JPH05273707A

JPH05273707A - Ｘ線材料を現像する方法

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Publication number: JPH05273707A
Application number: JP4328715A
Authority: JP
Inventors: Andre Roefs; アンドレ・ロウフ; Francis Sels; フランシス・セル; Den Zegel Marc Van; マルク・ヴァン・ダン・ゼジェル
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1991-11-14
Filing date: 1992-11-12
Publication date: 1993-10-22
Also published as: DE69232618D1; US5296342A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】標準９０秒処理でのセンシトメトリー結果に
匹敵するセンシトメトリー結果を有し、６０秒以下の全
体的処理時間で、臭化銀又は臭沃化銀乳剤を含有する医
学Ｘ線フィルムの迅速処理に適した現像溶液を提供す
る。【構成】臭化銀又は臭沃化銀乳剤を含有する露光され
たＸ線材料の６０秒以下の全処理時間での処理のため、
９〜１２のｐＨを有し、ジヒドロキシベンゼン現像主
薬、補助現像主薬としての４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン、少なくと
も１種のかぶり防止剤及び沃素イオンを提供する化合物
を含有する水性アルカリ性写真現像溶液を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は医学Ｘ線フィルムの現像に関す
る。特に本発明はＸ線フィルムの現像に使用するために
特に適した改良された水性アルカリ性写真現像溶液に関
する。

【０００２】従来、Ｘ線フィルムに使用するための現像
溶液は、代表的には主現像主薬としてハイドロキノン、
超付加補助現像主薬として１−フェニル−３−ピラゾリ
ジノン、及び硬化剤としてグルタルアルデヒドを用いて
配合されて来た。これらの現像溶液は三液型配合物とし
て包装されている。三液型系包装の複雑性及び費用のか
かることの要求は、グルタルアルデヒドが１−フェニル
−３−ピラゾリジノンと反応する傾向があること、１−
フェニル−３−ピラゾリジノンがアルカリ性溶液中で酸
化する傾向があること、及びグルタルアルデヒドがアル
カリ性溶液中で重合する傾向があるという事実によって
指示されて来た。これらの問題を避けるため、ハイドロ
キノンはアルカリ性である第一部に包装され、１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノンは酸性である第二部に包装さ
れ、グルタルアルデヒドは酸性である第三部に包装され
ている。使用前にこの三つの部分を混合し、水で稀釈し
て有効に作用する現像溶液として使用するために適切な
濃度及びアルカリ性ｐＨにする。

【０００３】これらの現像溶液は、フィルム支持体及び
その一側又は両側に臭化銀又は臭沃化銀乳剤層を有する
市販の医学Ｘ線材料の標準で９０秒の処理に使用されて
いる。

【０００４】Ｘ線材料の全処理時間を更に短縮する傾
向、特に６０秒未満例えば４５秒処理、そして３８秒処
理にさえなる傾向がある。かかる短い処理時間で得られ
るセンシトメトリーは、前述した如き現在の９０秒で処
理される通常の放射線写真材料のセンシトメトリーに合
致すべきことが要件である。

【０００５】処理時間を減少することは、適切に前硬化
し、従ってそれらが少ない水を吸収し、それ自体を促進
された処理及び乾燥性にするＸ線材料を用いるとき可能
である。しかしながら、前硬化の程度を増大させること
は、通常被覆力の低下を生ぜしめ、従って全ての材料を
適切に前硬化させることはできない。板状粒子乳剤はそ
れ自体前硬化程度を増大させる、何故ならそれらは被覆
力の低下に対する敏感性が少ないからである。

