SU1598864A3 - Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени - Google Patents
Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени Download PDFInfo
- Publication number
- SU1598864A3 SU1598864A3 SU874203486A SU4203486A SU1598864A3 SU 1598864 A3 SU1598864 A3 SU 1598864A3 SU 874203486 A SU874203486 A SU 874203486A SU 4203486 A SU4203486 A SU 4203486A SU 1598864 A3 SU1598864 A3 SU 1598864A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- dimethylalkylamines
- oxides
- copper
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/46—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к аминам, в частности к способу получени первичных алкиламинов и N, N-диметилалкиламинов C10-C18 и катализатору дл его осуществлени . Цель - повышение селективности процесса. Получение ведут реакцией в одну стадию метилового эфира соответствующей карбоновой кислоты с аммиак- и водородсодержащим потоком в присутствии катализатора при следующем соотношении компонентов, мас.% : оксид меди 15,1-22,1
оксид кобальта 1,5-2,6
оксид хрома 1,1-20,1
диоксид титана остальное. В случае получени N, N-диметилалкиламинов процесс предпочтительно провод т в присутствии метанола, а массовое содержание хрома в катализаторе составл ет 20,1%. 2 с. и 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени первичных алкиламинов и Н,М-диметилал- киламинов -C,j и катализатору дл его осуществлени .
Пель изобретени - повышение селективности процесса за счет использовани катализатора и увеличение его активности и селективности.
Пример 1 . Ра-ботает с катализатором состава: CuO/Al Oj 9,1/90,9 мас.%, полученным путем пропитки оксида алюмини нитратом меди (II). Реакцию осуществл ют при 300 С с мол рным соотношением сложного эфира, аммиака и водорода, равным 1:10:100, и объемной скоростью реагентов 0,33 ч- . В качестве сложного метилового эфира используют 99%-ный метилдодеканоат, т.кип. при 766 мм рт.ст.
Конверси полна , но селективность при этом состав жидких потоков
низка ,
следующий, Додециламин N-Кетилдо- дециламин М,.К -Диметил- додециламин Додещ ламид Додецилнит- рил Другие амины
72,0 16,0
2,5 8,0
1,0
0,5
сл
х 00
00
05 4
СМ
Пример 2. При получении ди- метиламина используют поток реактива, содержащий метанол, при этом увеличиваетс содержание третичного амина, но также снижаетс селективность. При этом состав жидких потоков, получаемы с катализатором CuO/AljOj 17,8/82,2 мае. % с соотношением сложного эфира, метанола, аммиака, водорода 1:40:10: :100, объемной скоростью 0,17 ч при 250 С, следующий, %:
Додециламин . N-Метилдоде- циламин N,N-Димeтил- додециламин Додециламид Додецилнитрил
29,20 34,7
15,6
9.1 11,4
20
П.р и м е р 3. Процесс осуществл ют в услови х примера 1 с катализатором CuO/ZnO 9/91 мас.%, сложный эфир преобразуетс на 90%, но состав преобразованной фракции следующий, %: 25
75,0 6,7
1,5
14,0
2,5
0,3
Состав указывает на низкий выход первичного амина, главным образом в св зи с образованием амида.
Пример 4. При получении первичного амина процесс осуществл ют в услови х примера 1 с катализатором типа хромита меди состава СиО/Сг О 40/60 мае. %. Работают при температурах 300 и .
Состав полученного продукта следующий , %, при температуре,°С:
Додециламин N-МетилДодециламин Додециламид
Н,Ы-Диметил- додециламин Додецилнитрил Другие амины
В обоих случа х селективность вл етс очень низкой или очень посредственной , хот степень конверсии достигает соответственно 95 и 100%.
5
0
5
0
0
5
0
5
Пример 5.Дл получени ди- метилдодециламина работают с катализатором CuO/CtjOj 40/60 мас.% в услови х примера 2 при отношени х водорода и сложного эфира, равных 100 и 400.
Получают следующий состав, %, при отношении водорода и сложного эфира:
100 400 N-Метилдодециламин 7,4 28,2 N,N-Димeтилдодециламин . 30,2 43,2 Додециламин 1,5 4,9 Додециламид 44,2 17,0 Додецилнитрил 3,6 . 2,5 Другие амины 13,1 10,2 Указанный катализатор приводит к более высокому выходу матилалкилами- нов, но. за счет неприемлемо высоких содержаний амида и диалкиламинов, причем селективность тем ниже, чем вьше общий выход метиламинов.
Приме р 6. Процесс осуществл ют в присутствии катализатора, полученного , путем пропитки носител (TiOj) раствором солей исходных компонентов с последующим прокаливанием при и имеющего состав CuO/COjO /TiOj 20/2,5/ /77,5 мас.%. Температура процесса составл ет 250 С. Все другие услови ра боты идентичны примеру 1. Получают следующий состав, %:
Додециламин86,2
N-Метилдодециламин2 ,1
N,N-Димeтилдодециламин . 0,9 Додециламид Не измер ют Додецилнитрил Додекан1,7
Другие амины9,1.
