明を詳述す
る。

【００１３】本願発明における非感光性層とは、ハロゲ
ン化銀粒子を含有していても実質的な感光度には寄与し
ない層を指し、具体的には感光性ハロゲン化銀乳剤層の
上層に塗布される保護層が挙げられる。

【００１４】該保護層に用いられるアルカリ可溶性の小
粒子とは、平均粒径が0.05〜1.5μmで好ましくは0.1〜
1.0μmを有した小粒子である。該小粒子の保護層への添
加量は、５〜300mｇ／ｍ²で好ましくは10〜200mg／m²で
よい。

【００１５】又、該保護層に上記の小粒子と組み合わせ
て用いられる水不溶姓の大粒子とは平均粒径が２〜10μ
mで好ましくは3〜7μmを有した粒子である。該大粒子の
保護層への添加量は、５〜100mｇ／ｍ²で好ましくは10
〜80mg／m²でよい。

【００１６】本発明に用いられるアルカリ可溶性の小粒
子と水不溶性の大粒子について以下に詳述する。

【００１７】本発明においてアルカリ可溶性の粒子とし
ては、アルカリ可溶性の基を有した重合体を指し、アル
カリ可溶化基とは、重合体に導入することによりその重
合体をアルカリに溶解し易くする基であり、カルボキシ
ル基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基であり、好まし
くはカルボキシル基である。

【００１８】カルボキシル基を有するモノマーとして
は、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、モノアルキル、マレイン酸
モノアルキル、シトラコン酸、スチレンカルボン酸など
が挙げられる。リン酸基を有するモノマーとしてはヒド
ロキシエチルアクリレートのリン酸エステルなどが挙げ
られる。スルホン酸基を有するモノマーとしては、スチ
レンスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸
などが挙げられる。硫酸基を有するモノマーとしては、
ヒドロキシエチルアクリレートの硫酸エステルなどが挙
げられる。

【００１９】上記モノマーと組み合わせて、共重合体を
生成させるための他のモノマーとしては、例えば少なく
とも１個のエチレン性二重結合を有するモノマーが挙げ
られ、例えば以下のものが挙げられる。

【００２０】アクリル酸エステル類としては、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、sec-ブチルアクリレー
ト、tert-ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、tert-オクチルアクリレー
ト、2-クロロエチルアクリレート、2-ブロモエチルアク
リレート、4-クロロブチルアクリレート、シアノエチル
アクリレート、2-アセトキシエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、メトキシベンジルアクリレート、2-クロロシクロヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フ
リフリルアクリレート、テトラヒドロフリルアクリレー
ト、フェニルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリ
レート、5-ヒドロキシベンチルアクリレート、2,2-ジメ
チル-3-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-メトキシ
エチルアクリレート、3-メトキシブチルアクリレート、
2-エトキシエチルアクリレート、2-iso-プロポキシアク
リレート、2-ブトキシエチルアクリレート、2-(2-メト
キシエトキシ）エチルアクリレート、2-（2-ブトキシエ
トキシ）エチルアクリレート、ω-メトキシポリエチレ
ングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、1-プ
ロモ-2-メトキシエチルアクリレート、1,1-ジクロロ-2-
エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。

【００２１】メタクリル酸エステル類の例としては、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、sec-
ブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、N-エチル-N-フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、2-(3-フェニルプロ
ピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフ
ェノキシエチルメタクリレート、フリフリルメタクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチル
メタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、
4-ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリ
コールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモ
ノメタクリレート、2-メチキシエチルメタクリレート、
3-メトキシブチルメタクリレート、2-アセトキシエチル
メタクリレート、2-アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、2-エトキシエチルメタクリレート、2-iso-プロボ
キシエチルメタクリレート、2-ブトキシエチルメタクリ
レート、2-(2-メトキシエトキシ）エチルメタクリレー
ト、2-（2-エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、
2-(2-ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω-メ
トキシポリエチレングリコールメタクリレート（付加モ
ル数ｎ＝６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げるこ
とができる。

【００２２】ビニルエステル類の例としては、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル
などが挙げられる。

【００２３】またオレフィン類の例としてはジシクロベ
ンタジエン、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロ
ロプレン、ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等を挙
げることができる。

【００２４】スチレン類としては、例えば、スチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメ
チルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレ
ン、トリフルオロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステルなどが挙げられる。

【００２５】クロトン酸エステル類の例としては、クロ
トン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

【００２６】またイタコン酸ジエステル類としては、例
えばイタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコ
ン酸ジブチルなどが挙げられる。