【０００６】ＥＰ出願４２８４５５には、通常のＸ線材
料のアルデヒド含有現像液での標準９０秒処理で得られ
る結果に匹敵するセンシトメトリー結合をもたらす前硬
化Ｘ線フィルムの促進された処理が記載されている。前
記ＥＰ出願４２８４５５では、前硬化したＸ線フィルム
を、アルデヒド系硬化剤及びハロゲン化銀溶媒の両方を
実質的に含まず、そしてジヒドロキシベンゼン現像主
薬、超付加現像主薬、アルカリ性剤、有機かぶり防止剤
及び保恒剤を含有するｐＨ９〜１２を有する現像溶液で
現像しており、超付加補助現像主薬は前記現像溶液１ｌ
について少なくとも３．５ｇの濃度で存在し、それは
４，４′−ジ置換−１−アリール−３−ピラゾリジノン
特に４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリジノンである。この関係で後者の補助現
像主薬の使用はＵＳＰ４９５７８５６からも知られてい
る。

【０００７】非常に短い処理時間で従来のアルデヒド系
現像液で達成されるセンシトメトリー応答と同様のセン
シトメトリー応答を主張しているが、この現像溶液は、
多量の高価な補助現像主薬によって実に高価なものにな
る。更に現像溶液の一部系包装が可能であるが、補助現
像主薬の結晶化傾向によって濃度が制限される。９０秒
処理のため三部系包装を濃縮し、従って使用に供するた
めの現像溶液のために３倍容量以下の水をＡ部に加える
ことができた場合、ＥＰ出願４２８４５５の一部系包装
は、最高稀釈が２倍までである程度に濃縮できるだけで
ある。

【０００８】９０秒未満の迅速処理サイクルにおいて、
その目的は、予め配合される要件に従って変化しないセ
ンシトメトリー特性を維持することにある。感度又は階
調における損失は、例えばかぶり防止剤の量を減少する
ことにより、又は現像液のｐＨを増大することにより補
うことができる。アルカリをより多く含有する現像液は
酸化現像に対して益々敏感になるので、この方法に従っ
てはならない。このことはかぶり防止剤の量の減少につ
いても言うことができ、極度のかぶりの増大及び階調の
低下をもたらす。好適な補助現像剤を目的としたとき、
１−フェニル−３−ピラゾリジノンはその溶解度が小さ
いので溶液中で結晶化する傾向があること、それが分解
するその不充分な安定性のため、及び感度測定的に許容
し得ないかぶり増大をもたらすことにより好ましくな
い。別の補助現像化合物としての４−メチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノンは、保恒安定性がかなり悪い
ので満足なものではない。更に置換された化合物はアル
カリ性溶液中でより安定であるが、費用が許容し得ない
程増大する。４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリジノンは、費用は高いままであ
るが非常に有効である。

【０００９】本発明の目的は、標準９０秒処理でのセン
シトメトリー結果に匹敵するセンシトメトリー結果を有
し、６０秒以下の全体的処理時間で、臭化銀又は臭沃化
銀乳剤を含有する医学Ｘ線フィルムの迅速処理に適した
現像溶液を提供することにある。

【００１０】本発明の別の目的は、４−ヒドロキシメチ
ル−１−フェニル−３−ピラゾリジノンの量を減少し、
従って現像溶液の費用を少なくしたハイドロキノン／４
−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン現像溶液で臭化銀又は臭沃化銀材料を現像する方法を
提供することにある。

【００１１】本発明の更に別の目的は、前硬化したＸ線
材料、特に平板ハロゲン化銀乳剤を有するＸ線材料の迅
速処理のための現像溶液を製造するための一液型包装硬
化剤不含濃縮物のみならず、迅速処理のための硬化剤含
有現像溶液を作るための三液型包装濃縮物を提供するこ
とにある。

【００１２】別の目的は以下の説明から明らかになるで
あろう。

【００１３】前記目的は、例えば全処理時間６０秒以下
で、露光された臭化銀又は臭沃化銀Ｘ線材料の処理のた
め、９〜１２のｐＨを有し、ジヒドロシキベンゼン現像
主薬、補助現像主薬として４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン、及び少な
くとも１種の有機かぶり防止剤を含有する水性アルカリ
性写真現像溶液を用い、それが更に沃素イオンを提供す
る化合物を含有しているものを用いて達成される。

