JPH0426838A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明に平板状粒子を用いたハロゲン化銀感光材料の現
像処理方法に関し、更に詳しくは写真感光材料を現像処
理するときに現像タンクや現像ラック、ローラーに付着
する銀汚れ（銀スラツヂともいう）を少なくし、日常の
器具、器械のメンテナンスを容易にする方法に関するも
のである。

（従来技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料の現像処理において、迅速
処理の要求が増々強（なっている。迅速処理をするため
には、現像液の活性を上げることも必要であるがハロゲ
ン化銀感光材料の性質に起因するところも大きい。自動
現像機（以下自現機という）を使用する場合、通常、現
像、定着、水洗、乾燥という工程があり、特に乾燥工程
に１散である。迅速で乾燥を終了させるためには、感光
材料の銀量を少なくすることがもつとも効果が大きい。

平板状ハロゲン化銀粒子にカバーリングパワーが高いた
めに、写真性、画質等の性能を損なうことなく銀量を下
けることが可能である。このことに乾燥工程ばかりでは
なく、現像、定着、水洗工程の迅速処理にとっても有利
である。

従って、迅速処理にに平板状ハロゲン化銀粒子全使用す
ることがもつとも適している。平板状ハロゲン化銀粒子
の性質についてに、凡ｅｓｅａｒｃｂＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　２＋２１巻１ｔｅｍ−２２！！ｕｐコ０−ｐｊ！
（／月号ｌり１３年）、特開昭Ｊ’ｔ−ｌコ７り２１号
、同ｊｒ−７ｉ３タコ６号、米国特許第ｕｕ２！１７２
６号に詳細に記載されている。

一般にハロゲン化釧写真感光材料金迅速処理すると、処
理量に応じて次第に現像タンクやバット、自現機の現像
タンクの壁、現像タンク、現像ローラーに釧が付着、蓄
積することに古（から知られている。これは銀汚れ又は
銀スラツヂとも言われ、処理される感材に付着して、画
像を汚したりするので、定期的に機器の洗浄、メンテナ
ンス全必要としている。また平板状）・ロゲン化銀粒子
に、従来のじゃが生状粒子に比べてその表面積がはるか
に大きいために、現像中での−・ロゲン化銀の溶解量も
太き（なり、従って銀汚れの程度も、じゃが生状粒子に
比べて大きくて、迅速処理上のメリット’ｔ−生かしき
れない欠点がある。この銀汚れを落すための洗浄には、
その都度、現像液を現像タンクから抜き、例えば硫酸セ
リウムの如き、非常に強い酸化剤溶液をタンクに満たし
、短かくても士数分から長くは三十分間以上も攪拌しな
がら放置しなければならない。更にこの後この酸化剤の
痕跡が現像タンク中に残っては、現像液全酸化劣化させ
るのでよく水洗いせねばならない。この洗浄作業に特に
自現機の、日常のメンテナンスとした最大の負荷の一つ
となっており、作業の安全性という点、更に洗浄剤の公
害負荷という観点からも改良が切に望まれているもので
ある。

−万、この銀汚れを少なくする方法として、特開昭７７
−２４（Ｊ弘７号のように現像液中に溶出する銀イオン
を少な（する及び／又は、銀イオンの銀への還元を抑制
するような化合物を添加する方法が知られている。しか
しこの方法は現像そのものを抑制する作用も避けられず
、感度の低下を伴なうという欠点を有する。しかも感光
材料の特性により、この化合物に対する感受性が異なる
ので、−率に使って効果が期待できるものではない。

また、少しでも感度金高（出して使おうとする感光材料
／現像処理システムとしては、感度の低下に重大な欠点
である。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は平板状ハロゲン化銀感光材料全迅
速現像処理するとき第一に、現像タンク中、及び／又は
現像ラック、ローラー中に発生する銀汚れを軽減するこ
と、第二に自現機や現像の機器のメンテナンスを容易に
すること、第三に写真特性に全く影響を与えないで銀汚
れを軽減すること、第四に現像液の安定性を損なうこと
なく嫁汚れを軽減することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的に、少なくとも／増の感光層にアスペクト
比が≠以上の平板状ハロゲン化銀乳剤全含有するハロゲ
ン化銀感光材料を少なくとも、（ａ）ハイドロキノン系
現像主薬 （ｂ）０．１モル／ｌ以上の亜硫酸塩および（ｃ）チオ
クト酸（下式の化合物〕 を含有する現像液で処理することによって達成された。

しＨ２ チオクト酸の雄刃ａｔに、各々現像液／ｌ当り、付着し
くに０　、０　／　ｊｉ　−１０ｊ；ｌ、より好ましく
にｏ、ｏｒｇ−ｒｇである。

本発明の現像液に用いる現像主薬ににノ・イドクキノン
類を主体とするが、良好な性能を得やすい点で、ハイド
ロキノン類と１−フェニル−３−ビラプリトン類の組合
せ、またはハイドロキノン類とｐ−アミノフェノール類
との組合せがよい。