【００２７】マレイン酸ジエチル類としては、例えば、
マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸
ジブチルなどが挙げられる。

【００２８】フマル酸ジエステル類としては、例えば、
フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

【００２９】アクリルアミド類としては、アクリルアミ
ド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、tert-
ブチルアクリアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β-シ
アノエチルアクリルアミド、N-（2-アセトアセトキシエ
チル）アクリルアミドなど；メタクリルアミド類、例え
ば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチ
ルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチ
ルメタクリルアミド、tert-ブチルメタクリルアミド、
シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリル
アミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシ
エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジメチルメタ
クリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、β-シアノ
エチルメタクリルアミド、N-(2-アセトアセトキシエチ
ル）メタクリルアミドなど；アリル化合物、例えば、酢
酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息
香酸アリルなど；ビニルエーテル類、例えば、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルエーテル、ジメチルアミノエ
チルビニルエーテルなど；ビニルケトン類、例えば、メ
チルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエ
チルビニルケトンなど；ビニル異節環化合物、例えばビ
ニルピリジン、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサ
ゾリドン、N-ビニルトリアゾール、N-ビニルピロリドン
など；グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニト
リル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなど；多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコール
ジメタクリレートなどを挙げることができる。

【００３０】このような、アルカリ可溶化基を有する重
合体として、例えば米国特許第2,992,102号、および米
国特許第3,767,448号に記載されているメタクリル酸メ
チル／メタクリル酸のモル比が１：１の共重合体、特開
昭53-7231号に記載されているメタクリル酸メチル／メ
タクリル酸のモル比が６：４〜９：１の共重合体、特開
昭58-66937号に記載されているメタクリル酸エチル／メ
タクリル酸の共重合体、さらに特開昭60-126644号に記
載されているメタクリル酸の共重合体が挙げられる。ま
た特開昭62-14647号、同62-15543号ではフッ素原子及び
アルカリ可溶化基から成る共重合体が記載されている。
これらの重合体より成る粒子は本発明のマット剤として
好ましく用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００３１】次に本発明の水不溶性の粒子としては、ポ
リマービーズのような有機化合物の他に無機化合物とし
てコロイド状シリカを用いてもよい。

【００３２】コロイド状シリカは二酸化ケイ素を主成分
として少量のアルミナ或はアルミン酸ナトリウム等を含
んでいてもよい。又、安定剤として水酸化ナトリウムや
水酸化アンモニウムなどの無機塩類を含んでいてもよ
い。

【００３３】次に本発明において、600nm以上の波長に
分光増感されたハロゲン化銀乳剤層としては、赤色光、
赤外光に分光感度を有していればよく、好ましく用いら
れる分光増感色素としては下記に示す一般式〔I〕、〔I
I〕、〔III〕及び〔IV〕で表されるシアニン色素が挙げ
られる。

【００３４】次に本発明に用いられる一般式〔I〕で表
される色素について詳述する。

【００３５】

【化１】

【００３６】式中、Ｚ₁及びＺ₂はそれぞれ置換基を有す
るかもしくは有しないベンツチアゾール核、ベンツセレ
ナゾール核、ナフトチアゾール核又はナフトセレナゾー
ル核を完成するに必要な非金属原子群を表し、ベンツチ
アゾール核としては例えば、ベンツチアゾール、5‐ク
ロロベンチアゾール、 5‐メチルベンツチアゾール、 5‐
メトオキシベンツチアゾール、 5‐ヒドロキシベンツチ
アゾール、 5‐ヒドロキシ‐6‐メチルベンツチアゾー
ル、 5,6‐ジメチルベンツチアゾール、 5‐エトオキシ‐
6‐メチルベンツチアゾール、 5‐フェニルベンツチアゾ
ール、 5‐カルボキシベンツチアゾール、 5‐エトオキシ
カルボニルベンツチアゾール、 5‐ジメチルアミノベン
ツチアゾール、 5‐アセチルアミノベンツチアゾール
等、ベンツセレナゾール核としては、 例えばベンツセレ
ナゾール、5‐クロロベンツセレナゾール、 5‐メチルベ
ンツセレナゾール、 5‐メトオキシベンツセレナゾール、
5‐ヒドロキシベンツセレナゾール、 5,6‐ジメチルベ
ンツセレナゾール、 5,6‐ジメトオキシベンツセレナゾ
ール、 5‐エトオキシ‐6‐メチルベンツセレナゾール、5
‐ヒドロキシ‐6‐メチルベンツセレナゾール5‐フェニ
ルベンツセレナゾール等、ナフトチアゾール核としては
例えば、 β‐ナフトチアゾール、 β,β‐ナフトチアゾ
ール等、ナフトセレナゾール核としては例えば、 β‐ナ
フトセレナゾール核等を表す。Ｒ₁及びＲ₂は低級は低級
アルキル基又は置換低級アルキル基を表し、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、β‐ヒドロキシルエ
チル、 β‐カルボキシエチル基、γ‐カルボキシプロピ
ル基、γ‐スルホプロピル基、γ‐スルホプロピル基、
γ‐スルホブチル基、δ‐スルホブチル基、スルホエト
オキシエチル基等を表す。