【００１４】沃素イオン提供化合物（これは沃化カリウ
ムが好ましい）は、センシトメトリー結果を維持しなが
ら、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリジノン補助現像主薬を部分的に置換でき
ることが見出された。前記補助現像主薬の３．５ｇ未満
の量を用いて、沃素イオン放出化合物が存在すると、Ｘ
線フィルム現像にとって重要である全てのセンシトメト
リー要件に合致しながら、非常に短い処理時間を達成で
きる。明らかに、現像溶液中の補助現像主薬の一部を沃
素イオンで置換することによって、現像液の費用は低下
できる。更に補助現像主薬の減少した量での使用は、前
記補助現像主薬の結晶化する傾向を減少し、従って更に
濃縮された一液型現像溶液を消費者に提供できる。従っ
て例えば消費者は「１＋３」の稀釈をしなければならぬ
非常に濃縮された現像剤溶液を提供できる、ここに
「１」は濃縮された現像剤溶液の容量を表わし、「３」
は水の容量を表わす、これは現像溶液の濃縮が少ないと
それを使用に供するためには少ない水を加えることを必
要とする例えば「１＋１．５」の稀釈の代りに「１＋
３」稀釈をしなければならない。

【００１５】又三液型配合物のためには、三つの部分の
一つに適用量の沃素イオン提供化合物を加えることがで
きる。好ましくは前記沃素イオン提供化合物及び４−ヒ
ドロキシメチル−４−ヒドロキシ−１−フェニル−３−
ピラゾリジノンはアルカリ性現像液Ａ部に加える。

【００１６】本発明によれば、一液型又は三液型包装配
合物は、６０秒未満の、現像、定着、洗浄及び乾燥を含
む全サイクル内で臭化銀又は臭沃化銀Ｘ線フィルムを迅
速処理するために使用できる。３８（それぞれ４５）秒
の処理サイクルに対する、９．３（それぞれ１４）秒の
現像時間が達成される。９０秒のより長い処理時間に対
してさえも、特別の利点が得られる。より消費者にとっ
て好ましい低温処理ができ、通常使用される３５℃の代
りに３５℃未満の温度が使用できる。従ってセンシトメ
トリー特性を損うことなく、経済的及び環境上の利点を
提供する。

【００１７】本発明の現像溶液はグルタルアルデヒドの
如きアルデヒド系硬化剤を含有しないか又は少なくとも
実質的に含有しなくてもよい。現像溶液を、適切に前硬
化したＸ線フィルムで使用せんとするときには、現像溶
液中への硬化剤の混入は必要ない。

【００１８】本発明の現像溶液は、チオサルフェート又
はチオシアネートの如きハロゲン化銀溶媒を含有しない
か、少なくとも実質的に含有しないのが好ましい、これ
らの溶媒は前硬化したＸ線フィルムの現像に当りその性
能に有害であり、許容し得ないセンシトメトリーを与え
る。

【００１９】本発明の水性アルカリ性現像溶液で使用す
るジヒドロキシベンゼン現像主薬は良く知られており、
写真処理において広く使用されている。ハイドロキノン
がこの群の好ましい現像主薬である。他の有用なジヒド
ロキシベンゼン現像主薬はＥＰ出願４２８４５５に記載
されている。２種以上のこれらの現像主薬の組合せも可
能である。

【００２０】ジヒドロキシベンゼン現像主薬に加えて、
現像溶液は、補助超付加現像主薬として機能する４−ヒ
ドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリジノンを含有しなければならない。

【００２１】この化合物は Ciba − Geigyの Irgaform
１２６６から良く知られており、これは黒白写真現像剤
の商標であり、その Product Information Bulletin
（１９８６年４月）に記載されており、それには溶解
度、貯蔵安定性及びＸ線及びグラフィックアート現像剤
用に経済的な包装コストであることが記載されている。

