SU1598864A3 - Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени - Google Patents

Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени Download PDF

Info

Publication number
SU1598864A3
SU1598864A3 SU874203486A SU4203486A SU1598864A3 SU 1598864 A3 SU1598864 A3 SU 1598864A3 SU 874203486 A SU874203486 A SU 874203486A SU 4203486 A SU4203486 A SU 4203486A SU 1598864 A3 SU1598864 A3 SU 1598864A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
oxide
dimethylalkylamines
oxides
copper
Prior art date
Application number
SU874203486A
Other languages
English (en)
Inventor
Барро Жоэль
Сеффен Муги
Форки Кристиан
Original Assignee
Сека С.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8614044A external-priority patent/FR2605002B1/fr
Priority claimed from FR8614045A external-priority patent/FR2605003B1/fr
Application filed by Сека С.А. (Фирма) filed Critical Сека С.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1598864A3 publication Critical patent/SU1598864A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/46—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/868—Chromium copper and chromium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к аминам, в частности к способу получени  первичных алкиламинов и N, N-диметилалкиламинов C10-C18 и катализатору дл  его осуществлени . Цель - повышение селективности процесса. Получение ведут реакцией в одну стадию метилового эфира соответствующей карбоновой кислоты с аммиак- и водородсодержащим потоком в присутствии катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.% : оксид меди 15,1-22,1
оксид кобальта 1,5-2,6
оксид хрома 1,1-20,1
диоксид титана остальное. В случае получени  N, N-диметилалкиламинов процесс предпочтительно провод т в присутствии метанола, а массовое содержание хрома в катализаторе составл ет 20,1%. 2 с. и 1 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  первичных алкиламинов и Н,М-диметилал- киламинов -C,j и катализатору дл  его осуществлени .
Пель изобретени  - повышение селективности процесса за счет использовани  катализатора и увеличение его активности и селективности.
Пример 1 . Ра-ботает с катализатором состава: CuO/Al Oj 9,1/90,9 мас.%, полученным путем пропитки оксида алюмини  нитратом меди (II). Реакцию осуществл ют при 300 С с мол рным соотношением сложного эфира, аммиака и водорода, равным 1:10:100, и объемной скоростью реагентов 0,33 ч- . В качестве сложного метилового эфира используют 99%-ный метилдодеканоат, т.кип. при 766 мм рт.ст.
Конверси  полна , но селективность при этом состав жидких потоков
низка ,
следующий, Додециламин N-Кетилдо- дециламин М,.К -Диметил- додециламин Додещ ламид Додецилнит- рил Другие амины
72,0 16,0
2,5 8,0
1,0
0,5
сл
х 00
00
05 4
СМ
Пример 2. При получении ди- метиламина используют поток реактива, содержащий метанол, при этом увеличиваетс  содержание третичного амина, но также снижаетс  селективность. При этом состав жидких потоков, получаемы с катализатором CuO/AljOj 17,8/82,2 мае. % с соотношением сложного эфира, метанола, аммиака, водорода 1:40:10: :100, объемной скоростью 0,17 ч при 250 С, следующий, %:
Додециламин . N-Метилдоде- циламин N,N-Димeтил- додециламин Додециламид Додецилнитрил
29,20 34,7
15,6
9.1 11,4
20
П.р и м е р 3. Процесс осуществл ют в услови х примера 1 с катализатором CuO/ZnO 9/91 мас.%, сложный эфир преобразуетс  на 90%, но состав преобразованной фракции следующий, %: 25
75,0 6,7
1,5
14,0
2,5
0,3
Состав указывает на низкий выход первичного амина, главным образом в св зи с образованием амида.
Пример 4. При получении первичного амина процесс осуществл ют в услови х примера 1 с катализатором типа хромита меди состава СиО/Сг О 40/60 мае. %. Работают при температурах 300 и .
Состав полученного продукта следующий , %, при температуре,°С:
Додециламин N-МетилДодециламин Додециламид
Н,Ы-Диметил- додециламин Додецилнитрил Другие амины
В обоих случа х селективность  вл етс  очень низкой или очень посредственной , хот  степень конверсии достигает соответственно 95 и 100%.
5
0
5
0
0
5
0
5
Пример 5.Дл  получени  ди- метилдодециламина работают с катализатором CuO/CtjOj 40/60 мас.% в услови х примера 2 при отношени х водорода и сложного эфира, равных 100 и 400.
Получают следующий состав, %, при отношении водорода и сложного эфира:
100 400 N-Метилдодециламин 7,4 28,2 N,N-Димeтилдодециламин . 30,2 43,2 Додециламин 1,5 4,9 Додециламид 44,2 17,0 Додецилнитрил 3,6 . 2,5 Другие амины 13,1 10,2 Указанный катализатор приводит к более высокому выходу матилалкилами- нов, но. за счет неприемлемо высоких содержаний амида и диалкиламинов, причем селективность тем ниже, чем вьше общий выход метиламинов.
Приме р 6. Процесс осуществл ют в присутствии катализатора, полученного , путем пропитки носител  (TiOj) раствором солей исходных компонентов с последующим прокаливанием при и имеющего состав CuO/COjO /TiOj 20/2,5/ /77,5 мас.%. Температура процесса составл ет 250 С. Все другие услови  ра боты идентичны примеру 1. Получают следующий состав, %:
Додециламин86,2
N-Метилдодециламин2 ,1
N,N-Димeтилдодециламин . 0,9 Додециламид Не измер ют Додецилнитрил Додекан1,7
Другие амины9,1.
Пример 7. Процесс осуществл етс  с помощью смешанного катализатора CuO/CrjOj/COjO /TiOj 20/1,5/ /1,5/77 мас.%, полученного путем со- пропитки оксида титана сол ми исходных компонентов и последующим прокаливанием при 350 С. Температура реакции составл ет . Все другие услови  идентичны примеру 1. Получают следующий состав, %:
Додециламин83,0
К-МетИлдоДециламин .4,1
N,N-Димeтилдодец иламин0 ,5
1,0 0,7 8,0
2,7
Пример 8. Процесс осуществл ют с катализатором CuO/Crj /TiOj 15,1/1,1/2,6/81,2 мае.%, полученным механическим смешением пропитанных катализаторов и CuO/Cr Oj/TiOj. Жидкий поток имеет следующий состав, %:
Додециламин74,5
N-Метилдодециламин1 ,0
М,Ы-Диметш1додециламин1 ,0
Додециламид . 1,0
Додецилнитрил1,0
Додекан16,4
Другие амины5,1
Смешанный катализатор позвол ет получить практически полную конверси сложного эфира, при этом образовавшийс  алкиламин с длинной цепью содержит очень мало метилированных гомологов .
Углеводороды могут составл ть .заметную часть подобных продуктов реакции; обычно они не мешают последующему применению первичного амина, и легко могут выдел тьс .
Пример 9. Дл  получени  ди- метилалкиамина использз ют катализатор на основе оксида титана и тройно смеси СиО/Сг2Oj/Сод0, сильно обогащенной хромом, и поток, содержащий метанол.
Состав катализатора TiO /CuO/Crj 0 ,6/22,1/20,1/2,2 масЛ. Реакционные услови : соотношение сложного эфира, метанола, аммиака и водорода 1:40:10:400, температура 250 с и объемна  скорость 0,33 ч . Таким образом получают почти полную конверсию сложного эфира в диметилдодецил- амин. Состав потоков следующий, %:
N-Метилдоде
циламин
N,N-Диметилдоде- циламин Додециламин Додециламид Додецилнитрил Другие амины Додекан Прим римере 1,
93 1,5 0,5
Не измер ют- 11
1
ер 10. Поступают как в с тем отличием, что вместо
10
15
20
25
598864
метипдодеканоата загружают промыш- ленную фракцию при перегонке метилированных кислот копры (сложных эфи- / ров метиловых) состава, %: С, 1; 5 с,, 55; С ,20; С,, 9; С„ 3; С ,f 3. Показатель неомьит емости -236.
Потоки имеют общую щелочность 4,13 мл-экв/г, из которых 0,25 мл-экв/г первичной щелочности и 3,80 мл-экв/г третичной щелочности, при этом начальное распределение цепей следующее , %:
N-Метилкопраамин6
N,N-Диметилкопраамин90
Другие амины и
амиды2
Не амины2
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить селективность процесса при использовании нового катализатора , обладающего повышенной активностью и селективностью.