【００３７】Ｘ^-はアニオンを表し、例えばハロゲンイ
オン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼン
スルホン酸イオン、Ｐ‐トルエンスルホン酸イオン、メ
チル硫酸イオン等を表す。又、ｎは１又は２の整数を表
し、該色素が分子内塩を形成するときｎは１である。

【００３８】次に一般式〔I〕で表される色素の代表的
具体例を示す。

【００３９】

【化２】

【００４０】

【化３】

【００４１】

【化４】

【００４２】なお、一般式〔I〕で表される色素として
は、上記以外に本発明と同一の出願人による特願平1-22
3473号明細書第７頁から第13頁に記載されている例示色
素(１)〜(４)、(15)〜(19)、(25)〜(32)などを用いるこ
とができる。

【００４３】次に本発明に用いられる一般式〔II〕の色
素について詳述する。

【００４４】

【化５】

【００４５】式中、Ｚ₁及びＺ₂はそれぞれ５員環又は６
員環の窒素複素環を形成するに必要な原子群を表す。

【００４６】Ｒ₁及びＲ₂は各々飽和又は不飽和脂肪族基
を表す。Ｒ₃は飽和又は不飽和脂肪族基或は環式炭化水
素基を表す。

【００４７】Ｑは硫黄原子、セレン原子又は-N(R₅)-を
表す。

【００４８】Ｒ₅はＲ₃と同義である。

【００４９】Ｌ₁，Ｌ₂及びＬ₃はメチン基、置換メチン
基(=CCR₄)-（ここでＲ₄はメチル基、エチル基、エトキ
シ基又はアリール基を示す）を表す。

【００５０】Ｘ^-はアニオンを表し、ｑは１又は２（分
子内塩を形成するときはｑは１である）を表す。

【００５１】ｍ，ｎは０〜３の整数を表す。

【００５２】式中、Ｚ₁，Ｚ₂はそれぞれ５員環及び６員
環の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表すが、
該複素環としては、チアゾール環、ベンゾチアゾール
環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、ナフトセレ
ナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾー
ル環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフト
オキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール
環又はキノリンの含窒素複素環を形成するに必要な非金
属原子群を表し、置換基としてはハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、炭素原子数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、t-ブチル基等）、炭素原子数１〜４のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基）
等がある。

【００５３】Ｒ₁，Ｒ₂はそれぞれ飽和又は不飽和脂肪族
基（例えばメチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル
基、2-メトキシエチル基、2-アセトキシエチル基、カル
ボキシメチル基、2-カルボキシエチル基、3-カルボキシ
プロピル基、4-カルボキシブチル基、2-スルホエチル
基、3-スルホプロピル基、3-スルホブチル基、4-スルホ
ブチル基、ビニルメチル基、ベンジル基、フェネチル
基、p-スルホフェネチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、フェニルエチル基、p-スルホフェニルエ
チル基等）、アリール基（例えばフェニル基、2-カルボ
キシフェニル基等）がある。

【００５４】Ｒ₃及びＲ₅としては、炭素原子数１〜４の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、2-ヒドロキシ
エチル基、2-メトキシエチル基、2-アセトキシエチル
基、カルボキシメチル基、2-カルボキシエチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ベンジル基、フェニルエチル
基、p-スルホフェニル基等）がある。

【００５５】Ｌ₁，Ｌ₂及びＬ₃はメチン基又は置換メチ
ン基（＝C(R₄)−）を表す。

【００５６】Ｒ₄はメチル基、エチル基、エトキシ基、
アリール基（例えばフェニル基、p-クロルフェニル基、
p-メチルフェニル基）を表し、置換されてもよい。

【００５７】Ｘ^-はアニオンを表し、（例えば塩素イオ
ン、臭素イオン、沃素イオン、過塩素酸、ベンゼンスル
ホネート、p-トルエンスルホネート、メチルサルフェー
ト、エチルサルフェート等）を表す。