【００２２】黒白現像液中で沃素イオンを使用すること
は例えばＵＳＰ５０３７７２７に記載されている如く常
識で、その場合沃素イオンは像色調を制御するためアル
カリ性活性剤中で使用されているが、所望のセンシトメ
トリー要件に合致させるため前述した補助現像主薬と組
合せることは現在まで発表されていない。好ましい沃素
イオン提供化合物は沃化カリウムである、しかし沃素の
他のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩も原則的に使
用でき、又沃素イオンを提供する他の無機もしくは有機
化合物も使用できる。例えばトリメチルスルホニウムイ
オン、テトラフェニルホスホニウムイオン及び／又はテ
トラエチルアンモニウムイオンによりカリウムイオンの
等モル量での置換が同じセンシトメトリー結果を提供す
ることが証明された。

【００２３】所望のアルカリ性ｐＨを維持するため現像
溶液中に含有させることができる好適なアルカリ性薬剤
には、水酸化ナトリウムの如き水酸化物、炭酸ナトリウ
ムの如き炭酸塩、及び四硼酸ナトリウムの如き硼酸塩を
含む。

【００２４】かぶり形成の問題は、現像液に１種以上の
有機かぶり防止剤の有効量を加えることによって減少す
る。特に好適なのはベンズトリアゾールかぶり防止剤で
ある。有機かぶり防止剤の更に好ましい群にはメルカプ
トアゾール及びメルカプトアジンを含む。ＥＰ出願４２
８４５５に詳細に記載されている前記有機かぶり防止剤
の２種以上の調整された量の組合せも可能である。１種
以上のかぶり防止剤の使用と組合せて、アルカリ金属臭
化物、好ましくは臭化カリウムの如き無機現像抑制剤又
はかぶり防止剤を利用できる。

【００２５】本発明の水性アルカリ性写真現像溶液は空
気酸化に対して敏感であるので、亜硫酸塩保恒剤をこの
不利な効果に対して現像主薬を保護するような量で加え
ることができ、これによって充分良好な安定特性を与え
ることができる。有用な亜硫酸塩保恒剤には、アルカリ
金属イオンとして存在する亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ
重亜硫酸塩、及びカルボニル重亜硫酸塩アダクトを含
む。ヒドロキシルアミン及びアスコルビン酸の如き他の
代りのものを単独で又は相互に組合せて又は前記亜硫酸
塩と組合せて使用できる。

【００２６】追加の任意添加剤には金属イオン封鎖剤、
界面活性剤及び有機溶媒を含む。これらの成分の例はＥ
Ｐ出願４２８４５５に与えられている。

【００２７】本発明により使用する水性アルカリ性現像
溶液は、各種成分の濃度に関しては広く変化させること
ができる。好ましくはジヒドロキシベンゼン現像主薬
（例えばハイドロキノン）は約２０〜約４０ｇ／ｌの量
で使用し、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリジノンは５．０ｇ／ｌ未満の量、
更に好ましくは１．０〜３．５ｇ／ｌの量で使用し、沃
素イオン放出化合物（例えば沃化カリウム）はイオンを
少なくとも４×１０^-5当量／ｌを与える量、更に好まし
くは８×１０^-5〜８×１０^-4当量／ｌの量で使用し、５
−メチルベンゾトリアゾールは約８×１０^-5〜約８×１
０^-4モル／ｌの量で使用し、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールは約０〜３×１０^-4モル／ｌの量で使
用する。保恒剤（例えば亜硫酸カリウム）は約２０〜１
００ｇ／ｌの量で使用する。

【００２８】現像液中に存在させる補助剤は、０〜２５
ｇ／ｌの量での四硼酸ナトリウム、５〜２０ｇ／ｌの量
での炭酸カリウム、１〜５ｇ／ｌの量での臭化カリウ
ム、１０〜５０ｇ／ｌの量でのジエチレングリコール、
１〜５ｇ／ｌの量でのエチレンジアミン四酢酸（ナトリ
ウム塩）である。