本発明に用いるハイドロキノン系現像主薬としてはハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキ
ノン、イソプロピルハイドロキノン、メチル′ハイドロ
キノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジ
クロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン
モノスルホン酸塩などがあるが特にハイドロキノンが好
ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
は、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキンエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヘンシルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、■−フェニルー４−メ
チルー４−ヒドロキシメチ／Ｌ／−３−ピラゾリドン、
ｌ−フェニル−４４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ビラプリトン、などがある。

ハイドロキノン系現像主薬は通常０．０１モル／ｌ　〜
１．５モＰｖ／ｌ、好ましくは０．０５モル／ｌ〜１．
２モル／ｌの量で用いられる。

これに加えて、ｐ−アミノフェノール系現像主薬または
３−ピラゾリドン系現像主薬は通常０゜０００５モル／
ｌ−０，２モル／ｊ！、好ましくは０．００１モル／ｌ
〜０．１モル／ｊ！の量で用いられる。

本発明の現像液に用いる亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
などがある。亜ｇａ塩は０１モル／ｌ以上特に０．３モ
ル／ｌ以上が好ましい、また、上限は現像液濃縮液で２
．５モル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい、更に好ましくはｐＨ１０か
ら１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈｉ！節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサリチル＃）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝側を用いてもよい。

本発明においては現像液は鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが好
ましい。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ。

５ｉｌｌｅｎ−Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ著、　Ｈ”
５ｔａｂｉｌｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ　　ｏｆ　　
Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　　、　Ｔ
ｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｌｏｎｄ
ｏｎ　　（１９６４）　ａ　Ｓ。

Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ著、　
”ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　　Ａｇｅ
ｎｔｓ”、　　Ｗｉｌｅｙ　　（１９５９）　ａ等によ
り一般に知られた定数を意味する。

本発明において鉄イオンに対するキレート安定度定数が
８以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレ
ート剤、１１リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤
、ポリヒドロキン化合物等が挙げられる。なお、上記鉄
イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ”）を意味する。

本発明において第２鉄イオンとのキレート安定度定数が
８以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、下
記化合物が埜げられるが、これらに限定されるものでは
ない。即ちエチレンジアミンジオルトヒドロキンフェニ
ル酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジアミノプロ
パン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエ千し
ンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチ
レンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン酸
、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノニ酢酸、１，３ジアミノ−２−プロパ
ツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’テト
ラキスメチレンホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、１，１−ジホスホンエタン−２−
カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１
，２，３−）リカルポン酸、カテコール−３，５−ジス
ルホン酸、ピロリン酸ナトリウム、子トラポリリン酸ナ
トリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられる。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体例を挙げれば
ゲルタールアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物など
がある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制側：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンットリアヅール等のペンツトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤を含んでもよく、　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　第１７６巻−、随１７６４３
、第ＸＸＩ項（１２月号、１９７８年）に記載された現
像促進側や更に必要に応して色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、特開昭５６１０６２４４号記載のアミ
ノ化合物などを含んでもよい。

本発明の現像処理においては現像液に本発明の銀汚れ防
止剤以外の銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６−２４３４
７号に記載の化合物を用いることができる。

本発明の現像液には、ヨーロッパ特許公開１３６５８２
号、英国特許第９５８６７８号、米国特許第３２３２７
６１号、特開昭５６−１０６２４４号に記載のアルカノ
ールアミンなどのアミン化合物を現像促進、コントラス
ト上昇その他の目的で用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９
３，０１５号、同２．５９２３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオｇ酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につき０．０
０５モル以上含むものがを効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨｌ１衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ
調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレートｆ
＋や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むこと
ができる。

本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、処理する感光材料の先端が自現機の現像タンク液に浸
漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、「定着時
間」とは定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液
（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時間」とは、水
洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５℃〜１０
０℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。

本発明の現像処理では、現像時間が５秒〜１分、好まし
くは１０秒〜３０秒、その現像温度は２５℃〜５０℃が
好ましく、２５℃〜４０℃がより好ましい。

定着温度及び時間は約り０℃〜約５０℃で５秒〜１分が
好ましく、２５℃〜４０℃で１０秒〜３０秒がより好ま
しい。

水洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃で５秒〜１
分が好ましく、１５℃〜４０℃で１０秒から３０秒がよ
り好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約
１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約５秒〜１分でよ（、特により
好ましくは４０℃〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明の感光材料の現像処理方法には、写真窓光材料と
して、特に制限はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる他に反転処理されるカラー感光材料、例えば
カラー反転フィルムまたはペーパーの黒白現像液にも用
いることができる。

特に医療画像のレーザープリンター用写真感光材料や印
刷用スキャナー感材並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感
材、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲ７画像記録用感
材、マイクロ用感材、一般黒白ネガフィルム、黒白印画
紙などに用いることが好ましい。