【００５８】具体的には下記のごとき色素を挙げること
ができる。

【００５９】

【化６】

【００６０】

【化７】

【００６１】なお、一般式〔II〕で表される色素として
は、上記以外に本発明と同一の出願人による特願平2-11
1279号明細書第24頁から第28頁に記載の例示色素II-
５、II-６、II-11〜II-19などを用いることができる。

【００６２】本発明に於ける非感光性層(保護層)は保護
コロイドとしてゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼ
ラチン以外に例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類などのセル
ロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミドなどの単一又は共重合体の
合成親水性高分子体をバインダーとして用いてもよい。

【００６３】次に一般式〔III〕で表される色素につい
て述べる。

【００６４】

【化８】

【００６５】式中、Ｚ₁、Ｚ₃は置換基を有してもよいベ
ンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトチア
ゾール核、ナフトオキサゾール核を形成するに必要な非
金属原子郡を表し、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ飽和又は不飽和
脂肪族基を表す。

【００６６】Ｚ₂は５員ないし６員の炭素原子環を表
し、ＡはＺ₂が６員の場合は水素原子を表す。

【００６７】５員環の場合は一般式〔III〕は一般式〔I
II−ａ〕で表される。

【００６８】

【化９】

【００６９】アルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルコキシ基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ炭素数１〜
12のアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、置
換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ₇は炭素数１
〜12のアルキル基、炭素数６〜10のアーリル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基を持つアルコキシカルボニル基を
表す。

【００７０】Ｚ₂が６員環の場合は一般式〔III〕は一般
式〔III−ｂ〕で表される。

【００７１】

【化１０】

【００７２】式中、Ｒ₈は水素原子或いはメチル基、Ｒ₉
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、単環のアリル
基を表す。Ｘ^-はアニオンを表し、ｎは１又は２(分子内
塩を形成するときはｎは１である)を表す。

【００７３】一般式〔III〕中、Ｚ₁、Ｚ₃は置換基を有
してもよいベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール
核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核を形成
するに必要な非金属原子群を表し、置換基としてはハロ
ゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基等がある。

【００７４】Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ飽和または不飽和脂肪
族基(例えばメチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル
基、2-メトキシエチル基、2-アセトキシエチル基、カル
ボキシメチル基、2-カルボキシエチル基、3-カルボキシ
プロピル基、4-カルボキシブチル基、2-スルホエチル
基、3-スルホプロピル基、3-スルホブチル基、4-スルホ
ブチル基、ビニルメチル基、ベンジル基、フェネチル
基、p-スルホフェネチル基、プロピル基、イソプロピル
基、n-ブチル基等)である。

【００７５】一般式〔III−ａ〕中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞ
れ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆はそ
れぞれ炭素数１〜12のアルキル基、アルコキシカルボニ
ルアルキル基（例えばメトキシカルボニルメチル基、エ
トキシカルボニルエチル基等)、置換基を有してもよい
アリール基（例えばフェニル基、m-トリル基、p-トリル
基、m-クロルフェニル基、p-クロルフェニル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基を持つm-、p-アルコキシフェニル
基等)を表し、Ｒ₇は炭素数１〜12のアルキル基、炭素数
６〜10のアリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基を持
つアルコキシカルボニル基を表す。

【００７６】一般式〔III−ｂ〕中、Ｒ₈は水素原子或い
はメチル基、Ｒ₉は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、単環のアリール基を表す。

【００７７】Ｘ^-はアニオンを表す。（例えば塩素イオ
ン、臭素イオン、沃素イオン、過塩素酸、ベンゼンスル
ホネート、p-トルエンスルホネート、メチルサルフェー
ト、エチルサルフェート、テトラフロル硼酸等)。

【００７８】ｎは１又は２(分子内塩を形成するときは
ｎは１である)を表す。

【００７９】次に、一般式〔III〕で表される化合物の
代表的具体例を挙げる。

【００８０】

【化１１】

【００８１】

【化１２】

【００８２】

【化１３】

【００８３】なお、一般式〔III〕で表される色素とし
ては、上記以外に本発明と同一の出願人による特願平2-
111279号明細書第12頁から第19頁に記載されている例示
色素のIII-５〜III-８、III-13〜III-16、III-21〜III-
36などを用いることができる。

【００８４】次に一般式〔IV〕で表される色素について
述べる。

【００８５】

【化１４】

【００８６】式中、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、置換アル
キル基（但しアルキル鎖の炭素原子数は６以下）を表
す。Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、フェニル基、ベンジル基を表す。Ｒは水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換
アルキル基を表す。Ｚは５員又は６員の含窒素複素環を
完成するに必要な非金属原子群を表す。Ｘは酸アニオン
を表す。又ｍ，ｎ及びｐは夫々１又は２の整数である。