【００２９】現像溶液のｐＨは９〜１２の範囲、更に好
ましくは９．５〜１１の範囲である。

【００３０】現像法は約２５℃〜約５０℃の温度で普通
に行う。本発明の現像溶液を用いると、非常に短い現像
時間例えば１０秒以下で実施可能であり、４５秒未満、
好ましくは３８秒未満の全処理時間を意図している。代
表的な３８秒サイクルでは、合計で３８秒に達するまで
に加えられるフィルム輸送時間はそれぞれ３５℃で９．
３秒、３５℃で６．６秒、２０℃で４．４秒、そして４
６℃で６．７秒の現像、定着、洗浄及び乾燥時間を有す
る。４６℃の乾燥温度は赤外乾燥装置に関するものであ
り、一方通常の乾燥装置では約５５℃である。

【００３１】本発明は医学Ｘ線材料の現像を目的とす
る。これらの材料は、好ましくは多くても２．５モル％
の沃素イオンを含有する臭沃化銀または臭化銀粒子を基
本にした乳剤を含有する。本発明により使用する写真乳
剤のハロゲン化銀粒子は立方又は八面体形の如き規則的
結晶形を有していてよく、或いはその遷移形を有してい
てもよい。それらは又球形又は平板形の如き不規則結晶
形を有していてもよい、或いは前記規則結晶形及び不規
則結晶形の混合物を含む複合結晶形を有していてもよ
い。

【００３２】ハロゲン化銀粒子は多層粒子構造を有する
ことができる。簡単な例によれば、粒子はコア及びシェ
ルを含むことができ、これらは異なるハロゲン化銀組成
を有していてもよく、かつ／又はドープ剤の添加の如き
異なる変性を受けていてもよい。別々に構成されたコア
及びシェルを有すること以外に、ハロゲン化銀粒子は又
間に異なる相を含有してもよい。

【００３３】本発明により使用するための写真乳剤を形
成するため、別々に作った２種以上のハロゲン化銀乳剤
を混合することができる。

【００３４】ハロゲン化銀粒子の平均粒度は０．１〜
１．００μｍ、好ましくは０．３〜０．７μｍの範囲で
あることができる。

【００３５】本発明により使用すべき写真乳剤のハロゲ
ン化銀粒子の粒度分布は均質分散又は不均質分散である
ことができ、均質分散粒度分布は、粒子の９５％が平均
粒度から３０％より大きく偏差しない粒子を有するとき
得られる。

【００３６】本発明を以下の実施例で更に説明する。

【００３７】実施例１１．Ｘ線材料１及び２の説明

【００３８】材料１乳剤製造

【００３９】二重ジェット法を使用して１モル％のＡｇ
Ｉ及び９９モル％のＡｇＢｒを含有する板状臭沃化銀乳
剤を沈澱させた。かくして得られたＡｇＮＯ₃ １モルに
ついてゼラチン７５ｇを含有する板状粒子乳剤は下記特
性を有していた：

【００４０】(i) 板状粒子の同じ保護面を有する円形の
平均直径：１．１２±０．２３μｍ（０．２３は標準偏
差ｓである）。 (ii)板状粒子の平均の厚さ：０．２３μｍ。 (iii)アスペクト比：５．５。 (iv)平板粒子によってカバーされた全投影面の百分率：
９８％。

【００４１】化学増感この乳剤は染料１〔アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−
３，３′−ビス（ｎ−スルホブチル）−９−エチルオキ
サカルボシアニンハイドロオキサイド〕、塩化金酸、チ
オ硫酸ナトリウム及びチオシアン酸カリウムの存在下に
化学的に増感した。

【００４２】乳剤被覆溶液の製造下記成分をハロゲン化銀１モルについて加えた：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラアザインデン０．２９ｇソルビトール９．１０ｇポリエチレンアクリレート（分子量１００００００）１４．５０ｇ１，３−ジヒドロキシベンゼン３．０５ｇデキストラン（分子量１００００）３１．００ｇ

【００４３】保護層の組成被覆重量は一側についてｇ／ｍ² で表す：ゼラチン１．１０ポリメチルメタクリレート（平均粒子直径３．５μｍ）０．０２３アンモニウムパーフルオロカプリレート０．００７５Ｃ₁₇Ｈ₁₅−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₇−Ｈ０．０１８８ホルムアルデヒド０．１