本発明の処理方法が適用できる平板状ハロゲン化銀写真
感光材料は支持体とその上に塗布された少なくとも一つ
の平板状ハロゲン化銀乳剤からなる。また、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤層は支持体の片面だけでなく両面に塗布さ
れることもできる。

もちろん、必要によりバック層、アンチハレーシラン層
、中間層、最上層（例えば、保護層）などを有すること
ができる。平板状ハロゲン化銀乳剖は塩化銀、沃化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如き平板状
ハロゲン化銀を親水性コロイドに分散したものである。

この場合、臭化銀または沃臭化銀が好ましく、沃化銀を
１０モル％以下、特に０．２〜５モル％が好ましく、高
感度で高ガンマのものが得られ、本発明において用いら
れる迅速処理に好適である。平板状ハロゲン化銀乳則は
、通常当業界でよ（知られた方法（例えば、シングルジ
エン１法、ダブルジェット法、コントロールジェット法
など）によって水溶性銀塩（例えば、硝酸ｉりと水溶性
ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存在下で混合し
、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄増感などの化学熟
成を経て製造される。

上記の平板状ハロゲン化銀乳剤の好ましい粒子形態とし
てにアスにクト比μ以上−〇未満、より好ましくに！以
上ｉｏ未満である。さらに粒子の厚みは０．３μ以下が
好１しく、％にＯ−λμ以下が好ましい。

ここで、平板状ハロゲン化銀乳剤のアスペクト比に平板
状粒子像々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の
直径の平均値と平板状粒子像々の粒子卑みの平均値との
比で与えられる。

平板状粒子に平板状ハロゲン化銀乳剤の中の全粒子の好
甘しくに１０電ｔ％、より好ましくはりＯ電量％以上存
在することが好ツしい。

平板状ハロゲン化釦乳剤金使用することによって、本発
明によるランニング処理の際の写真性の安定性をさらに
上げることができる。また、前記のように、塗布銀ｔを
少なくすることができるために、特に定着工程と乾燥工
程の負荷が軽減され、この点からも迅速処理が可能Ｖ？
−なる。

平板状ハロゲン化嶽乳剤に、その製造工程中又は塗布直
前で、分光増感剤（例えば、／アニン色素、メロシアニ
ン色素又はその混合物）、安定剤（例えば、４−ヒドロ
キン−６−メチル−１３３３ａ、７−チトラザインデン
）、増悪剤（例えば、米国特許第３，６１９．１９８号
明細書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば、ヘン
シトリアゾール、５−ニトロペンツイミダゾール、ポリ
エチレンオキサイド、硬膜剤、塗布助剤（例えば、サポ
ニン、ソジウムラウリルアルフェート、ドデシルフェノ
ールポリエチレンオキサイドエーテル、ヘキサデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド）などを添加すること
ができる。

この様にして製造された平板状ハロゲン化銀乳剤はセル
ロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムなどの支持体にディンプ法、エアーナイフ法
、ビード法、エクストルージョンドクター法、両面塗布
法などによって塗布乾燥される。

本発明はハイドロキノン系現像主薬で現像される種々の
感光材料に応用できる０例えばリスフィルムもしくはス
キャナーフィルムなどの製版用フィルム、直医・間接医
療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネガ白黒フ
ィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マイクロフ
ィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリントアウト
型感光材料にも本発明を適用できる。

またカラー反転感光材料にも利用できる。この場合には
種々のカラーカプラーを使用することができる。ここで
カラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とカンプリング反応して色素を生成しうる化合物をい
う、有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールも
しくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾ
ロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメ
チレン化合物がある０本発明で使用しうるこれらのシア
ン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサー
チ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３　（１９７８
年１２月）■−り項および同１゜８７１７　（１９７９
年１１月）に引用された特許に記載されている。

本発明に使用できる種々の写真用添加側は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャー１’ｈ１７６４３の２
３〜２８頁および同ＩＩｋ１１８７１６の６４８〜６５
１頁に記載されている。これらの添加剤の種類とその詳
細な記載個所を下記に示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増悪剤 ４増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収側、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素面像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄　６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６５１頁左欄 同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　６５０頁右
欄１２　　塗布助剤、表　　　　２６〜２７頁　　　同
上面活性剤 １３　　スタチック防　　　　　２７頁　　　　同上止
剤 （実施例） 次に、本発明について具体的に説明する。

実施例〜１ （１）平板状粒子の調製 １剋■皇■ 水１１！中ニ臭化力ＩＪ　５　ｇ　、沃化カリ０．０５
ｇ、ゼラチン３０ｇ、チオエーテル ＨＯ（ｃｔ（ｚ）ｚｓ（ｃ）Ｉｔ）ｔｓ（ｃＨｚ）ｚＯ
Ｈの５％水溶液２．５ｃｃを添加し７３℃に保った溶液
中へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化
カリ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液と
をダブルジｘ−７ト法により４５秒間で添加した。続い
て臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８６３３ｇ
を含む水溶液を２６分かけて、添加終了時の流量が添加
開始時の２倍となるように添加した。

このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％ＮＨ
−ＮＯｘ　１０ｃｃを添加して２０分間物理熟成したの
ちＩＮの硫酸２４０　ｃｃを添加して中和した。

引き続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリの
水溶液を、電位をｐＡｇ８．２に保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で４０分間で添加した。この時の流
量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の９倍とな
るよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウ
ム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液
２５ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３５
℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４
０℃昇温しでゼラチン３０ｇとフェノール２ｇを添加し
、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ６，４０、ｐＡｇ８
．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を６
００■と安定化剤１５０■を添加した。

１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和物２．４■、チオ
シアン酸カリ１４０■、塩化金酸２，１■を各々の乳剤
に添加し、８０分後に急冷して固化させて乳剤とした。

得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９８％がアス
ペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以）千
べての粒子についての平均の投影面積直径は１．４μｍ
、標準偏差２２％、厚みの平均は０．１８７μｍでアス
ペクト比は７．５であった。

（ｃＨｚ）ｓ （ｃＨｚ）ｘ Ｓ０．０ ０ｓＮａ 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品全添加し
て塗布液とした。

・ゼラチン ・水浴性ポリエステル ・ポリマーラテックス （ポリ（エチルアク リレート／メタク リル酸）＝り７／３） Ｏ硬膜剤 ７．２−ビス（スルホ ニルアセトアミド）エ タン Ａｇ／バインダー（ゼラチ ンポリマー）が０．７にな るよう添加量ｒ調整 ２０ｗｔ％（対ゼラチンン λ！、０９ １ミリモル ／表面保護 層の乳剤層 のｇｅｔ　、１００ｇ 当り ・フェノキシエタノール λｙ −２，６−ビス（ヒドロキ ソアミノ）−４−ジエ チルアミノ−１，３ ５−トリアジン　　　　　　　　　　８０■・ポリアク
リル酸ナトリウ ム（平均分子量４，１ 万）　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ・ポリス
チレンスルホン酸 カリウム（平均分子量 ６０万）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ前記塗
布液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５μｍの透明
ＰＥＴ支持体上に塗布した。

塗布銀量は両面合計で３．２ｇ／ｒｄとした。

表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
した。

面　　、　　の　　六　　　　　　　　　　　−２２１
Ｌ濁ニー・ゼラチン　　　　　　　　　　１．１５ｇ／
ｎ（ポリアクリルアミド（平均分 子量４．５万）　　　　　　　　　　０．２５・ポリア
クリル酸ソーダ（平均 分子量　４０万） ｐ−ｔ−オクチルフエノキソ ジグリセリルブチルフルホ ン化物のナトリウム塩 ポリ　（重合度１０）オキシエ チレンセチルエーテル ポリ　（重合度１０）オキシエ チレンーポリ（重合度３） オキシグリセリルルーオフ チルフェノキシエーテル ＣｓＦ　１ｑｓＯｓＫ ３Ｈ７ ＣＪ　＋　ｔｓＯＪ（ｃＨｚすｄｃＨｚ？５ＯｓＮａ　
　　　　　Ｏ、ＯＯ１ＣゴＨ） ＣｓＦ＋ｔＳＯ□Ｎ（ｃＨｚＣＨｔＯ六テＣＨｔＣＨＣ
）ＩｚＯＲＨｏ、００３ ・プロキセル　　　　　　　　　　　０．００１争ポリ
メチルメタクリレート （平均粒径３．５μｍ）　　　　　　０．０２５・ポリ
　（メチルメタクリレート ／メタクリレート）　（モル 比７：３、平均粒径２．５ μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０．０２０（２）
　　じゃが竿状粒子の調製 １五東貞■ 水９００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリ３０ｇ、沃
化カリ３．９１ｇを加え、４８℃に保った容器中に攪拌
しながら硝酸銀を水溶液の形で４分間かけて３５ｇ添加
した。さらにアンモニア性硝酸銀（硝酸銀として１６５
ｇ）を臭化カリ水溶液と同時に５分間かけてダブルジェ
ット法により同時に添加した。添加終了後、沈降法によ
り３５℃にて可溶性塩類を除去したのち、４０℃に昇温
しでゼラチン１００ｇを連添しｐ）（を６．７に調整し
た。得られた乳剤は、じゃが竿状の形状であり、各々の
粒子と同一体積を有する球の平均直径は０．８２μｍで
沃化銀含量は２モル％であった。

