JPH05271159A - エチレンジアミンの製造方法 - Google Patents
エチレンジアミンの製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
率的にエチレンジアミンを製造する方法を提供する。 【構成】フッ素化処理したゼオライトを触媒として、ア
ンモニアとモノエタノールアミンを反応させ、エチレン
ジアミンを効率的に生成する。
Description
方法に関するものである。エチレンジアミンは、農薬,
キレート剤等に用いられる有用な脂肪族アミン化合物で
ある。
て、二塩化エチレンにアンモニアを反応させる方法が知
られている。この方法は広く実施されているが、副生物
として多量の食塩が生じ、この分離及び処理に費用がか
かり、また装置腐食という欠点を有する。
ールアミンを原料とし、水素存在下、アンモニアと反応
させる方法が広く実施されている。この方法は、触媒を
使用することが特徴であり、各種の触媒が提案されてい
る。
+Cu+Cr(米国特許3151115号),Ni+F
e(米国特許3766184号),Ni+Cu(特開昭
54−88892号公報),Ni+Co+Cu(米国特
許4014933号),Ni+Re(特開昭56−10
8534号公報)などである。これらの触媒はいずれも
Niを含有しており、触媒の性能を改善するために、第
二,第三成分を添加している。しかし、これらの触媒で
は、活性が充分ではなく、反応に高圧を要するため工業
的に満足できる水準にあるとはいえない。
ラーシーブと接触させ、環式もしくは非環式アミンを製
造する方法(特開平3−127764号公報)や、アン
モニア,アルキルアミン化合物及びアルカノールアミン
化合物を固体相酸性触媒存在下に反応させて非環状ポリ
アルキレンポリアミンを製造する方法(特開昭61−1
30260号公報)も知られているが、これら固体酸触
媒の存在下に反応する方法には、収率が低く、多量のポ
リアミン類が副生するという欠点があった。
技術が有する問題点を解決し、常圧でも効率よくアンモ
ニアとモノエタノールアミンからエチレンジアミンを製
造する方法が望まれていた。
状に鑑み、鋭意研究した結果、アンモニアとモノエタノ
ールアミンの反応において、フッ素化処理されたゼオラ
イトを触媒として用いると効率的にエチレンジアミンが
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
ルアミンを反応させてエチレンジアミンを製造する際
に、触媒としてフッ素化処理したゼオライトを用いるこ
とを特徴とするエチレンジアミンの製造方法を提供する
ものである。
素化処理したゼオライトを用いる。ここで、フッ素化処
理したゼオライトとは、フッ素を含有した物質とゼオラ
イトを接触させ、ゼオライトにフッ素を含有させたもの
をいう。フッ素はゼオライトと化学結合した状態でも物
理的に担持された状態でもよいが、化学結合した状態が
好ましい。
レタイト,エリオナイト,L型,Y型,X型,A型,Z
SM−5,ZSM−11等が例示できるが、活性及び選
択性が高いことからモルデナイトが特に好ましい。ゼオ
ライトのシリカ/アルミナ比は、ゼオライトの種類によ
り大きく変化するため限定することは困難であるが、あ
えてモルデナイトについて例示すると、通常シリカ/ア
ルミナ比(モル比)が10以上のものが使用される。
イトをフッ化アンモニウム等のフッ化物塩の溶液と接触
させる方法あるいはフロンの様なフッ素を含有したガス
と接触させる方法等、種々の方法があるが特に限定しな
い。触媒中のフッ素の量は、ゼオライトの種類あるいは
シリカ/アルミナ比等により大きく変化するため限定す
ることは困難である。
イトは、反応形式に応じた形態で反応に用いられる。例
えば、粉末状で使用しても良く、顆粒状,球状,円柱
状,円筒状,不定形等に成型して使用しても良い。触媒
を成型する場合、打錠成型,押出成型,噴霧乾燥,転動
造粒等種々の方法で、成型することができる。また、触
媒を成型する際に、アルミナゾル,シリカゾル,チタニ
アゾル,酸性白土,粘土等を加えてもよい。
度,反応形態等により大きく異なるため、規定すること
は困難である。
ノールアミンを原料とするが、両者の仕込み比は、アン
モニア/モノエタノールアミンのモル比で10〜20
0、好ましくは20〜80である。両者のモル比が上記
の範囲をはずれてしまうとエチレンジアミンの収率が低
下してしまう。特にアンモニアの使用量が増えることは
工業的観点から好ましくない。また、反応の際、窒素,
水蒸気等の不活性ガスを添加してもよい。
される。反応温度は200℃以上500℃以下が好まし
い。反応温度が200℃未満であると反応速度が著しく
低下し、500℃を越えるとアミンの分解が生じるため
好ましくない。反応圧力は原料比,反応温度等によって
大きく変動するため限定することは困難であるが、原料
及び生成物が気体である範囲とする必要がある。不要に
高い圧力を選択すると原料及び生成物の液化が起こり、
選択性の低下を招く。
流通式反応装置を用いる。流通式反応装置としては、管
型反応装置,塔型反応装置,流動層反応装置等がある
が、目的に応じて自由に選択できる。
したゼオライトを触媒として用いることにより、高圧を
必要とせず、アンモニアとモノエタノ−ルアミンから効
率的にエチレンジアミンを製造することができる。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
触媒活性及び生成物の分析はガスクロマトグラフィーに