【００４４】被覆厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体の両側に、乳剤層及び保護層の両方を同時に被覆
した。形成された写真材料は一側についてＡｇＮＯ₃
３．５ｇ／ｍ² を含有していた。

【００４５】材料２本材料は、ベルギー国の Agfa - Gevaert N. V. によ
って製造された市場で入手しうる医学Ｘ線材料ＣＵＲＩ
ＸＯＲＴＨＯＳＴＡであり、これは緑色光放出Ｘ線
感光性スクリーンで用いるのに適した二重被覆フィルム
である。

【００４６】２．露光、センシトメトリー及びデンシト
メトリー写真材料１及び２の試料を、０．０２秒間５４０ｎｍの
緑色光で連続楔を用いて照射し、以下に示す環境の下に
処理した；材料１は本発明に従って３８秒処理した、一
方材料２は工業用処理サイクルで既知の９０秒で比較の
ため処理した。光線量の関数として濃度を測定し、それ
から次のことを測定した：

【００４７】かぶりレベル（０．００１濃度点の精度
で）、かぶりの上１の濃度での相対速度Ｓ（参考例を１
００の速度にした）、最大濃度ＤＭＡＸ、かぶりの上
０．２５とかぶりの上２．０の間の階調度ＡＧ、かぶり
の上０．１と１．０の間の階調度ＡＧＴＯＥ、及びかぶ
りの上１．０と２．５の間の階調度ＡＧＢＡＣＫ。

【００４８】３．処理条件

【００４９】３．１．９０秒参考処理：処理機：下記時間（秒）及び温度（℃）特性を有するＣ
ＵＲＩＸ４０２（ Agfa - Gevaert N. V. の商
標）：

【００５０】装入：３．４秒現像：２３．４秒／３５℃、Agfa - Gevaert N. V. の
市販のＧ１３８現像液クロスオーバー：３．８秒定着：１５．７秒／３５℃、Agfa - Gevaert N. V. の
市販のＧ３３４定着剤クロスオーバー：３．８秒洗浄：１５．７秒／２０℃ クロスオーバーと乾燥：３２．２秒合計時間：９８．０秒

【００５１】３．２．本発明により適用した３８秒処
理の条件：処理機：下記時間（秒）及び温度（℃）特性を有するＣ
ＵＲＩＸＨＴ５３０（ Agfa - Gevaert N. V. の商
標）：

【００５２】装入：０．２秒現像：９．３秒、下記現像液Ｉで３５℃ クロスオーバー：１．４秒洗浄：０．９秒クロスオーバー：１．５秒定着：６．６秒、下記定着液Ｉで３５℃ クロスオーバー：２．０秒洗浄：４．４秒、２０℃ クロスオーバー：４．６秒乾燥：６．７秒合計時間：３７．６秒

【００５３】現像液Ｉの組成：濃縮部分：水２００ｍｌ臭化カリウム１２ｇ亜硫酸カリウム（６５％溶液）２４９ｇエチレンジアミン四酢酸（ナトリウム塩、３水和物）９．６ｇハイドロキノン１０６ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．０７６ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０４０ｇ四硼酸ナトリウム（１０水和物）７０ｇ炭酸カリウム３８ｇ水酸化カリウム４９ｇジエチレングリコール１１ｇ沃化カリウム：種々の量（稀釈後の量を表１に示す）４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリジノン：種々の量（稀釈後の量を表１に示
す）水で１ｌにする。

【００５４】ｐＨは水酸化カリウムで２５℃で１１．１
５に調整した。

【００５５】処理開始のため、濃縮現像液の一部を３部
の水と混合した。開始剤は加えなかった。この混合物の
ｐＨは２５℃で１０．３０であった。

【００５６】定着液Ｉの組成：濃縮部分：チオ硫酸アンモニウム（７８％溶液）６６１ｇ亜硫酸ナトリウム５４ｇ硼酸２５ｇ酢酸ナトリウム（３水和物）７０ｇ酢酸４０ｇ水で１ｌにした。