この乳剤を金、イオウ増感を併用して、化学増感を施し
た。

３洸オ目１λ乳裂 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．
０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤など
を含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤にそれぞれ増感色素としてアンヒドロ−５５′
−ジクロロ−９−エチル−３，３′ジ（スルフォプロピ
ル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩を５００■／ｌモルＡｇの割合で、沃化カリを２０
０＊／ｌモルＡｇの割合で添加した。さらに安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−
チトラザインデンと２．６−ビス（ヒドロキシアミノ）
−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジンおよび
ニトロン、乾燥カプリ防止剤としてトリメチロールプロ
パン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエ
チレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層と
同時に塗布乾燥することにより、感光材料を作製した。

この感光材料の塗布銀量は両面合計で６．４ｇ／ｍであ
った。

次に現像濃縮液パー）Ａ、パートＢ、パートＣおよびス
ターターの処方を示す。

パートＡ　　　　　　　　　　　　　１０１用パートＢ １０１用 フェニル ３−ピラゾリドン ０ｇ Ｌ水を加えて パートＣ ４０〇− １０７用 スターター 釣 使用液の調製法は、水をｉ！６！にパートＡ２゜５７、
パートＢ４Ｏ０ｉｄ、パートＣ２５０ａｄを順次攪拌し
ながら添加溶解して最後に水で１０１とし、ｐＨを１０
．４０に調整した。この使用液を現像補充液とする。こ
の補充液１１に対して前記スターターを２０−の割合で
添加した。この液が現像タンク液であり、ランニングス
タート時に使用するものである。

次に表１のように、各種現像液を使用してローラー搬送
型自現機により以下に示すような現像処理を行った。

処理工程 温 度 時間 補充量 （ｐ切りサイズ） 定 着 ３コ Ｃ ７１秒 ＡＯｄ／ｌ０Ｘ／λインチ （≠切りサイズ） 乾　燥　ｊｊ’ｃ　　１０秒 計 ≠ｊ秒 なお、定着液は富士Ｆ（富士写真フィルム社製を用いた
。

この感光材料の写真性のチエツクとしてセンシトメータ
ーを用いて光学ウェッジで階段的な露光を与えた。

また自現機は週に６日間稼動させ、稼動口には１日当り
、ハーフ露光した４切サイズ（１０インチＸ１２インチ
）を１００枚処理した。前記のようなランニング実験を
計２週間続け、トータル処理枚数は１２００枚であった
。

表２にランニング実験による写真性、残色性、乾燥性、
銀汚れの結果を示す。

感度は、カブリ値＋１．０の黒化度を得るのに必要な露
光量の逆数の相対値として求めた。

カブリ値は、ベース濃度を補正した正味の濃度増加とし
て測定した０階！１ｌｌＧは、カブリ＋０．２５の濃度
とカブリ＋２．０の濃度点を結ぶ直線の傾きとして表わ
した。Ｄ、は最大濃度を表わす。

表２の結果より次のことがいえる。試験隘−１のじゃが
竿状粒子で処理した場合、写真性、残色性、乾燥性共に
不十分なレベルであり、迅速処理に耐えられる性能では
ない、また銀汚れも不十分なレベルである。試験隘−２
の平板状粒子で処理した場合、写真性、乾燥性、残色性
は十分なレベルであるが、銀汚れが非常に悪いレベルで
ある。

銀汚れにより、自現機の内部を汚染させることは、メン
テナンスの点で非常に不利になる。また感光材料を汚染
させることは品賀管理上、重大な問題になる。試験魚−
３は平板状粒子で従来の銀汚れ防止側を含む現像液で処
理した場合であるが、銀汚れは改良効果はみられるもの
の、写真性への悪影響が大きい、一方、本発明の銀汚れ
防止側を用いた現像液では銀汚れの発生が非常に少なく
て、写真性への影響もほとんどなかった。

実施例２ （双！りハロ゛ン　　　　の 水１１中に２５ｇの臭化カリウムと９ｇの沃化カリウム
と２Ｎのチオシアン酸カリウム９ｃｃと２４ｇのゼラチ
ンが入った容器中に通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液
、臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加して、
平均粒子サイズ１．　０μｍの比較的不定形に近い厚い
板状の臭化銀孔側を調製し、チオ硫酸ナトリウム及び塩
化金酸を用いて化学増悪を行なって沃度含量６モル％で
、平均粒径０．６μの感光性沃臭化銀乳則（Ａ）を得ア
スペクト　６．５の　　　ハロゲン 水１１に５ｇの臭化カリウムと３０ｇゼラチンの入った
容器に、ｐＡｇを９．５に保ちつつ全体の５％の硝酸銀
水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液を添
加し、続いて全体の５％の硝酸銀をシングルジェット法
によって添加し、さらにｐＡ、ｇを８．１に保ちつつ残
りの９０％の硝酸銀水溶液と臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合水溶液をダブルジェット法で添加して、平均投
影面積径１．３μｍ、標準偏差１５％、アスペクト比６
．５の平板状臭化馳乳剖を調製し、チオ硫酸ナトリウム
及び塩化金酸を用いて化学増感を行なってｐＡｇ８．６
、ｐＨ６，４で浸度含量６モル％の感光性沃臭化銀乳剤
（Ｂ）を得た。