【００８７】前記Ｒ₁、Ｒ₂の表すアルキル基は炭素原子
数１〜８のメチル、エチル更にペプチル等の基であり、
置換アルキル基の置換基としてはハロゲン原子、カルボ
キシ、スルホ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシカルボ
ニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、ア
シル、カルバモイル、スルファモイル、アリール等の各
基が挙げられる。これらの基は２つ以上組合せて置換さ
れてよい。

【００８８】Ｒ₃の表す低級アルキル基としてはメチ
ル、エチル、プロピル等の基が挙げられ、低級アルコキ
シ基としてはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ等が挙げられる。

【００８９】Ｒの表す低級アルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル基等が挙げられ、低級アルコキシ
基としてはメトキシ、エトキシ、ブトキシ等の基が挙げ
られる。また置換アルキル基としてはトリフロルメチ
ル、カルボキシメチル等の基が挙げられる。

【００９０】Ｚは完成される５員又は６員の含窒素複素
環としては、チアゾール、セレナゾール、オキサゾー
ル、キノリン、3,3-ジアルキルインドレニン、イミダゾ
ール、ピリジン等の核を挙げることができる。これらの
うち好ましくはチアゾール、オキサゾール核が好まし
く、更に好ましくはベンゾチアゾール、ナフトチアゾー
ル核又はナフトオキサゾール、ベンゾオキサゾール核が
有用である。

【００９１】以下に一般式〔IV〕で表される増感色素の
具体例を挙げる。

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】なお、一般式〔IV〕で表される色素として
は、上記以外に本発明と同一の出願人による特願平2-11
1279号明細書第32頁から第35頁に記載されている例示色
素のIII-６〜III-14及びIII-20などを用いることができ
る。

【００９５】上述した色素は、いずれも公知の化合物
で、一般式〔I〕の色素は例えば米国特許3,149,105号、
英国特許660,408号などに記載の合成法またはそれに準
じた方法により得られる。

【００９６】又、一般式〔III〕の色素は米国特許2,73
4,900号、同3,482,978号及び同3,758,461号などに記載
の合成法にまたはそれに準じた方法により得られる。

【００９７】又、一般式〔II〕及び一般式〔IV〕で表さ
れる色素は例えばF.M.Hamer 著“Heterocyclic Compoun
ds Cyanine Dyes and Related Compounds”John Wily＆
Sons（New York,London）社1964年刊に記載の合成法に
より容易に得られる。

【００９８】ハロゲン化銀乳剤層中に添加される色素の
量は、ハロゲン化銀の種類や目的によって一様ではない
が、ハロゲン化銀１モル当たり、一般式〔I〕、〔II〕
及び〔III〕の色素は0.001g〜0.5gの範囲でよく、一般
式〔IV〕の色素は0.005g〜0.15gの範囲でよい。

【００９９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀組成としては、臭化銀、沃臭化銀、或いは少量
の塩化銀を含む沃塩臭化銀乳剤乳であってよい。

【０１００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第4版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Makin
g And Coating Photographic Emulsion" Focal Press社
刊(1964)などに記載の方法により調製することができ
る。

【０１０１】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも95％の粒子が平均粒子径の
±40％以内、好ましくは±30％以内にあるハロゲン化銀
粒子である。

【０１０３】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤であってもよく、ハロゲン化銀の結晶構
造は内部と外部が異なったハロゲン化銀組成からなって
いてもよく、例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシ
ェル層を被覆して明確な２層構造を有したコア／シェル
型単分散乳剤であってもよい。

【０１０４】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、上記の単分散乳剤を得
るための方法として、例えば種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給し成長さ
せた乳剤を用いてもよい。

【０１０５】上記のコア／シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許2,592,
250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同4,444,877号
或は特開昭60-143331号などに記載の方法を参考にする
ことができる。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、アスペクト比が２以上の平板状粒子であ
って、このような平板状粒子の利点としては、分光増感
効率の向上や画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得ら
れるとして例えば英国特許2,112,157号、米国特許4,41
4,310号、同4,434,226号などで開示されており、乳剤は
これら公報に記載の方法により調製することができる。

【０１０７】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれの乳
剤であってもよい。

【０１０８】これらの乳剤は物理熟成或は粒子調製の段
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。このような工
程で使用される化合物としては例えば、前述の(RD)No.1
7643、(RD)No.18716及び(RD)No.308119(1989年12月)に記
載されている各種の化合物を用いることができる。これ
ら３つのリサーチ・ディスクロージャー(RD)に記載され
ている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。

【０１１０】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 B 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のRDに記載されているものが挙げられ、
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなどで、支
持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を
設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されてもよ
い。