【００５７】ｐＨは酢酸で２５℃で５．３０に調整し
た。

【００５８】この定着液を使用に供するため、この濃縮
部分１部を４部の水と混合した。ｐＨは２５℃で５．２
５であった。

【００５９】４．結果：材料１のセンシトメトリー特性
について３８秒処理に対するハイドロキノン／４−ヒド
ロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リジノン（ＨＭＭＰＨＥＮ）現像浴中でのＫＩの効果
を、材料２の従来の９０秒処理と比較して表１に示す。

【００６０】（参考）＝材料２の９０秒処理。（比較）＝材料１の比較３８秒処理。（本発明）＝本発明による材料１の３８秒処理。

【００６１】表１ ─────────────────────────────────── 材料ＫＩ HMMPHEN かぶりＳ DMAX AG AGTOE AGBACK (g/l) (g/l) ─────────────────────────────────── 2 − − 0.035 100 3.63 3.40 1.90 4.16( 参考) 1 0 3 0.024 73 3.58 3.55 1.97 4.58( 比較） 1 0.022 3 0.036 100 3.57 3.41 1.97 4.21( 本発明） 1 0 5 0.030 87 3.59 3.51 1.93 4.54( 比較） 1 0.022 5 0.053 120 3.58 3.28 1.87 4.15( 本発明） ───────────────────────────────────

【００６２】表１の結果は、硬化剤不含現像液中での沃
化カリウムの存在下に、高価なＨＭＭＰＨＥＮの３．５
ｇ未満を用いたときでさえも、所望のセンシトメトリー
プロフィル（参考例参照）が得られるように、３８秒処
理後に高い感度が得られることを明らかに示している。

【００６３】実施例２市販のＣＵＲＩＸＯＲＴＨＯＳＦＡの試料を実施例
１に記載した如く露光し、一方では実施例１で示した如
き市販の９０秒処理サイクルで処理し、他方で硬化剤含
有現像液を用い３８秒処理で処理した。

【００６４】３８秒処理のため用いた現像及び定着溶液
の組成は次の通りであった：

【００６５】現像液 II （硬化剤含有）の組成：

【００６６】濃縮部分Ａ：水２００ｍｌ臭化カリウム１２ｇ亜硫酸カリウム（６５％溶液）２４９ｇエチレンジアミン四酢酸（ナトリウム塩、３水和物）９．６ｇハイドロキノン１０６ｇ四硼酸ナトリウム（１０水和物）７０ｇ炭酸カリウム３８ｇ水酸化カリウム７７ｇジエチレングリコール５６ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．１０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．０７６ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリジノン：種々の量（稀釈後の量を表２に示
す）沃化カリウム：種々の量（稀釈後の量を表２に示す）水で１ｌにする。

【００６７】ｐＨは水酸化カリウムで２５℃で１１．８
０に調整した。

【００６８】濃縮部分Ｂ：酢酸３０．１ｇ１−フェニル−３−ピラゾリジノン１０．０ｇ５−ニトロインダゾール１．１５ｇジエチレングリコールで１００ｍｌにした。

【００６９】濃縮部分Ｃ：グルタルジアルデヒド（５０％溶液）１７．８ｇメタ重亜硫酸カリウム２６．０ｇ水で１００ｍｌにした。

【００７０】処理開始のため、三つの部分を、次の比で
混合した：２５０ｍｌの部分Ａ、７００ｍｌの水、２５
ｍｌの部分Ｂ、及び２５ｍｌの部分Ｃ。開始剤溶液は加
えなかった。ｐＨは２５℃で１０．４０であった。

【００７１】定着液 II （硬化剤含有）の組成：

【００７２】濃縮部分Ａ：チオ硫酸アンモニウム（７８％溶液）６６１ｇ亜硫酸ナトリウム５４ｇ硼酸２５ｇ酢酸ナトリウム３水和物７０ｇ酢酸４０ｇ水で１ｌにした。ｐＨは酢酸で２５℃で５．３０に調整
した。