より行った。
トを0.001Mのフッ化アンモニウム水溶液を用いて
フッ素化処理して、触媒Aを得た。得られた触媒をX線
蛍光分析した結果、F/Al=0.006,フッ素含有
量は200ppmであった。
充填し、アンモニアガス(NH3)とモノエタノールア
ミン(MEA)をNH3/MEA=50となるように供
給した。MEAはバブラーにより供給し、バランスガス
にはN2を用いた。
きのアンモニア分圧は71kPa,W/F=200h・
g・mol−1であった。
選択率を表1に示す。
た以外は、実施例1と同様にして反応を行った。結果を
表1に示す。
モルデナイトを用いた以外は実施例1と同様にして反応
を行った。結果を表1に示す。
た以外は、比較例1と同様にして反応を行った。結果を
表1に示す。
様に反応を行ったが、エチレンジアミンの生成は見られ
なかった。
以外は、実施例1と同様にして触媒Bを調製した。
ンジアミンの合成を行った。結果を表2に示す。
た以外は、実施例5と同様にして反応を行った。結果を
表2に示す。
外は、実施例1と同様にして触媒Cを調製した。得られ
た触媒をX線蛍光分析した結果、F/Alは0.01
6,フッ素含有量は530ppmであった。
ンジアミンの合成を行った。結果を表2に示す。
た以外は、実施例9と同様にして反応を行った。結果を
表2に示す。
は、実施例1と同様にして触媒Dを調製した。得られた
触媒をX線蛍光分析した結果、F/Alは0.034,
フッ素含有量は1200ppmであった。
ンジアミンの合成を行った。結果を表2に示す。
た以外は、実施例13と同様にして反応を行った。結果
を表2に示す。
Claims (1)
- 【請求項1】アンモニアとモノエタノールアミンを反応
させてエチレンジアミンを製造する際に、触媒としてフ
ッ素化処理したゼオライトを用いることを特徴とするエ
チレンジアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04100160A JP3111622B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | エチレンジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04100160A JP3111622B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | エチレンジアミンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05271159A true JPH05271159A (ja) | 1993-10-19 |
JP3111622B2 JP3111622B2 (ja) | 2000-11-27 |
Family
ID=14266569
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP04100160A Expired - Fee Related JP3111622B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | エチレンジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3111622B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104148103A (zh) * | 2013-05-16 | 2014-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于生产乙二胺的沸石催化剂及其制备方法 |
CN109996783A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用mor骨架结构的铜改性沸石将单乙醇胺转化成乙二胺的方法 |
CN109996782A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用mor骨架结构的纳米晶沸石将单乙醇胺转化成乙二胺的方法 |
CN109996781A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用沸石催化剂将乙二醇转化为乙二胺的方法 |
-
1992
- 1992-03-27 JP JP04100160A patent/JP3111622B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN109996783A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用mor骨架结构的铜改性沸石将单乙醇胺转化成乙二胺的方法 |
CN109996782A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用mor骨架结构的纳米晶沸石将单乙醇胺转化成乙二胺的方法 |
CN109996781A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用沸石催化剂将乙二醇转化为乙二胺的方法 |
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JP3111622B2 (ja) | 2000-11-27 |
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