Claims (3)

  1. Формула изобретени 
    1 о Способ получени  первичных алкил- аминов иН,Ы-диметилалкиламинов путем взаимодействи  в одну стадию метиового эфира соответствующей карбо- новой кислоты с аммиак- и водородсо- держащим потоком в присутствии катализатора на основе оксидов металлов, включающих оксид хрома, отличающийс  тем, что, с целью по- вьш1ени  селективности процесса, ncf пользуют катализатор, дополнительно содержащий в качестве оксидов металлов оксиды меди, кобальта и титана, при следующем соотношении компонентов , мае. %:
    Q
    5
    15,1-22,1
    1,5-2,6 1,1-20,1
    Остальное
    о т л и ч а ю0
    5
    Оксид меди Оксид кобальта
    Оксид хрома Диоксид ти- , тана
  2. 2.Способ по п. 1,
    щ и и с   тем, что в случае получени  М,Ы-диметилалкиламинов процесс провод т в присутствии метанола, а массовое содержание хрома в катализаторе составл ет 20,1%.
  3. 3.Катализатор дл  получени  первичных алкиламинов и К,Ы-диметил-. алкиламинов основе оксидов металлов, включающих оксид хрома, отличающийс  тем, что.
    15988648
    с целью увеличени  активности и се- нентов, мае. %:
    лективности, катализатор дополнитель- Оксвд меди 1-22 1
    но содержит в качестве оксидов ме- Оксид кобальта-1 5-2 6
    таллов оксиды меди, кобальта и тита- Оксид хромаГ1-20 1
    на при следующем соотношении компо- Диоксид титана Остальное
SU874203486A 1986-10-09 1987-10-08 Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени SU1598864A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8614044A FR2605002B1 (fr) 1986-10-09 1986-10-09 Procede de synthese d'amines primaires a partir d'esters
FR8614045A FR2605003B1 (fr) 1986-10-09 1986-10-09 Procede de synthese de dimethyl-alkylamines a partir d'esters d'acides carboxyliques et de methanol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1598864A3 true SU1598864A3 (ru) 1990-10-07