【００７３】濃縮部分Ｂ：水１５０ｍｌ酢酸１０ｇ硫酸１３ｇ硫酸アンモニウム（３４％溶液）２７ｇ水で２５０ｍｌにした。

【００７４】使用に供するための定着液を、次いで、濃
縮部分Ａ、水及び濃縮部分Ｂを下記の比で混合して作っ
た：それぞれ２５０ｍｌ、６８７．５ｍｌ、及び６２．
５ｍｌ。この混合物のｐＨは２５℃で４．２５であっ
た。

【００７５】得られたセンシトメトリー結果を表２に示
す。

【００７６】表２ ─────────────────────────────────── 材料ＫＩ HMMPHEN かぶりＳ DMAX AG AGTOE AGBACK (g/l) (g/l) ─────────────────────────────────── 2 − − 0.020 100 3.59 3.25 1.97 3.77( 参考) 2 0 0 0.027 53 3.63 3.19 1.90 3.89( 比較） 2 0.050 0 0.030 80 3.62 3.21 1.98 3.78( 本発明） 2 0 4.25 0.026 70 3.66 3.20 1.89 3.96( 比較） 2 0.050 4.25 0.031 93 3.65 3.17 1.93 3.75( 本発明） ───────────────────────────────────

【００７７】表２の結果は、硬化剤含有現像液中での沃
化カリウムの存在下に３８秒処理後高感度が得られるこ
とを明らかに示している。ＨＭＭＰＨＥＮの存在下に、
９０秒参考サイクルにおいて同じ所望のセンシトメトリ
ープロフィルを得ることができる。高価なＨＭＭＰＨＥ
Ｎ単独を用いるこの参考センシトメトリープロフィルを
得るためには、４．２５ｇ／ｌより大なる濃度が必要で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フランシス・セルベルギー国モートゼール、セプテストラート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者マルク・ヴァン・ダン・ゼジェルベルギー国モートゼール、セプテストラート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジヒドロキシベンゼン現像主薬、補助現
像主薬としての４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリジノン及び少なくとも１種の
有機かぶり防止剤を含有し、９〜１２の範囲のｐＨを有
する水性アルカリ性写真現像溶液で現像することを含む
露光した臭化銀又は臭沃化銀Ｘ線材料を処理する方法に
おいて、現像溶液が更に沃素イオンを提供する化合物を
含有することを特徴とする方法。
【請求項２】前記ジヒドロキシベンゼン現像主薬がハ
イドロキノンであることを特徴とする請求項１の方法。
【請求項３】前記沃素イオン提供化合物が沃化カリウ
ムであることを特徴とする請求項１又は２の方法。
【請求項４】前記有機かぶり防止剤が５−メチルベン
ゾトリアゾール及び／又は１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールであることを特徴とする請求項１〜３の
何れか１項の方法。
【請求項５】４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリジノンが、前記現像溶液１ｌ
について１．０〜３．５ｇであることを特徴とする請求
項１〜４の何れか１項の方法。
【請求項６】前記沃素イオン提供化合物が沃化カリウ
ムであり、前記現像溶液１ｌについて０．０１０〜０．
１ｇの量で存在することを特徴とする請求項１〜５の何
れか１項の方法。
【請求項７】ハイドロキノンの量が前記現像溶液１ｌ
について２０〜４０ｇであることを特徴とする請求項１
〜６の何れか１項の方法。
【請求項８】前記現像溶液が本質的に次の組成：ハイ
ドロキノン２０〜４０ｇ／ｌ、４−ヒドロキシメチル−
４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン１．０
〜３．５ｇ／ｌ、沃化カリウム０．０１０〜０．１ｇ／
ｌ、５−メチル−ベンゾトリアゾール０．０１〜０．１
ｇ／ｌ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０
〜０．０５０ｇ／ｌ、及び亜硫酸カリウム２０〜１００
ｇ／ｌを有することを特徴とする請求項１〜４の何れか
１項の方法。
【請求項９】全処理時間が６０秒以下であることを特
徴とする請求項１〜８の何れか１項の方法。