水１１に５ｇの臭化カリウムと３０ｇのゼラチンの入っ
た容器に、ｐＡｇを９．５に保ちつつ全体の５％の硝酸
銀水溶液と臭化カリウム水溶液をダブルジェット添加し
、続いて全体の５％の硝酸銀をシングルジェット法で添
加し、さらにｐＡｇを９．０に保ちつつ、残りの８５％
の硝酸銀水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混合水
溶液を添加して、浸度含量１０モル％の平板を調製した
。

さらに残りの５）＋ｉの硝酸銀と臭化カリウム及び高濃
度の沃化カリウム水溶液をｐＡｇ７．５に保持しつつ添
加し、平均投影面積径２．２μｍ、標準偏差２２％、ア
スペクト比１２．０、浸度含量１２モル％、平板状沃臭
化銀孔側を調製し、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を
用いて化学増感を行なってｐＡｇ８．６、ｐＨ６，４の
感光性孔側（ｃ）を得た。

１春広料■立ｌ あらかじめ下引き加工したトリアセチルセルロース支持
体上に下記処方を支持体層側から、下記のような層構成
で塗布試料を作製した。

第１層 乳剤Ａと乳剤Ｂを銀量でｌ：１に混合して銀量 ゼラチン量 ４−ヒドロキシ−６−メチル −３，３，３ａ、７−チト ラザインデン ポリエチレンオキサイド ポリボタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート 第２層　乳ＷＩＣを用いて 銀量 ゼラチン量 デキストラン（分子量１０万） ４−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ、７−チト ラザインデン ポリエチレンオキサイド ポリポタンウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート ５ｇ／耐 Ｏｇ　／　ｎ？ ３０■／ｄ ｌ　Ｏ■／耐 ５０■／ｄ ５ｇ／ｒｎ＋ ８　ｇ　／　ｎ（ ８ｇ　／　ｒｄ ３５■／ｄ １５■／ポ ロ５■／ｄ ＣＨ，０Ｈ ＣＨ，ＣＨ。

Ｃ−ＣＨ，ＯＨ ３００■／ボ Ｃ）１２０Ｈ 第３層 ゼラチン レゾルンン 最上層 ゼラチン ０゜ ８　ｇ　／　ｒｌ １５０ｍｇ／ボ ０．８ｇ／ｍ １３■／ｄ ボリボタンウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート　　　　　　　　６■／ｎ（ｎ−Ｃ
＋Ｊ３＋Ｃ００Ｃ＋Ｊｘｉ　　　　　　　　５０■／ｄ
ポリメチルメタクリレート 微粒子（平均粒径３μ）　　　０．１３■／ボ乳荊Ａ、
Ｂ＝　Ｃは後軌前に色素−１〜４を添加した。

硬膜は塗布試料を２５℃６５　ＶｏＲｈの温湿度で７日
間保存した後、２５℃の１留水に３分間浸漬後の膜厚が
乾膜厚に対して３００％±１０になるようにビス−（ビ
ニルスルホアセトアミド）エタンによりて調整した。

色素−１ Ｃ１ｌ。

ＣＨｚＣＨｘＣＨＣＬ Ｓ（ｈ○ ｃＨｔｃｌＩｔｃＩｌｃＩｌｉ Ｓ０．Ｈ ２５０■１モルＡｇ 色素−２ Ｃ１ｌ。

（ｃａ１り　５ｓＯｓＯ （ｃＨｚ）ｓｓＯＪａ ７０弯１モルＡｇ 色素−３ Ｃｚ［ｌ５ Ｃ２ｌｌ。

（ｃＨｚ）ｓｓｏρ （（：Ｌ）　５ｓＯｙＨ ７０■１モルＡｇ 色素−４ １０ｇ１モルＡｇ こうして得られた感光材料を次のような処理をした。

現像液補充液 亜硫酸ナトリウム ０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ｇ ホウ砂・５Ｈ！０ ５ｇ ハイドロキノン ｇ ０．２７ｉ ｏ、ｔ、ｏｐ ｉ、ｏｇ ｇ ０．０／！ｊｉ Ｏ、コｊｇ ／ｌ ３−ピラゾリドン 無水子オ硫駿ンーダ 臭化ナトリウム グルタルアルデヒド ！−二トロインダゾール チオクト酸 水を加えて ｐＨ１０，００に調整 自現機の最初の現像タンク液としては 現像液スターターを 上記補充液／ｌに対して 酢ｉ１（り０％） 臭化ナトリウム 水で 加えた。