Family

ID=26225515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874203486A SU1598864A3 (ru) 1986-10-09 1987-10-08 Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4935546A (ru)
EP (1) EP0267081A1 (ru)
CN (1) CN87106873A (ru)
SU (1) SU1598864A3 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6198114B1 (en) 1997-10-28 2001-03-06 Stmicroelectronics, Inc. Field effect transistor having dielectrically isolated sources and drains and method for making same
BR112012029447A2 (pt) 2010-05-19 2017-03-07 Bioamber Sas processos para a produção de diaminobutano (dab), dinitrila succínico (sdn) e succinamida (dam)
CA2799424A1 (en) 2010-05-19 2011-11-24 Bioamber S.A.S. Processes for producing diaminobutane (dab), succinic dinitrile (sdn) and succinamide (dam)
KR20130023346A (ko) 2010-06-16 2013-03-07 바이오엠버, 에스.아.에스. 헥사메틸렌디아민(ｈｍｄ), 아디포니트릴(ａｄｎ), 아디파미드(ａｄｍ) 및 이들의 유도체를 제조하는 방법
WO2011159564A1 (en) 2010-06-16 2011-12-22 Bioamber S.A.S. Processes for producing hexamethylenediamine (hmd), adiponitrile (adn), adipamide (adm) and derivatives thereof
WO2012158182A1 (en) 2011-05-17 2012-11-22 Bioamber S.A.S. Processes for producing butanediol and diaminobutane from fermentation broths containing ammonium succinates
US9464030B2 (en) 2011-05-18 2016-10-11 Bioamber Inc. Processes for producing butanediol (BDO), diaminobutane (DAB), succinic dinitrile (SDN) and succinamide (DAM)
WO2012170060A1 (en) 2011-06-10 2012-12-13 Bioamber S.A.S. Processes for producing hexanediol (hdo), hexamethylenediamine (hmd), and derivatives thereof
CN106748805B (zh) * 2016-11-25 2019-03-19 上海科技大学 一种胺的烷基化方法
CN112547072B (zh) * 2019-09-10 2023-08-15 中国石油化工股份有限公司 负载型催化剂和应用以及制备低级脂肪胺的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2166971A (en) * 1932-09-14 1939-07-25 Ig Farbenindustrie Ag Production of amines
GB421718A (en) * 1933-04-26 1934-12-27 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of amines and amides
US2223303A (en) * 1939-04-12 1940-11-26 Du Pont Process for the catalytic hydrogenation of carboxylic acid substances to amines
DE1543676B1 (de) * 1966-12-07 1970-07-30 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von primaeren Aminen
DE1643418A1 (de) * 1967-12-07 1971-07-01 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung N-methylsubstituierter Alkylamine
DE1768641A1 (de) * 1968-06-11 1971-10-28 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 3579585, кл. С 07 С 85/00, 1971. Патент US № 2223305, кл. С 07 С 85/00, 1968. Патент FR № 1549655, кл. С 07 С, 1969. *

Also Published As

Publication number Publication date
US4935546A (en) 1990-06-19
CN87106873A (zh) 1988-05-04
EP0267081A1 (fr) 1988-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1598864A3 (ru) Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени
ES2333783T3 (es) Metodo para la produccion de isoforondiamina (ipda, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina).
KR100786051B1 (ko) 아크릴로니트릴 제조용 개선된 촉매
US6723880B2 (en) Preparation of secondary amines from primary amines
KR101974709B1 (ko) 개선된 선택적 가암모니아산화 촉매
CN101190415A (zh) 制备用于从含二氧化碳的合成气合成二甲醚的催化剂的方法
ES2579088T3 (es) Proceso para preparar una mono-n-alquil-piperazina
US11142513B2 (en) Method for simultaneously preparing 2-ethoxyphenol and 1,3-benzodioxolane-2-one
JPH03204840A (ja) α，ω―ジアミンの製造方法
JP2019536627A (ja) 選択的副生成物ｈｃｎ生成を有するアンモ酸化触媒
JP3976831B2 (ja) Ｎ，ｎ−ジメチルアクリルアミドの製造法
EP0839796B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1.4 Bis(aminomethyl) cyclohexan
TW453998B (en) Process for production of cyclic N-vinyl carboxylic acid amide
EP0013176B2 (en) Synthesis of lower alkyl amines
JPH0733718A (ja) アルキレンオキシドのアミノ化によるアルカノールアミン類の製造方法
US4010243A (en) Preparation for potassium bicarbonate from potassium halide
CN1923800A (zh) 一种合成水杨酰胺的方法
JPH03220166A (ja) α，β―不飽和ニトリルの製造方法
JPH01242559A (ja) アミノアルコールの製造方法
CN113402401B (zh) 一种链烷醇胺的制备方法
JPH05271159A (ja) エチレンジアミンの製造方法
US5124485A (en) Catalysts and methods of separation thereof
RU2050197C1 (ru) Способ приготовления катализатора для химических процессов гидрирования кетонов, нитросоединений и аминирования спиртов
JPS63190838A (ja) エチレングリコ−ルの製造方法
RU2218988C2 (ru) Катализатор и способ получения диметилового эфира и метанола из синтез-газа