【０１１１】本発明の感光材料の写真処理は例えば、前
記のRD-17643のXX〜XXI、29〜30頁或いは同308119のXX〜
XXI、1011〜1012頁に記載されているような、処理液によ
る処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成する白
黒写真処理、或は色素像を形成するカラー写真処理のい
ずれであってもよい。処理温度は通常18℃から50℃の範
囲で処理される。

【０１１２】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン)、3-ピラゾリ
ドン類(例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(例えばN-メチル-P-アミノフェノール)など
を単独もしくは組合せて用いることができる。なお、現
像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、pＨ緩衡
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤な
どを必要に応じて用いてもよい。

【０１１３】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよく、その他保恒剤、pＨ調整剤、硬水
軟化剤などを含有していてもよい。

【０１１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に説明す
る。

【０１１５】本発明がこの実施例によって限定されるも
のでないことはいうまでもない。

【０１１６】実施例１ KBr130ｇ、KI2.5ｇ、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾ
ール30mg及びゼラチン15ｇを含む溶液１ｌを40℃にて撹
拌する中に0.5モルのアンモニア性硝酸銀を含む液500ml
を１分間で添加し、添加後２分で酢酸を添加してpHを6.
0にした。

【０１１７】更に１分後に硝酸銀0.5モルを含む液500ml
を１分間で添加し15分間撹拌後、ナフタレンスルホン酸
ナトリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウムの水
溶液を加えて乳剤を凝集せた。上澄液を除去後、40℃の
温水２ｌを加え、10分間撹拌後再び硫酸マグネシウムの
水溶液を加えて乳剤を凝集させ、上澄液除去後５％のゼ
ラチン溶液300ml加えて55℃にて30分間撹拌し乳剤を作
った。この乳剤は、平均粒径が0.40μmで、0.20μmから
0.70μmに全粒子個数の90％が含まれていた。

【０１１８】この乳剤にハロゲン化銀１モル当り、チオ
硫酸ナトリウム５mg、チオシアン酸アンモニウム20mg、
塩化金酸、３mgを加え、60℃にて80分間化学熟成した。
次いで、フェノールとホルムアルデヒドから得られたノ
ボラック樹脂1.0g及び一般式〔Ｉ〕，〔II〕で示される
増感色素をAgX１モル当り70mg添加した。さらに4-ヒド
ロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン1.0ｇを加
えて安定化し乳剤を準備した。

【０１１９】尚、支持体としては、裏引層として、ゼラ
チン、下記のハレーション防止染料0.1g／m²、N,N-エチ
レンビス-(ビニルスルホニルアセトアミド)の適量、下
記のコポリマーの0.5ｇ/m²からなる裏引層液を調製し
た。

【０１２０】

【化１７】

【０１２１】支持体としては、グリシジルメタクリレー
ト50wt％、メチルアクリレート10wt％、ブチルメタクリ
レート40wt％の三種のモノマーから成る共重合体をその
濃度が10wt％になるように希釈して得た共重合体水性分
散液を下引き液として塗設したポリエチレンテレフタレ
ートベースの片側の面にゼラチン、マット剤（ポリメチ
ルメタクリレート：平均粒子サイズ５μm）、KNO₃の30m
g/m²、C₁₁H₂₃CONH(CH₂CH₂O)₅Hを0.1g／m²及びグリオキ
ザールの適量からなる保護層を前記の裏引層と共に塗布
し支持体とした。

【０１２２】塗布量は裏引層、保護層を、それぞれゼラ
チン付量として3.1g／m²、1.4g／m²とした。

【０１２３】塗布試料の作成 乳剤層液 乳剤添加剤として、ハロゲン化銀１モル当り下記を添加
した。トリメチロールプロパン10g 、ニトロフェニル-
トリフェニルフォスフォニウムクロライド50mg、1,3-ジ
ヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム１g、2-
メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウ
ム３mg、1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン10
mg

【０１２４】

【化１８】

【０１２５】保護層液 保護層用塗布液としては、塗布液１ｌ当りに下記を添加
した。

【０１２６】ソジウム-ジ-(2-エチルヘキシル)-スルホ
サクシネート0.5ｇ、下記化合物、C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂
CH₂O)₁₅H 500mg、C₁₁H₂₃CONH(CH₂CH₂O)₅H ２g、ビスビ
ニルスルホニルメチルエーテルの適量及び表１に示す本
発明に係る小粒子と大粒子を添加し、保護層塗布液とし
た。