定着液 ／ 、ｒｙ ／ｉ 自動Ｑ像機：コダック　パーサマットフィルムプロセッ
サー　モデルＪＡＮ 処理＠度　：現像、定ｙＩＩｔ　　コロ、ｔ’Ｃ線速＃
：ｕｆｅｅｔｙ分 水　　　洗：水道水を使用 ３を枚撮り撮影用フィルムとして加工したフィルムを−
８平均！Ｏ本現像液、定着液共３０１７１本の補充をし
ながら７ケ月間のランニング実験をした。

ローラー、タンク壁に付着する銀汚れは本発明の化合物
を用いなかった場合に比べて非常に少なくなり、自現機
の定期的洗浄作業が楽になった。

実施例−３ 試料の作製 下塗りを施した厚み／２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０／とした。数字μｍ２当りの
龜加量を表わす。なお添加した化合物の効果に記載した
用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−／ 紫外線吸収剤ＴＪ−２ 紫外線吸収剤［Ｊ−ｊ 紫外線吸収剤Ｕ−乙 高沸点有機溶媒Ｏｉ 第λ層：中間層 ゼラチン 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ ｉｏη ０．参〇ｙ 蓼ｏ１ｖ ０．２！１７ ／、りｙ ｏ　　、　ｏ４ｔｇ ｏ、ｉｇ ｏ、ｉｇ ０．／９ ０、／９ 　−Ｊ １　−／ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）ｉ反量　
　　　　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳荊層 増感色素Ｓ＝１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の
単分散立方体の１；１のＰ混合物）　　　　　　　　　
　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０．８ｇカプラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 高沸点有ａ溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ 第５層：中感度赤悪性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散立
方体）　　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０・　２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第６層：高怒度赤惑性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇ＋含量２モＪし％の単分散双
晶粒子＞重量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ１０，３ｇ 第７層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
０．０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μＡｇｌ含
量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　ｏ、２ｇ第９層：低感度緑感
性乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含３１４．５モル％
の単分散立方体の１：１の混合物）　　　　　　　　　
　　銀量　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣ−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，Ｌｏｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　０．０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−２０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　−０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体）　　　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．６ｇカプラー（−４０，１ｇ カプラー（−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　０．０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　０．０５ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　　ｌ　　　　　０．０１ｇ第１
１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μ、ＡｇＩ含量１．３モル％
、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　　
　　　銀量　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．ＯｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 化合物（ｐｄ　　Ｂ　　　　　　　　　０．０８ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．Ｉｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．Ｉｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ０．
１ｇ 化合物ｃｐｄ−）（ｏ、１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　銀量　　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　０．０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低怒度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体の１：１の混合物）銀量　　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６で増怒された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方体
）　　　　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増怒された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）ｔＩＡ量　　０．
４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２ｇカプラーＣ
−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３
０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剖Ｕ−６０．０５ｇ ホルマリンスカヘンジャー ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　　　　ｏ、８ｇ染料Ｄ−３
０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０．１ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．　５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
く平均粒径１．５μ）　　　　　０．１ｇシリコーンオ
イル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，
０■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１及び塗
布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

Ｈ Ｈ Ｈ （ｃＨ２Ｃ）ｌ　　ｏ、ｓ　　　　　　ＣＨｚ　　ＣＨ
ｈ、ｓＣ００Ｃ：＋Ｌ　（ｉｓｏ） カプラーＣ−８ ＣＨ１ Ｈ ○　ｉｌ フタル酸ジブチル ０＋１ リン酸トリクレジル ｐｃｔ Ｈ Ｈ ｐｄ−Ｂ ＣＨ。

ＣＨ３ ｐｄ ＣＨ２−ＣＨＩ Ｎ Ｈ ゝで− 〇 ｐｄ Ｅ Ｃｚ）Ｉｓ Ｓ０．Ｎａ ｐａ−ｃ ｐｄ ｐｄ Ｈ （ｃＨｚ）＋５Ｏｓｅ （ｃＨｚ）ｓｓＯａ○ＨＮ■（ｃｚＨｓ）ｉＪｓ Ｓｏ．３Ｎａ Ｃ）１．＝Ｃ）ＩｓＯ□Ｃ）Ｉ　、ＣＯＮ）ＩＣＨ　ｒ
ＣＨ２工ＣｌｌＳＯｚＣＨｚＣＯＮＨＣ）Ｉ２処理工程
　　時間 第一現像　　６分 第−水洗　　２〃 反　　　転　　　２〜 発色現像　　６＃ 訓　　　整　　　２〃 漂　　　白　　　　６　〃 定　　　着　　　４〜 第二水洗　　４・ 安　　　定　　　１〜 各処理液の組成は、 温度　　タンク容量 ３８℃　　　１２ｆ ３８〃　　　　４〃 ３８〃　　　　４〃 ３８〃１２〃 ３８〃　　　　４＃ ３８〃１２〃 ３８〃８／Ｆ ３８−　　　　　８〃 ２５〃　　　　２〃 以下の遺りであった。