Пример 7. Процесс осуществл етс с помощью смешанного катализатора CuO/CrjOj/COjO /TiOj 20/1,5/ /1,5/77 мас.%, полученного путем со- пропитки оксида титана сол ми исходных компонентов и последующим прокаливанием при 350 С. Температура реакции составл ет . Все другие услови идентичны примеру 1. Получают следующий состав, %:
Додециламин83,0
К-МетИлдоДециламин .4,1
N,N-Димeтилдодец иламин0 ,5
1,0 0,7 8,0
2,7
Пример 8. Процесс осуществл ют с катализатором CuO/Crj /TiOj 15,1/1,1/2,6/81,2 мае.%, полученным механическим смешением пропитанных катализаторов и CuO/Cr Oj/TiOj. Жидкий поток имеет следующий состав, %:
Додециламин74,5
N-Метилдодециламин1 ,0
М,Ы-Диметш1додециламин1 ,0
Додециламид . 1,0
Додецилнитрил1,0
Додекан16,4
Другие амины5,1
Смешанный катализатор позвол ет получить практически полную конверси сложного эфира, при этом образовавшийс алкиламин с длинной цепью содержит очень мало метилированных гомологов .
Углеводороды могут составл ть .заметную часть подобных продуктов реакции; обычно они не мешают последующему применению первичного амина, и легко могут выдел тьс .
Пример 9. Дл получени ди- метилалкиамина использз ют катализатор на основе оксида титана и тройно смеси СиО/Сг2Oj/Сод0, сильно обогащенной хромом, и поток, содержащий метанол.
Состав катализатора TiO /CuO/Crj 0 ,6/22,1/20,1/2,2 масЛ. Реакционные услови : соотношение сложного эфира, метанола, аммиака и водорода 1:40:10:400, температура 250 с и объемна скорость 0,33 ч . Таким образом получают почти полную конверсию сложного эфира в диметилдодецил- амин. Состав потоков следующий, %:
N-Метилдоде
циламин
N,N-Диметилдоде- циламин Додециламин Додециламид Додецилнитрил Другие амины Додекан Прим римере 1,
93 1,5 0,5
Не измер ют- 11
1
ер 10. Поступают как в с тем отличием, что вместо
10
15
20
25
598864
метипдодеканоата загружают промыш- ленную фракцию при перегонке метилированных кислот копры (сложных эфи- / ров метиловых) состава, %: С, 1; 5 с,, 55; С ,20; С,, 9; С„ 3; С ,f 3. Показатель неомьит емости -236.
Потоки имеют общую щелочность 4,13 мл-экв/г, из которых 0,25 мл-экв/г первичной щелочности и 3,80 мл-экв/г третичной щелочности, при этом начальное распределение цепей следующее , %:
N-Метилкопраамин6
N,N-Диметилкопраамин90
Другие амины и
амиды2
Не амины2
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить селективность процесса при использовании нового катализатора , обладающего повышенной активностью и селективностью.
Claims (3)
- Формула изобретени1 о Способ получени первичных алкил- аминов иН,Ы-диметилалкиламинов путем взаимодействи в одну стадию метиового эфира соответствующей карбо- новой кислоты с аммиак- и водородсо- держащим потоком в присутствии катализатора на основе оксидов металлов, включающих оксид хрома, отличающийс тем, что, с целью по- вьш1ени селективности процесса, ncf пользуют катализатор, дополнительно содержащий в качестве оксидов металлов оксиды меди, кобальта и титана, при следующем соотношении компонентов , мае. %:Q515,1-22,11,5-2,6 1,1-20,1Остальноео т л и ч а ю05Оксид меди Оксид кобальтаОксид хрома Диоксид ти- , тана
- 2.Способ по п. 1,щ и и с тем, что в случае получени М,Ы-диметилалкиламинов процесс провод т в присутствии метанола, а массовое содержание хрома в катализаторе составл ет 20,1%.