【０１２７】得られたそれぞれの塗布液を前記した裏引
き済みベース上に各層をスライドホッパ法にて、60ｍ／
分の速度で重層塗布した。塗布量は銀量が2.7g／m²、ゼ
ラチン量は乳剤層が2.2g／m²、保護層が1.2g／m²になる
ように調整した。

【０１２８】

【化１９】

【０１２９】 実施例に用いた小粒子及び大粒子の内訳 水不溶性大粒子 粒子粒径（μm） （本発明）Ａ ポリメチルメタクリレート ３ （ 〃 ）Ｂ ポリスチレン ６ （ 〃 ）Ｃ ポリ（メチルメタクリレート ／スチレンスルホン酸） ２ （ 〃 ）Ｄ シリカ粒子 ８ （比 較）ａ ポリメチルメタクリレート 12 （ 〃 ）ｂ ポリスチレン 15 （ 〃 ）ｃ ポリ（メチルメタクリレート ／スチレンスルホン酸） 15 （ 〃 ）ｄ シリカ粒子 22 アルカリ可溶性小粒子 （本発明）ア ポリ（メチルメタクリレート ／メタクリル酸） 8/2 0.5 （ 〃 ）イ ポリ（メチルメタクリレート ／メタクリル酸） 5/5 0.1 （ 〃 ）ウ ポリ（メチルメタクリレート ／メタクリル酸 ／エチルメタクリレート） 4/4/2 1.0 （比 較）あ ポリ（メチルメタクリレート ／メタクリル酸） 8/2 0.03 （ 〃 ）い ポリ（メチルメタクリレート ／メタクリル酸） 5/5 0.01 （ 〃 ）う ポリ（メチルメタクリレート ／メタクリル酸 ／エチルメタクリレート）4/4/2 0.02 水不溶性小粒子 （比 較）え ポリメチルメタクリレート 0.5 得られたフィルム試料を下記の方法で試験した。

【０１３０】なお、現像処理は自動現像機SRX−501（コ
ニカ[株]製）で35℃で45秒処理を行った。

【０１３１】使用した現像液はXD-SR、定着液はXF-SR
（いづれもコニカ[株]製）を用いた。

【０１３２】干渉縞の評価 632.8nmで発光するコニカレーザーレメージャーＬｉ−1
0によりサンプル上を125本／cmのラスターパターン状に
走査した。露光照度は処理後にサンプル上に最小濃度か
ら最大濃度までのスクールを生じるように段階的に増大
させた。上記処理を行い、干渉縞パターンは、視覚検査
により次のような等級付けで評価した。

【０１３３】１．認められる干渉縞なし ２．殆んど検出不可能な干渉縞 ３．非常に弱い、精査下でのみ認められる ４．弱いしかも不鮮映な干渉縞 ５．弱い、しかし鮮映な干渉縞 ６．容易に認められる干渉縞 ７．鮮映な干渉縞パターン 但し、後述する実施例２では干渉縞は以下のようにして
求めた。

【０１３４】815nmで発光する日立ＨＬＰ1400レーザー
ダイオードからの赤外光が、サンプル表面上に直径50μ
mの円形スポットで集束するようなスキャナーシステム
でサンプルを一様露光することによって評価した。集束
スポットは赤外ビームの行路内の振動ミラーによってサ
ンプル上を200本／cmのラスターパターン状に走査し
た。

【０１３５】スターリーナイトの評価 試料を十分露光した後、前述の方法で現像処理して作成
した画像を透過光で観察し白点を評価した。評価のめや
すは、以下の４段階に従った。

【０１３６】Ａ：白点は全く見られなかった Ｂ：白点が少し見られた Ｃ：白点の発生がはっきりと判る Ｄ：全体に発生し実技上支障をきたす搬送性の評価 （オートフィーダによる２枚搬送の評価）オートフィー
ダーＫＤＡ−500（コニカ製）を用い、１セット100枚で
５セット500枚搬送した場合の、２枚搬送の回数を示し
た。

【０１３７】スリ傷の評価 市販のナイロンタワシを用いて500ｇ／cm²の荷重をかけ
た後、十分に露光してから前記の自動現像機で処理し
た。処理後に観察されるスリ傷の状態をＡ〜Ｅの５段階
に評価した。

【０１３８】Ａ：ほとんどスリ傷のあるのがわからない Ｃ：実用上問題ないレベル。スリ傷は、はっきりわかる Ｅ：スリ傷が非常にめざわりである Ｂ、Ｄは各々中間的な状態としたヘイズの評価 試料を未露光にて現像処理し、乾燥後の試料について測
定を行なった。測定機器は、日本電色工業（株）の濁度
計を用いた。