補充量 ２２００　ｙｄ　／　ｍ 】二」１１欣 ニトリロ−Ｎ．Ｎ．Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハ・イドロキノン・モノス ルホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ビラプリトン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 本発明の化合物Ｉ 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化力 母液 補充液 ２、０ｇ ２、０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ３ｇ ２、０ｇ ２、０ｇ ２、５ｇ　　　　１．４ｇ １、２ｇ　　　　１．２ｇ ２、０　■ ０、２５ｇ　　　　０．２５ｇ １００（ｌｄ　　　　１０００ｍ ９、６０　　　　　９．６０ リウムで調整した。

反紅鬼 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 又魚里ｌ履 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 母液 ３．０ｇ 補充液 母液に同じ １、Ｏｇ ０．１ｇ ｇ ０００ｍ ６．０ トリウムで調整した。

母液 補充液 ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウム
　　　　　　　　９０■水酸化ナトリウム　　　　　　
３．０ｇ　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　
１．５ｇ　　　１．５ｇＮ−エチル（β−メタン　　　
ｌ１ｇ　　　　ｌ１ｇスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー　　１．０ｇ　　　１．０ｇ
１．８−ジオール 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　　　１０００
ｄｐ　Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ８．０ｇ ２ｇ ０．４　　Ｒ１ 母液に同し 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

星亘衣 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（ｍｌ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 足ｌ痕 チオ硫酸ナトリウム 母液　　補充液 ２−、Ｏｇ　　　　４．０ｇ ２０ｇ ４０ｇ １００ｇ　　　　２００ｇ １０ｇ　　　　　２０ｇ １００（ｌｄ　　　１０００ｄ ５．７０　　　　５．５０ トリウムで調整した。

母液 補充液 ０ｇ 母液に同し 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　５．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　１００（ｌｄｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

ス足虜 母液　　　補充液 ホルマリン（３７％）　　　　５０献　　母液に同しポ
リオキンエチレン−〇、５− ｐ−モノノニルフ 二二ルエーテル（平 均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　１０００１００Ｏｉｌｌ整
せず 前記の試料を３６枚撮り撮影用フィルムとして加工し、
前記の処理液で自現機を用いて一日平均１００本の割合
で１ケ月間ランニング実験をした。

ローラー、タンク壁に付着する銀汚れは非常に少なくな
り、自現機の定期的洗浄作業が楽になった。

実施例−弘 感光材料は、実施例−１で調製した平板状粒子を使用し
た。その場合、硬膜剤ｔを調整ことにより、膨潤率を１
１０％に設定した。

膨潤率の測定方法は、米国特許弘４ｔノ≠３０≠号に定
義されている。

次に現像濃縮液と定着濃縮液の処万全示す。

し水でｌｌとする（　ｐＨｒ　０　、ｊ　ｊに調整する
）上記濃縮液を次のように希釈して使用液とした。

現像濃縮液４Ｌｏｏν十水ＡＯＯｄ−使用液（ｐＨｒ　
０　、　Ｊ　！にｖ４整する）上記濃縮液を次のように
希釈して使用液とした。

定着濃縮液−ｊ０ｄ十水７！Ｏ縦＝使用液（ｐＨｒ　、
ｏに調整する） 次に、前述した現像液（使用液）と、その現像液に、本
発明のチオクト酸０　、！ｉ／ｌ、添加したサンプルｔ
ｖ４ａし、２ｍの現像液サンプルを使用してローラー搬
送型自現機により、以下に示すような現像処理を行った
。

処理工程　　温度　　　時間 現　　ｆＩＩ３！０Ｃタ秒 定　　ｉｊコ０Ｃ７秒 補 充 量 ≠ｊｄ／ｌ０×／λインチ ｔｏ紅／ｌ０×／２インチ 乾　　燥　ｊｊ’Ｃ７秒 計 ３０秒 上記の現像条件で、実施例１と同様なランニングテスト
を行った。

結果に、両方のサンプル共に、写真性、残色性、乾燥性
は良好な性能であったが、銀汚れについてに、本発明の
化合物を使用したサンプルの万が添加しないサンプルよ
り、優れた効果を示した。

（発明の効果） 本発明の化合物全現像液に用いることにより、平板粒子
を用いたハロゲン化銀感光材料の銀汚れを格段に向上さ
せることができる。従って自現機のメンテナンスが非常
に楽になり、感光材料の汚染もなくすことができ、迅速
処理においても常に安定した品質の良い画像全提供する
ことができる。

特Ｅ出願人 冨士写真フィルム株式会社 平成 年 Ｚ月？ 日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　少なくとも１層の感光層にアスペクト比が４以上の平
   板状ハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀感光材料
   を、少なくとも （ａ）ハイドロキノン系現像主薬 （ｂ）０．１モル／ｌ以上の亜硫酸塩 （ｃ）チオクト酸 を含有する現像液で処理することを特徴とするハロゲン
   化銀感光材料の現像処理方法。