- 3.Катализатор дл получени первичных алкиламинов и К,Ы-диметил-. алкиламинов основе оксидов металлов, включающих оксид хрома, отличающийс тем, что.15988648с целью увеличени активности и се- нентов, мае. %:лективности, катализатор дополнитель- Оксвд меди 1-22 1но содержит в качестве оксидов ме- Оксид кобальта-1 5-2 6таллов оксиды меди, кобальта и тита- Оксид хромаГ1-20 1на при следующем соотношении компо- Диоксид титана Остальное
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8614045A FR2605003B1 (fr) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | Procede de synthese de dimethyl-alkylamines a partir d'esters d'acides carboxyliques et de methanol |
| FR8614044A FR2605002B1 (fr) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | Procede de synthese d'amines primaires a partir d'esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1598864A3 true SU1598864A3 (ru) | 1990-10-07 |
Family
ID=26225515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874203486A SU1598864A3 (ru) | 1986-10-09 | 1987-10-08 | Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4935546A (ru) |
| EP (1) | EP0267081A1 (ru) |
| CN (1) | CN87106873A (ru) |
| SU (1) | SU1598864A3 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6198114B1 (en) | 1997-10-28 | 2001-03-06 | Stmicroelectronics, Inc. | Field effect transistor having dielectrically isolated sources and drains and method for making same |
| WO2011146440A1 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing diaminobutane (dab), succinic dinitrile (sdn) and succinamide (dam) |
| CA2798335A1 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing diaminobutane (dab), succinic dinitrile (sdn) and succinamide (dam) |
| JP2013533863A (ja) | 2010-06-16 | 2013-08-29 | ビオアンブ，ソシエテ パ アクシオンス シンプリフィエ | ヘキサメチレンジアミン（ｈｍｄ）、アジポニトリル（ａｄｎ）、アジパミド（ａｄｍ）及びそれらの誘導体の製造方法 |
| US8742060B2 (en) | 2010-06-16 | 2014-06-03 | Bioamber Inc. | Processes for producing hexamethylenediamine (HMD), adiponitrile (ADN), adipamide (ADM) and derivatives thereof |
| WO2012158182A1 (en) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing butanediol and diaminobutane from fermentation broths containing ammonium succinates |
| US9464030B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-10-11 | Bioamber Inc. | Processes for producing butanediol (BDO), diaminobutane (DAB), succinic dinitrile (SDN) and succinamide (DAM) |
| WO2012170060A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexanediol (hdo), hexamethylenediamine (hmd), and derivatives thereof |
| CN106748805B (zh) * | 2016-11-25 | 2019-03-19 | 上海科技大学 | 一种胺的烷基化方法 |
| CN112547072B (zh) * | 2019-09-10 | 2023-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型催化剂和应用以及制备低级脂肪胺的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2166971A (en) * | 1932-09-14 | 1939-07-25 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of amines |
| GB421718A (en) * | 1933-04-26 | 1934-12-27 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of amines and amides |
| US2223303A (en) * | 1939-04-12 | 1940-11-26 | Du Pont | Process for the catalytic hydrogenation of carboxylic acid substances to amines |
| DE1543676B1 (de) * | 1966-12-07 | 1970-07-30 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von primaeren Aminen |
| DE1643418A1 (de) * | 1967-12-07 | 1971-07-01 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Herstellung N-methylsubstituierter Alkylamine |
| DE1768641A1 (de) * | 1968-06-11 | 1971-10-28 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
-
1987
- 1987-10-08 EP EP87402237A patent/EP0267081A1/fr not_active Withdrawn
- 1987-10-08 SU SU874203486A patent/SU1598864A3/ru active
- 1987-10-09 US US07/107,188 patent/US4935546A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-09 CN CN198787106873A patent/CN87106873A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 3579585, кл. С 07 С 85/00, 1971. Патент US № 2223305, кл. С 07 С 85/00, 1968. Патент FR № 1549655, кл. С 07 С, 1969. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN87106873A (zh) | 1988-05-04 |
| US4935546A (en) | 1990-06-19 |
| EP0267081A1 (fr) | 1988-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0753535A (ja) | Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンの製法 | |
| SU1598864A3 (ru) | Способ получени первичных алкиламинов и N @ ,N-диметилалкиламинов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени | |
| CN101190415B (zh) | 制备用于从含二氧化碳的合成气合成二甲醚的催化剂的方法 | |
| ES2333783T3 (es) | Metodo para la produccion de isoforondiamina (ipda, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina). | |
| KR100786051B1 (ko) | 아크릴로니트릴 제조용 개선된 촉매 | |
| US6723880B2 (en) | Preparation of secondary amines from primary amines | |
| KR101974709B1 (ko) | 개선된 선택적 가암모니아산화 촉매 | |
| ES2579088T3 (es) | Proceso para preparar una mono-n-alquil-piperazina | |
| JPH03204840A (ja) | α，ω―ジアミンの製造方法 | |
| JP3976831B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチルアクリルアミドの製造法 | |
| EP0839796B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1.4 Bis(aminomethyl) cyclohexan | |
| EP0013176B2 (en) | Synthesis of lower alkyl amines | |
| JPH0733718A (ja) | アルキレンオキシドのアミノ化によるアルカノールアミン類の製造方法 | |
| US4010243A (en) | Preparation for potassium bicarbonate from potassium halide | |
| CN1923800A (zh) | 一种合成水杨酰胺的方法 | |
| JPS6357534A (ja) | アミド化合物の製造方法 | |
| CN112742432A (zh) | 一种顺酐加氢制γ-丁内酯的方法 | |
| JPH01242559A (ja) | アミノアルコールの製造方法 | |
| CN113402401B (zh) | 一种链烷醇胺的制备方法 | |
| JP2003010684A (ja) | 水素製造用触媒および水素の製造方法 | |
| JPS62114943A (ja) | イソホロンジアミンの精製法 | |
| RU2050197C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для химических процессов гидрирования кетонов, нитросоединений и аминирования спиртов | |
| JP2000204065A (ja) | Ｎ―メチルエタノ―ルアミンの製造方法 | |
| JPH07328435A (ja) | カルバメート製造用触媒およびこの触媒を用いたカルバメートの製造法 | |
| JPS63190838A (ja) | エチレングリコ−ルの製造方法 |