【０１３９】ヘイズ＝散乱光／全透過光×100（％） として自動計測される値をそのまま用いた。ヘイズ値の
小さいほど透明性がよいことを示し、本発明の関わる写
真感光材料にとって好ましいことを示す。

【０１４０】乾燥ムラの評価 試料を濃度1.0にベタ露光し上記と同様の処理条件で自
動現像機処理を行い、乾燥ムラを評価した。

【０１４１】Ａ：ほとんど発生しない Ｂ：実用上問題のないレベル、ムラははっきりわかる Ｃ：ムラが目ざわりである 得られた結果を下記の表１及び表２に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】

【表２】

【０１４４】実施例２ 60℃、pAg＝８、pH＝2.0にコントロールしつつ、ダブル
ジェット法で平均粒径0.15μmの沃化銀2.0モル％を含む
沃臭化銀の単分散立方晶（Ａ）を得た。この乳剤は、電
子顕微鏡写真から双晶粒子の発生率は個数で１％以下で
あった。

【０１４５】この乳剤（Ａ）を種晶として、以下のよう
に成長させた。

【０１４６】すなわち、40℃に保たれた保護ゼラチン及
び必要に応じてアンモニアを含む溶液8.5ｌに、この種
晶（Ａ）を分散させ、さらに酢酸によりpHを調整した。

【０１４７】次にpAgを7.3、pHを9.7に制御し、沃化銀
含有率35モル％の層を形成した後、pHを９から８へ変化
させ、pAgを9.0に保ち、臭化銀層を形成させた。

【０１４８】目標粒径の90％になった時に臭化カリ溶液
をノズルで８分かけて添加し、pAgを11.0に落とし、そ
の臭化カリ添加終了３分後に混合終了させることによ
り、粒子の頂点を丸めたものである。

【０１４９】上記のようにして得られた乳剤から過剰水
溶性塩類を除去し、ゼラチン溶液を加えて分散させた。

【０１５０】得られた乳剤は、平均粒径が0.3μm単分散
乳剤で平均AgI含有量は1.5モル％であった。

【０１５１】次にこの乳剤にチオシアン酸アンモニウム
と塩化金酸、及びチオ硫酸ナトリウムを加えて金-硫黄
増感を行った。

【０１５２】さらに、ハロゲン化銀１モル当り4-ヒドロ
キシ-6-メチル1,3,3a,7-テトラザインデンを1.0g加え
た。

【０１５３】この乳剤を40℃に保ち、沃化カリウム0.1
ｇを加え５分後に一般式〔III〕〔IV〕で示される増感
色素Ag×１モル当たり15mg添加した。

【０１５４】次いで実施例１の乳剤層液と同様の添加剤
を加え塗布液とした。

【０１５５】又、保護層液も表２に示した本発明に係る
大粒子と小粒子を添加した以外は、実施例１と同様の方
法により保護層用塗布液を調製した。

【０１５６】尚、支持体としてはハレーション防止染料
として下記を0.1g／m²用いた以外は、実施例１と同様の
方法により裏引層、保護層を設けた。

【０１５７】得られた支持体に上記の乳剤層を銀量が3.
0ｇ/ｍ²、ゼラチン量乳剤層が2.2g／m²、保護層が1.2g/
m²になるよう調整して塗布した。

【０１５８】

【化２０】

【０１５９】得られた試料について実施例１と同様の方
法により試験した結果を下記の表３、表４に示す。

【０１６０】

【表３】

【０１６１】

【表４】

【０１６２】表から明らかなように、本発明の方法によ
れば干渉縞、ヘイズなどの光学的な特性を改良し、かつ
スリ傷、スターリーナイトなどの物性面でも比較試料に
対して遜色が見られなかった。さらに本発明によれば自
動現像機に於ける搬送性もよく、かつ現像処理時に於け
る乾燥性ムラの発生も少なかった。

【０１６３】

【発明の効果】本発明により、ヘイズを上昇することな
く、生フィルムでのマット性、光散乱性を有し、かつス
ターリーナイト現象を防止したハロゲン化銀写真感光材
料を得られた。又、本発明により、フィルムのスリ傷や
引っ掻き傷への耐性を有し、かつ現像処理時の乾燥ムラ
のないハロゲン化銀写真感光材料が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側に少なくとも１層のハ
   ロゲン化銀乳剤層と非感光性層とを有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層が600nm
   以上の波長に分光増感され、かつ該非感光性層が平均粒
   径２〜10μmの水不溶性の大粒子を５〜100mg／m²と、平
   均粒径0.05〜1.5μmのアルカリ可溶性の小粒子を10〜30
   0mg／m²含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。